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CN1125134C - 聚缩醛树脂组合物 - Google Patents

聚缩醛树脂组合物 Download PDF

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CN1125134C
CN1125134C CN 98107727 CN98107727A CN1125134C CN 1125134 C CN1125134 C CN 1125134C CN 98107727 CN98107727 CN 98107727 CN 98107727 A CN98107727 A CN 98107727A CN 1125134 C CN1125134 C CN 1125134C
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Abstract

本发明是成形加工性得到改善并具有良好滑动性的聚缩醛树脂组合物，该组合物含有(A)100份(重量)聚缩醛树脂、(B)0.01-20份(重量)至少具有2个羟基的改性硅油以及(C)0.001-3份(重量)硼酸化合物，此外还可以含有(E)0.05-20份(重量)在聚缩醛树脂的成形加工温度下保持液体状态的润滑油。

Description

聚缩醛树脂组合物
本发明是关于在聚缩醛树脂中配入具有羟基的改性硅油及硼酸化合物构成的、具有良好的滑动性、成形加工性显著改善的聚缩醛树脂组合物。
聚缩醛树脂具有各种综合平衡的物性，此外，作为树脂具有优异的滑动性能，因而被广泛地用来作为汽车、电机·电子制品、办公机器、建材等的滑动部件。但是，伴随应用领域的扩大，对其滑动性能提出了更高的要求，要求滑动性能进一步提高并具有持久性。
根据这种要求，为了改善滑动性，以往有人曾尝试在聚缩醛树脂中配入润滑油，特别是配入具有良好的耐热性、低温特性、化学/物理稳定性的润滑油——硅油。
但是，一般来说，以硅油为首的润滑油与聚缩醛树脂的相容性和亲和性非常差，因而配入硅油非常困难，即使能制成这样的组合物，在进行成形时，油容易渗出到树脂表面，由于润滑作用而使得树脂彼此间或树脂与螺杆间产生滑动，因而造成向成形机中吃入不良或塑化不良等，严重时无法加工。另外，这样得到的成形品，其表层附近的油大部分容易在极短的时间内渗出而被消耗掉，因此，虽然滑动初期显示出良好的滑动特性，但不能保持长久。而且，由于油容易渗出到成形品表面上，粘糊糊的，因而商品价值降低。
为了克服上述缺点，有人曾提出与润滑油特别是硅油一起添加第3种物质作为保持材料，并进行了各种研究。例如，无机类的保持材料有活性炭、石墨等，有机聚合物类保持材料有高分子量聚乙烯等。但是，活性炭和石墨等吸附保持硅油的能力较小，而高分子量聚乙烯等与硅油的亲和力比较差，对硅油的保持力同样较小，不能得到满足实用要求的效果。
另外，作为与硅油具有良好亲和力的保持材料，特开昭50-121344中提出了硅橡胶。所述的硅橡胶是具有与硅油类似结构的直链或部分支链的聚合物，只是聚合度(或粘度)稍微高一些，因此与硅油的相容性很好，挤出等成形时的加工性得到明显改善。
但是，这样的硅橡胶在滑动条件下的硅油保持力也不是特别好，经过一段时间滑动后，滑动特性降低。另外，作为保持材料的硅橡胶本身是具有超高粘性的物质，滑动特性未必很好，因而使硅油的良好滑动作用被削弱。此外，这样的硅油经过加热显示出流动性，而且与硅油一样，与聚缩醛树脂的相容性很差，因而橡胶凝聚在成形品的树脂表层，形成薄层皮膜。该皮膜在外部应力作用下很容易剥离。
如上所述，用以往公知的方法不能得到加工性良好、具有良好的短期和长期滑动特性的聚缩醛树脂组合物，迫切需要加以改进。
为了获得适应上述需要的聚缩醛树脂组合物，本发明人反复进行了研究，结果发现，通过在聚缩醛树脂中配入具有羟基的改性硅油和硼酸化合物，可以得到成形性等显著改善、无论是短期还是长期的滑动性能都很好的聚缩醛树脂组合物，从而完成了本发明。
即，本发明是关于成形性等加工性得到改善的聚缩醛树脂组合物，其特征是，相对于
(A)100份(重量)聚缩醛树脂，配入
(B)0.01-20份(重量)至少具有2个羟基的改性硅油，和
(C)0.001-3份(重量)硼酸化合物。
本发明的组合物含有上述(A)、(B)和(C)。另外，还可以含有(E)0.05-20份(重量)在聚缩醛树脂的成形加工温度下保持液体状态的润滑油。(E)成份的润滑油优先选用硅系油、聚亚烷基二醇、α-烯烃低聚物、石蜡油、烷基取代的二苯醚或高级脂肪族醇的酯。
优选的是聚缩醛共聚物，例如，将0.5-30％(重量)或1-30％(重量)、特别是0.5-5％(重量)或1-5％(重量)的共聚单体共聚合而形成的聚缩醛共聚物。
本发明可以提供摩擦系数减小、耐磨性良好、具有良好的滑动性并且成形加工性极大改善的聚缩醛树脂组合物。
下面说明本发明的构成成分。
本发明中使用的聚缩醛树脂(A)是以亚甲氧基(-CH2O)为主要构成单元的高分子化合物，可以是聚缩醛均聚物、除亚甲氧基外还有少量其它构成单元的聚缩醛共聚物(包括嵌段共聚物)、三元共聚物中的任一种，也可以是分子不仅具有线状而且具有支链交联结构的化合物。在本发明中，聚缩醛树脂可根据需要将2种以上掺混使用，但从成形性角度考虑，最好是使用聚缩醛共聚物。例如，将1-30％(重量)、特别是1-5％(重量)的共聚单体共聚合形成的聚缩醛共聚物能保持良好的热稳定性，因而优先加以选用。制造聚缩醛共聚物使用的共聚单体成分没有特别的限制，一般使用具有下列通式的共聚单体。
Figure C9810772700051
式中，R1、R2、R3和R4表示氢原子或烷基，可以是相同的也可以是不同的，一般是氢原子。R5表示亚甲基、亚甲氧基、烷基取代的亚甲基或亚甲氧基(在这种情况下，p表示0-3的整数)、或者由分子式-(CH2)q-OCH2-或-(O-CH2-CH2)q-OCH2-表示的二价基(在这种情况下，p表示1，q表示1-4的整数)。
上述共聚单体例如可以举出环氧乙烷、环氧氯丙烷、1，3-二恶茂烷、二甘醇缩甲醛、1，4-丁烷二醇缩甲醛、1，3-二恶烷、环氧丙烷等。
其次，本发明中作为(B)成分使用的具有羟基的改性硅油(B)，可以举出由下列通式(1)表示的在分子链两未端具有醇式羟基的硅油以及由下列通式(2)表示的分子链两端具有硅醇基的硅油，可以使用其中的1种或2种以上。
Figure C9810772700052
式中，R是甲基，其中一部分也可以是烷基、苯基、卤化烷基、卤化苯基等。另外，Ra是烷基或苯基。
本发明中使用的至少具有2个羟基的改性硅油(以下简称改性硅油)可以使用市售的产品，其粘度没有特别的限制，但成形性改善效果显著者粘度是50000cSt(25℃)以下，特别是10000cSt以下。其原因将在下文中详细说明，据认为成形性的改善与羟基和硼酸化合物的反应有很大关系。分子量过大时，与硼酸化合物的反应点数减少，因而成形性的改善效果不是很大。
相对于100份(重量)聚缩醛树脂(A)，改性硅油(B)的配入量是0,01-20份(重量)，优选的是0.5-5份(重量)。配入量少于0.01份(重量)时，不能充分发挥降低摩擦系数的效果，反之，超过20份(重量)时，将导致挤出等成形性极端恶化。
另外，预先使改性硅油(B)与下述硼酸化合物(C)反应，将其生成物配入聚缩醛树脂中，也是一种改善成形性的方法。
本发明中使用的(C)成分即硼酸化合物可以举出原硼酸、偏硼酸、四硼酸和三氧化二硼等，可以使用市售的产品。
硼酸化合物的配入量是0.001-3份(重量)，优选的是0.003-1份(重量)，最好是0.003-0.5份(重量)。配入量低于0.001份(重量)时，不能得到所希望的效果，超过3份(重量)时，热稳定性出现问题。
在本发明中作为(E)成分使用的润滑油，是指在聚缩醛的成形加工温度(通常是190-220℃)下是液体、改善聚缩醛的摩擦/磨损特性的润滑油，具体地说，是以选自硅系油、聚亚烷基二醇、α-烯烃低聚物、石蜡油、烷基取代的二苯醚、高级脂肪族醇的酯中的1种或2种以上作为基剂的润滑油。在实施的组合物中，(E)使用与(B)不同的种类。
下面详细地说明各种油。
硅系油优先选择使用以(3)式所示的聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅醚为代表的油。式中，R是甲基，其中一部分也可以是烷基、苯基、卤化烷基、卤化苯基等。
本发明中使用的硅油，其粘度没有特别的限制，考虑到滑动性及其持久性、油在树脂中的分散性、熔融混炼及成形加工时的操作性等，其粘度在100-300000cSt(25℃)为宜，优选的是500-300000cSt，最好是500-100000cSt。另外，在本发明中，可以将2种以上结构或粘度不同的硅油混合使用，也可以在硅油中添加增稠剂和溶剂等，调整粘度后使用。
本发明中使用的聚亚烷基二醇，具有聚乙二醇、聚丙二醇单元均聚或无规、嵌段、接枝共聚的结构，是以环氧乙烷、环氧丙烷为主体的环氧烷烃经开环聚合得到的润滑油。
聚亚烷基二醇也可以使用将未端羟基醚化或酯化的衍生物。有代表性的酯、醚衍生物可以举出，在聚亚烷基二醇的未端羟基上具有C8以上的脂肪族羧酸或脂肪族醇分别结合酯、醚的结构的化合物，以及甘油、聚甘油、山梨糖醇酐等多元醇与聚亚烷基二醇的醚等。在本发明中，优先选用平均分子量400-5000的聚丙二醇、聚乙二醇·聚丙二醇共聚物，以及这些亚烷基二醇与以月桂酸、硬脂酸为代表的C12以上的脂肪酸的酯，或者与以硬脂醇等为代表的C12以上的脂肪族醇的醚。
α-烯烃低聚物，是具有将C8～C20的α-烯烃单独聚合或者将乙烯与C8～C20的α-烯烃共聚的结构的脂肪族烃。在本发明中，优先选用数均分子量400-4000的乙烯·α-烯烃共低聚物。
石蜡油是指将石油馏分精制得到的所谓石蜡系的矿物油。在本发明中优先选用平均分子量300-800的石蜡油。
烷基取代的二苯醚，如下列(4)式所示，是在二苯醚的苯基中以选自烷基、酯基、醚基的取代基的形式至少导入1种以上C12以上的饱和脂肪族链的化合物。其分子量没有特别的限制，所有的烷基二苯醚都可以使用，所述的取代基可以在苯基的任一位置上导入，从合成的角度考虑，最好是在2、4、6、2’、4’、6’位中任一位置具有取代基的烷基取代二苯醚，优选的是4、4’位的2取代物。式中，R是在2～6位和2’～6’位的一部分或全部导入的烷基、醚基或酯基。
烷基取代的二苯醚的取代基可以举出十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等直链烷基或者(5)式所示的支链烷基。
Figure C9810772700082
式中，n、m是0以上的整数且n+m≥11。
酯基可以举出十二烷氧基羰基、十四烷氧基羰基、十六烷氧基羰基、十八烷氧基羰基、月桂酰氧基、肉豆蔻酰氧基、棕榈酰氧基、硬脂酰氧基等。醚基可以举出十二烷酰基、十四烷酰基、十六烷酰基、十八烷酰基等。另外，这些酯基、醚基的脂肪族烃链具有支链结构，例如可以是异硬脂醇或异硬脂酸的衍生物。
所述的高级脂肪族醇的酯是高级脂肪族醇与一元饱和脂肪酸或二元酸的酯，从实用角度来看，最好是16个碳原子以上的饱和脂肪酸醇与16个碳原子以上的饱和脂肪酸和/或多元酸的酯。
C16以上的脂肪族醇可以举出鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山俞醇、瓢儿菜醇、二十六烷醇、二十八烷醇等。C16以上的脂肪酸可以举出棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、花生酸、山俞酸、褐煤酸等直链和/或支链不饱和脂肪酸等。一元脂肪酸与一元脂肪族醇的酯全都可以使用。
另外，作为与上述C16以上的脂肪族醇结合构成酯的二元酸可以举出苯二酸、己二酸、癸二酸、偏苯三酸等。从保持聚缩醛的热稳定性的角度考虑，由二元酸与脂肪族醇形成的酯最好是全酯。
在由这样的羧酸和醇形成的脂肪族酯中，从价格、易获得(合成、精制)以及摩擦磨损特性考虑，优选的是硬脂酸十八烷基酯、山嵛酸二十二烷基酯、二硬脂酰基己二酸酯、二硬脂酰基邻苯二甲酰酯。在本发明中，可以使用这些脂肪族酯中的1种或2种以上。
相对于100份(重量)的(A)聚缩醛树脂配入0.05-20份(重量)的(E)润滑剂，显示出改善摩擦磨损特性的效果。配入量低于0.05份(重量)时，不能充分发挥减小摩擦系数的作用，反之，超过20份(重量)时，导致成形性和摩擦特性极端恶化，因而都不可取。优选的配入量是0.5-5份(重量)。
本发明中聚缩醛树脂组合物的成形性改善机理尚不十分清楚，据本发明人推测，是由于熔融混炼时在聚缩醛树脂中改性硅油(B)与硼酸化合物(C)反应，形成凝胶状的物质，因而改善了成形机螺杆的吃入性，另外，该凝胶状物质在聚缩醛表面形成适度微细的凹凸，减少了滑动接触面积并起到保持未反应的改性硅油的作用，因而在成形品表面上形成不易剥离除去的润滑膜，或者由于保持在凝胶状物质中的未反应硅油的渗出受到适当抑制，因而硅油本身所具有的良好的滑动特性改善效果得以长期保持。
在本发明的组合物中，为了进一步改善滑动特性，还可以配入石墨、二硫化钼、金属皂等固体润滑剂、聚乙烯树脂、聚四氟乙烯树脂等赋予良好润滑性的聚合物等。
本发明的组合物如果进一步添加各种公知的稳定剂，可以增强稳定性。另外，为了根据使用目的改善其物性，还可以配入各种公知的添加剂，例如各种着色剂、润滑剂、脱模剂、形核剂、抗静电剂、其它表面活性剂、其它种类的聚合物、有机改良剂等，当然还可以添加玻璃纤维等纤维状、板状、粒状的无机填充剂。
其次，本发明的组合物还可以采用以往公知的树脂组合物制备方法容易地制造出来。例如，将各种成分混合，然后用单螺杆或双螺杆挤出机混炼挤出，制成粒料，随后制备组成不同的粒料(母料)，将该粒料按规定量混合(稀释)用于成形，成形后得到具有所要求组成的成形品。
另外，制备这样的组合物时，也可以将作为基体的聚缩醛树脂部分或全部粉碎，将其与其它成分混合后挤出，这样可以改善添加物的分散性。
本发明提供了一种聚缩醛树脂组合物，该组合物的摩擦系数减小，具有良好耐磨性和滑动性，并且成形加工性得到极大改善。
实施例
下面通过实施例说明本发明，但本发明不受这些实施例的限制。实施例1-9是必须含有(A)、(B)和(C)的组合物，实施例11-29是必须含有(A)、(B)、(C)和(E)的组合物。
比较例1-11和比较例21-38分别与实施例进行比较。
实施例1-9、比较例1-11
按表1所示的配合量，在聚缩醛树脂(ポリプラスチックス(株)制造、ジュラコンM450)中混合改性硅油和硼酸化合物，然后用机筒温度为200℃的挤出机熔融混炼，制成粒状组合物。然后，用注塑成形机由该粒状组合物加工成试片，测定下面所述的物性，结果示于表1中。
为了进行比较，如表2所示，同样制备使用以聚二甲基硅氧烷为代表的、不具有羟基的硅油制成的组合物、只配入改性硅油的组合物、以及只配入硼酸化合物的组合物，并进行评价，结果示于表2中。
测定和评价的方法如下。
[摩擦系数]
使用铃木式摩擦磨损试验机，加压0.75kg/cm2、线速度180mm/sec、接触面积2.0cm2、与之配合的材料使用聚缩醛树脂材料(ポリプラスチックス(株)制造、商品名M90-44)，测定刚开始滑动后(初期)和滑动一定时间后的动摩擦系数。
[成形性]
测定铃木式试片在成形时的塑化计量时间。计量时间越长，成形性越差。
成形条件如下。
成形机：日精PS20E2ASE
机筒温度：190℃
螺杆转速：100r.p.m
                                                         表1
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7 实施例8 实施例9
组成重量份 (A)聚缩醛树脂   100   100   100   100   100   100   100   100   100
(B)改性硅油   B-12.0   B-21.0   B-21.0   B-22.0   B-22.0   B-22.0   B-22.0   B-24.0   B-22.0
(B)’硅油
(C)硼酸化合物   C-10.03   C-10.005   C-10.03   C-10.005   C-10.03   C-10.05   C-10.10   C-10.03   C-20.03
摩擦系数(μ)     初期   0.20   0.20   0.21   0.17   0.20   0.18   0.21   0.16   0.20
 1小时后   0.20   0.21   0.22   0.19   0.21   0.20   0.22   0.18   0.22
 5小时后   0.23   0.23   0.24   0.20   0.24   0.23   0.24   0.18   0.24
 24小时后   0.25   0.25   0.26   0.22   0.25   0.26   0.26   0.22   0.25
成形性(计量时间 秒)   18   17   14   20   12   12   14   22   13
*B-1：两未端具有醇式羟基的硅油(55cSt)
      (东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)制，BY16-848)
 B-2：两未端具有硅醇基的硅油(2500 cSt)
      (东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)制，BY16-873)
 B’-1：聚二甲基硅氧烷型的硅油
C-1：原硼酸
C-2：四硼酸
                                                                   表2
比较例1 比较例2 比较例3  比较例4 比较例5 比较例6 比较例7  比较例8 比较例9 比较例10 比较例11
组成重量份 (A)聚缩醛树脂   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100   100
(B)改性硅油   B-12.0   B-21.0   B-22.0
(B)’硅油   B’-11.0   B’-12.0   B’-11.0   B’-12.0   B’-12.0
(C)硼酸化合物   C-10.005   C-10.005   C-10.03   C-10.03   C-10.005
摩擦系数(μ)     初期   0.18   0.20   0.17   0.18   0.19   0.19   0.17   0.20   0.24   0.24   0.24
  1小时后   0.20   0.20   0.18   0.19   0.20   0.20   0.19   0.22   0.28   0.27   0.28
  5小时后   0.22   0.24   0.22   0.21   0.23   0.23   0.21   0.23   0.28   0.27   0.28
  24小时后   0.24   0.25   0.25   0.25   0.24   0.25   0.24   0.25   0.30   0.29   0.31
成形性(计量时间 秒)   28   26   30   27   30   26   29   29   18   18   18
*B-1：两未端具有醇式羟基的硅油(55cSt)
          (东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)制，BY16-848)
B-2：两未端具有硅烷醇基的硅油(2500cSt)
          (东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)制，BY16-848)
E-1：聚二甲基硅氧烷(500cSt)
          (东レ·ダウコ-ニング·シリコ-ン(株)制，SH-510)(与B’-1相同)
C-1：原硼酸
C-2：四硼酸
实施例11-29、比较例21-38
按表3和表4所示的配合量，在作为(A)成分的聚缩醛树脂(ポリプラスチックス(株)制造、ジュラコンM450)中混合各种改性硅油(作为(B)成分)、各种硼酸化合物(作为(C)成分)和各种润滑油(作为(E)成分)，然后用双螺杆挤出机熔融混炼，制成粒状组合物，使用注塑成形机由该粒状组合物加工成试片，测定下面所述的物性，结果示于表3和表4中。
为了进行比较，如表5和表6所示，同样制成添加了(B)、(C)、(E)中的1种或2种的组合物并进行评价，结果示于表3和表4中。
测定和评价方法与实施例1同样。
                                                             表3
实施例11 实施例12 实施例13 实施例14 实施例15 实施例16 实施例17 实施例18 实施例19
组成重量份 (A)聚缩醛树脂   100   100   100   100   100   100   100   100   100
(E)润滑油   E-11.0   E-11.0   E-21.0   E-31.0   E-41.0   E-51.0   E-61.0   E-71.0   E-81.0
(B)改性硅油   B-12.0   B-22.0   B-22.0   B-22.0   B-22.0   B-22.0   B-22.0   B-22.0   B-22.0
(C)硼酸化合物   C-10.03   C-10.03   C-10.03   C-10.10   C-10.03   C-10.03   C-10.03   C-10.03   C-10.03
  评价 摩擦系数(μ)   初期   01.4   0.13   0.12   0.14   0.18   0.14   0.15   0.17   0.17
 24小时后   0.17   0.19   0.18   0.18   0.20   0.17   0.17   0.21   0.20
  成形性(计量时间 秒)   21   16   17   18   18   20   18   15   16
                                                                     表4
实施例20 实施例21 实施例22 实施例23 实施例24 实施例25 实施例26 实施例27 实施例28 实施例29
组成重量份 (A)聚缩醛树脂 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(E)润滑油 E-91.0 E-91.0 E-91.0 E-91.0 E-91.0 E-91.0 E-91.0 E-91.0 E-91.0 E-101.0
(B)改性硅油 B-12.0 B-21.0 B-22.0 B-22.0 B-22.0 B-22.0 B-22.0 B-21.0 B-22.0 B-22.0
(C)硼酸化合物 C-10.03 C-10.005 C-10.005 C-10.03 C-20.03 C-20.005 C-10.10 C-10.03 C-10.10 C-10.03
评价 摩擦系数(μ) 初期 0.15 0.18 0.16 0.13 0.14 0.15 0.14 0.18 0.14 0.16
24小时后 0.20 0.21 0.19 0.16 0.17 0.18 0.18 0.20 0.18 0.19
成形性(计量时间 秒) 22 24 22 17 17 19 14 18 15 18
                                                                      表5
 比较例21  比较例22  比较例23   比较例24  比较例25  比较例26  比较例27  比较例28  比较例29
组成重量份 (A)聚缩醛树脂     100     100     100     100     100     100     100     100     100
(E)润滑油     E-11.0     E-11.0     E-21.0     E-31.0     E-31.0     E-41.0     E-51.0     E-51.0     E-61.0
(B)改性硅油     B-12.0     B-22.0     B-22.0     B-22.0     B-22.0     B-22.0     B-22.0
(C)硼酸化合物
  评价   摩擦系数(μ)   初期     0.13     0.13     0.13     0.14     0.12     0.17     0.14     0.15     0.15
 24小时后     0.17     0.18     0.18     0.17     0.17     0.20     0.17     0.16     0.17
  成形性(计量时间 秒)     18     33     32     29     35     32     32     37     32
                                                                 表6
比较例30  比较例31  比较例32  比较例33  比较例34  比较例35   比较例36  比较例37 比较例38
组成重量份 (A)聚缩醛树脂     100     100     100     100     100     100     100     100   100
(E)润滑油     E-71.0     E-71.0     E-81.0     E-91.0     E-91.0     E-91.0     E-91.0     E-91.0   E-101.0
(B)改性硅油     B-22.0     B-22.0     B-21.0     B-22.0   B-22.0
(C)硼酸化合物     C-10.005     C-10.03
  评价   摩擦系数(μ)   初期     0.15     0.16     0.16     0.15     0.13     0.12     0.16     0.14   0.15
 24小时后     0.20     0.20     0.20     0.20     0.18     0.17     0.20     0.20   0.18
  成形性(计量时间 秒)     31     35     34     30     32     37     30     29   34
注)
E-1：聚二甲基硅氧烷(5000cSt、东レダウコ-ニングシリコ-ン(株)制造、SH-200)
E-2：聚甲基苯基硅氧烷(500cSt、东レダウコ-ニングシリコ-ン(株)制造、SH-510)
E-3：聚丙二醇(580cSt、三洋化成工业(株)制造、PP3000)
E-4：聚(乙二醇·丙二醇共聚物)(1700cSt、三洋化成工业(株)制造、50HB-5100)
E-5：α-烯烃低聚物(900cSt、三井石油工业(株)制造、ル-カントHC40)
E-6：α-烯烃低聚物(28000cSt、三井石油工业(株)制造、ル-カントHC600)
E-7：石蜡油(1000cSt、出光(株)制造、プロセスォイル)
E-8：烷基取代的二苯醚(200cSt、(株)松村石油化学研究所制造、モレスコハイル-プ)
E-9：硬脂酸十八烷基酯
E-10：二硬脂酰己二酸酯

Claims (5)

1.聚缩醛树脂组合物，其特征是，含有(A)100份(重量)聚缩醛树脂、(B)0.01-20份(重量)至少具有2个羟基的改性硅油、以及(C)0.001-3份(重量)选自原硼酸、偏硼酸、四硼酸和三氧化二硼的硼酸化合物，其中，(B)成分的改性硅油是具有50000cSt以下粘度的改性硅油。
2.权利要求1所述的组合物，其中，(B)成分的改性硅油是分子链两端具有醇式羟基的硅油。
3.权利要求1所述的组合物，其中，(B)成分的改性硅油是分子链两端具有硅醇基的硅油。
4.权利要求1所述的组合物，其中，还含有(E)0.05-20份(重量)在聚缩醛树脂的成形加工温度下保持液体状态的润滑油。
5.权利要求4所述的组合物，其中，(E)成分的润滑油是硅系油、聚亚烷基二醇、α-烯烃低聚物、石蜡油、烷基取代的二苯醚或高级脂肪族醇的酯。
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