[go: up one dir, main page]

CN112480713A - 一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法 - Google Patents

一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112480713A
CN112480713A CN202011358283.9A CN202011358283A CN112480713A CN 112480713 A CN112480713 A CN 112480713A CN 202011358283 A CN202011358283 A CN 202011358283A CN 112480713 A CN112480713 A CN 112480713A
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium carbonate
nano calcium
suspension
carbon dioxide
polyethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011358283.9A
Other languages
English (en)
Inventor
李华宇
朱勇
陆初典
陆强典
杨爱梅
范勇波
刘燕玲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Anhui Province Xuncheng City Huana New Material Technology Co ltd
Original Assignee
Anhui Province Xuncheng City Huana New Material Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Anhui Province Xuncheng City Huana New Material Technology Co ltd filed Critical Anhui Province Xuncheng City Huana New Material Technology Co ltd
Priority to CN202011358283.9A priority Critical patent/CN112480713A/zh
Publication of CN112480713A publication Critical patent/CN112480713A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02—Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021—Calcium carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00—Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08—Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，将石灰石在煅烧后得到生石灰，生石灰与水经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成Ca(OH)2悬浮液；通入二氧化碳混合气体，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应；当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，体系pH≤7下稳定存在0.5～1.5h；再加入铝酸酯偶联剂溶液对其进行湿法表面改性，最后经过压滤，烘干，过筛，即可得纳米碳酸钙。本发明方法制得纳米碳酸钙颗粒分散性良好，颗粒形貌完整，与聚乙烯的相容性好；填充聚乙烯膜后，使其具有高透明度、优异的力学性能和良好的加工性能。

Description

一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法
技术领域
本发明属于无机材料技术领域，具体是一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备。
背景技术
纳米碳酸钙是塑料、涂料、橡胶、油墨、密封胶、造纸等最常用的填料。未经过改性的纳米碳酸钙亲水疏油，这使得它在聚合物复合材料中分散性差， 对于绝大多数应用，纳米碳酸钙须表面改性，以利于其亲油疏水，提高分散性。纳米碳酸钙作为聚乙烯透明膜配方的一个重要组分，对制品的力学性能、透明度、以及流动性影响极大。透明度是聚乙烯膜一个非常重要的质量指标，而纳米碳酸钙的形貌、分散性等对填充聚乙烯膜透明度影响极大。因此，纳米碳酸钙作为聚乙烯膜的填料时，对于制备聚乙烯膜的质量影响非常大。
专利CN 102585557A公开了一种农用PE薄膜透明填料纳米碳酸钙的表面改性方法。该发明采用硅铝复合溶胶对纳米碳酸钙进行湿法表面处理，在一定程度上提高了纳米碳酸钙填充聚乙烯膜的透明度；但是硅铝复合溶胶本身存在黏结性，使得碳酸钙填充聚乙烯膜在制备时，溶体黏度提高，加工性能极差。
专利CN 102827400A公开了一种用于透明聚乙烯塑料薄膜的填充母粒的制备方法，该发明采用稀土偶联剂对重质碳酸钙进行干法表面改性，工艺简单，使制备的碳酸钙母料在聚乙烯膜中填充量大；但对聚乙烯膜的透明度并没有提及。
专利CN 108530730A公开了掺杂超细碳酸钙的PE高填充母料及其制备方法，其中对碳酸钙的表面改性方式为：将已经干燥好的超细碳酸钙,加入至高速混合机中,边搅拌边加入钛酸酯偶联剂KR-TTS的乙醇溶液，充分搅拌后取出，得到有机表面改性的超细碳酸钙。该改性方法属于干法改性，只适用于小批量碳酸钙的表面改性；若进行大批量碳酸钙的干法改性，易造成改性剂分散不均，使得碳酸钙填充聚乙烯时，性能不稳定。
专利CN 109970088A公开了一种高端PE吹膜专用纳米碳酸钙的制备方法，使用油酸对纳米碳酸钙进行表面改性，制备得活化的纳米碳酸钙。这种表面处理的方式，虽然减少了无机粒子与基体结合时的摩擦力，但并没有考虑碳酸钙形貌和分散情况对聚乙烯膜的影响。
专利CN 106833026A 公开了一种实用新型涉及一种透明超高强度聚乙烯膜,该发明是由依次层叠的茂金属聚乙烯层,聚乙烯聚丙烯复合层和超高分子高密度聚乙烯层组成,。该发明加工方法简便,薄膜的强度高,热封温度低,可确保产品破包率减少或杜绝有破包率,使得包装产品运输更加安全。但这是一种聚乙烯透明膜的加工方式，与制备适用于聚乙烯透明膜的碳酸钙无关。
综上所述，目前关于聚乙烯透明膜专用纳米碳酸钙的制备，仍存在许多问题，已有的各种对纳米碳酸钙的制备和表面改性方式，仍不能较好地满足聚乙烯膜对透明度的需求。
发明内容
本发明针对当前纳米碳酸钙填料存在的不足，提供一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法。本发明方法制得纳米碳酸钙颗粒分散性良好，颗粒形貌完整，铝酸酯偶联剂能够均匀包裹在纳米碳酸钙颗粒表面，增强了纳米碳酸钙与聚乙烯的相容性；纳米碳酸钙填充聚乙烯膜后，使其具有高透明度、优异的力学性能和良好的加工性能。
为了实现以上目的，本发明采用的技术方案如下：
一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，包括如下步骤：
S1:将石灰石在1050～1250℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成6.0～11.5%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为20～30%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.005～0.015m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应；
S3:当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，确保反应体系pH≤7下稳定存在0.5～1.5h；继续进行碳酸化反应，使得碳酸钙的形貌更加规整。
S4:往悬浮液中加入铝酸酯偶联剂溶液对其进行湿法表面改性，最后经过压滤，烘干，过筛，即可得到聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙。
优选地，所述单月桂基磷酸酯的加入量为碳酸钙干基质量的0.15～0.5%。
优选地，所述铝酸酯偶联剂溶液的加入量为悬浮液质量的5-15%，铝酸酯偶联剂溶液的质量百分浓度为50%。
优选地，步骤S2所述碳酸化反应控制温度为20～25℃、转速为600～900/min。
优选地，所述石灰石中碳酸镁含量≤0.2%。
优选地，所述表面改性是在温度为70～90℃，在转速为300～500r/min下搅拌30～60min。
优选地，所述烘干是在温度为120～135℃下烘干12～18h。
与现有技术相比，本发明的优点及有益效果为：
1、本发明方法通过在碳酸化反应后期添加单月桂基磷酸酯，并控制二氧化碳在低流量下加入，碳酸化反应pH≤7继续进行碳化反应0.5-1.5h，最后利用高处理剂的铝酸酯偶联剂进行湿法改性，制得的纳米碳酸钙分散性好，粒径分布均匀，形貌规整，铝酸酯偶联剂能够均匀包裹在纳米碳酸钙颗粒表面，增强了纳米碳酸钙与聚乙烯的相容性。
2、本发明方法制得的纳米碳酸钙填充聚乙烯膜，能够使得聚乙烯膜具有高透明度、优异的力学性能和良好的加工性能。
附图说明
图1为本发明实施例1制得的纳米碳酸钙的SEM图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明。应该强调的是，下述说明仅仅是示例性的，而不是为了限制本发明的范围及其应用。
实施例1
一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，包括如下步骤：
S1:将碳酸镁含量≤0.2%的石灰石在1100℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水按照灰水比问1:7经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成10%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为20%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.01m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加为碳酸钙干基质量的0.25%单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应，碳酸化反应过程中控制温度为23℃、转速为800r/min；
S3:当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，确保反应体系pH≤7下稳定存在1h；
S4:往悬浮液中加入5%的铝酸酯偶联剂溶液（质量浓度为50%）,在温度为80℃、转速为400r/min下搅拌40min进行湿法表面改性，最后经过压滤，在温度为130℃下烘干15h，过筛，即可得到聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙。
本例制得纳米碳酸钙经过扫描电镜检测，测试结果如图1所示。从图中可以看出本发明制得的纳米碳酸钙分散性好，粒径分布均匀，形貌规整。
实施例2
一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，包括如下步骤：
S1:将碳酸镁含量≤0.2%的石灰石在1100℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水按照灰水比问1:6经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成8.5%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为25%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.012m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加为碳酸钙干基质量的0.3%单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应，碳酸化反应过程中控制温度为24℃、转速为600r/min；
S3:当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，确保反应体系pH≤7下稳定存在1.5h；
S4:往悬浮液中加入10%的铝酸酯偶联剂溶液（质量浓度为50%）,在温度为70℃、转速为500r/min下搅拌60min进行湿法表面改性，最后经过压滤，在温度为120℃下烘干18h，过筛，即可得到聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙。
实施例3
一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，包括如下步骤：
S1:将碳酸镁含量≤0.2%的石灰石在1050℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水按照灰水比问1:6经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成7.0%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为22%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.015m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加为碳酸钙干基质量的0.2%单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应，碳酸化反应过程中控制温度为25℃、转速为700r/min；
S3:当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，确保反应体系pH≤7下稳定存在0.8h；
S4:往悬浮液中加入15%的铝酸酯偶联剂溶液（质量浓度为50%）,在温度为70℃、转速为500r/min下搅拌60min进行湿法表面改性，最后经过压滤，在温度为130℃下烘干15h，过筛，即可得到聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙。
实施例4
一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，包括如下步骤：
S1:将碳酸镁含量≤0.2%的石灰石在1200℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水按照灰水比问1:8经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成10.5%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为30%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.01m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加为碳酸钙干基质量的0.3%单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应，碳酸化反应过程中控制温度为25℃、转速为600r/min；
S3:当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，确保反应体系pH≤7下稳定存在1.2h；
S4:往悬浮液中加入12%的铝酸酯偶联剂溶液（质量浓度为50%）,在温度为70℃、转速为500r/min下搅拌60min进行湿法表面改性，最后经过压滤，在温度为120℃下烘干18h，过筛，即可得到聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙。
对比例1
S1:将碳酸镁含量≤0.2%的石灰石在1200℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水按照灰水比问1:8经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成10.5%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为30%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.01m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加为碳酸钙干基质量的0.3%单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应，碳酸化反应过程中控制温度为25℃、转速为600r/min；
S3:当体系的pH≤7，往悬浮液中加入12%的铝酸酯偶联剂溶液（质量浓度为50%）,在温度为70℃、转速为500r/min下搅拌60min进行湿法表面改性，最后经过压滤，在温度为120℃下烘干18h，过筛，即可得到纳米碳酸钙。
对比例2
S1:将碳酸镁含量≤0.2%的石灰石在1200℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水按照灰水比问1:8经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成10.5%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为30%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.01m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加为碳酸钙干基质量的0.3%单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应，碳酸化反应过程中控制温度为25℃、转速为600r/min；
S3:当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，确保反应体系pH≤7下稳定存在1.2h，最后经过压滤，在温度为120℃下烘干18h，过筛，即可得到纳米碳酸钙。
对比例3
S1:将碳酸镁含量≤0.2%的石灰石在1200℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水按照灰水比问1:8经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成10.5%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为30%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.01m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，碳酸化反应过程中控制温度为25℃、转速为600r/min；
S3:当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，确保反应体系pH≤7下稳定存在1.2h；
S4:往悬浮液中加入12%的铝酸酯偶联剂溶液,在温度为70℃、转速为500r/min下搅拌60min进行湿法表面改性，最后经过压滤，在温度为120℃下烘干18h，过筛，即可得到纳米碳酸钙。
将本发明实施例1-4及对比例1-3制得纳米碳酸钙按照如表1的配方制备聚乙烯透明膜。其中聚乙烯透明膜制备方法如下：按配方比例称量好后，加入高速搅拌机混料机，先将纳米碳酸钙在1000r/min转速下在100℃混合10min，排除水分；然后加入LDPE、白油、石蜡，在1000r/min转速下搅拌5min；之后再加入硬脂酸，搅拌15分钟出料。将混合好的物料加入双螺杆挤出机中，使各区温度递进为130-170℃；挤出、喂料设定40r/min；最终得到挤出条，风干、切粒，得到聚乙烯膜用颗粒。将聚乙烯膜用颗粒加入吹膜机中，在各区温度递进为165-180℃，制备得宽13mm、厚度0.04mm的聚乙烯膜。
表1：本发明纳米碳酸钙聚乙烯透明膜的配方
名称 份数
LDPE 100
硬脂酸 0.5
石蜡 0.35
白油 0.1
纳米碳酸钙 20
按照如下方法测定聚乙烯膜的性能，聚乙烯膜透明度测试：使用中建材轻工业自动化研究所有限公司的白度测试仪YQ-Z-48B测量。聚乙烯膜力学性能测试：使用深圳三思纵横有限公司万能试验机UTM6104测量。熔融指数测试：使用承德市纵弛检测仪器有限公司熔体流动速率仪XNR-400B测量。
表2：本发明纳米碳酸钙应用在聚乙烯膜的性能测试结果
名称 透明度，% 横向拉伸性能，MPa 纵向拉伸性能，MPa 熔融指数，g/10min
实施例1 89.4 32.4 42.5 6.3
实施例2 91.2 39.1 47.3 7.9
实施例3 91.8 41.5 49.7 8.5
实施例4 90.7 39.6 48.2 8.3
对比例1 86.7 37.6 44.5 8.2
对比例2 83.5 27.3 36.1 7.2
对比例3 85.7 25.0 38.9 6.9
从上述测试结果得知，本发明方法制得的纳米碳酸钙填充聚乙烯膜，能够使得聚乙烯膜具有高透明度、优异的力学性能和良好的加工性能。
以上内容是结合具体的/优选的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，其还可以对这些已描述的实施例做出若干替代或变型，而这些替代或变型方式都应视为属于本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1:将石灰石在1050～1250℃煅烧后得到生石灰，生石灰与水经过消化反应得到Ca(OH)2，过筛静置，再配置成6.0～11.5%固含量的Ca(OH)2悬浮液；
S2:将Ca(OH)2悬浮液通入二氧化碳浓度为20～30%的混合气体，二氧化碳混合气体的流量在0.005～0.015m2/h，当反应悬浮液pH≤8的时候，往悬浮液中添加单月桂基磷酸酯，搅拌均匀后，继续通入二氧化碳进行反应；
S3:当体系的pH≤7，继续通入二氧化碳混合气体，确保反应体系pH≤7下稳定存在0.5～1.5h；
S4:往悬浮液中加入铝酸酯偶联剂溶液对其进行湿法表面改性，最后经过压滤，烘干，过筛，即可得到聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙。
2.根据权利要求1所述聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：所述单月桂基磷酸酯的加入量为碳酸钙干基质量的0.15～0.5%。
3.根据权利要求1所述聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：所述铝酸酯偶联剂溶液的加入量为悬浮液质量的5-15%，铝酸酯偶联剂溶液的质量百分浓度为50%。
4.根据权利要求1所述聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：步骤S2所述碳酸化反应控制温度为20～25℃、转速为600～900/min。
5.根据权利要求1所述聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：所述石灰石中碳酸镁含量≤0.2%。
6.根据权利要求1所述聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：所述表面改性是在温度为70～90℃，在转速为300～500r/min下搅拌30～60min。
7.根据权利要求所述聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法，其特征在于：所述烘干是在温度为120～135℃下烘干12～18h。
CN202011358283.9A 2020-11-27 2020-11-27 一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法 Pending CN112480713A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011358283.9A CN112480713A (zh) 2020-11-27 2020-11-27 一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011358283.9A CN112480713A (zh) 2020-11-27 2020-11-27 一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112480713A true CN112480713A (zh) 2021-03-12

Family

ID=74936191

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011358283.9A Pending CN112480713A (zh) 2020-11-27 2020-11-27 一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112480713A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113860346A (zh) * 2021-10-08 2021-12-31 江西华明纳米碳酸钙有限公司 一种改性纳米碳酸钙的制备方法
CN116333462A (zh) * 2023-03-30 2023-06-27 清远市晟达新材料有限公司 一种pla可降解薄膜专用母粒及其应用

Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1631790A (zh) * 2004-11-30 2005-06-29 上海建筑材料（集团）总公司 一种碳酸钙粒子的制备方法及其应用
CN101260249A (zh) * 2008-04-14 2008-09-10 上海华明高技术（集团）有限公司 一种纳米碳酸钙的改性方法及含纳米碳酸钙的聚烯烃母粒
CN101812238A (zh) * 2000-05-05 2010-08-25 英默里斯颜料公司 粒状碳酸钙及其制备和在透气性薄膜中的应用
CN101967298A (zh) * 2010-07-14 2011-02-09 山东海泽纳米材料有限公司 一种用于塑料薄膜的新型纳米碳酸钙及其制备方法
CN101967308A (zh) * 2010-07-14 2011-02-09 山东海泽纳米材料有限公司 一种用于耐高温聚合物的纳米碳酸钙的制备方法
CN102161841A (zh) * 2011-03-03 2011-08-24 淄博嘉泽纳米材料有限公司 具有低粘度和高触变性能纳米碳酸钙的制备方法
CN106433221A (zh) * 2016-08-22 2017-02-22 江西广源化工有限责任公司 一种单层硅酸盐改性的超细重质碳酸钙及其制备方法
CN106830043A (zh) * 2017-04-07 2017-06-13 张剑星 一种表面改性纳米碳酸钙的方法
CN107827138A (zh) * 2017-12-08 2018-03-23 安徽新涛新材料科技股份有限公司 一种超微细活性碳酸钙的制备方法
CN108912740A (zh) * 2018-07-17 2018-11-30 安徽省宣城市华纳新材料科技有限公司 一种无臭脱肟硅酮胶用纳米碳酸钙的制备方法
CN109319814A (zh) * 2018-09-10 2019-02-12 南京艾峰科技有限公司 一种纳米级碳酸钙湿法制备活化方法
CN109679377A (zh) * 2018-12-19 2019-04-26 安徽省宣城市华纳新材料科技有限公司 一种脱酸型硅酮胶用复合碳酸钙的制备方法
CN109971216A (zh) * 2019-03-26 2019-07-05 长沙理工大学 一种聚乙烯防雾膜专用纳米碳酸钙的制备方法
CN110451545A (zh) * 2019-10-08 2019-11-15 广西华纳新材料科技有限公司 一种pe透气膜用棒状碳酸钙的制备方法
CN110484022A (zh) * 2019-09-09 2019-11-22 青州宇信钙业股份有限公司 一种透明薄膜用的纳米碳酸钙的生产工艺
CN111333096A (zh) * 2020-03-24 2020-06-26 立达超微工业（苏州）有限公司 一种超微细碳酸钙粉体的生产工艺

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101812238A (zh) * 2000-05-05 2010-08-25 英默里斯颜料公司 粒状碳酸钙及其制备和在透气性薄膜中的应用
CN1631790A (zh) * 2004-11-30 2005-06-29 上海建筑材料（集团）总公司 一种碳酸钙粒子的制备方法及其应用
CN101260249A (zh) * 2008-04-14 2008-09-10 上海华明高技术（集团）有限公司 一种纳米碳酸钙的改性方法及含纳米碳酸钙的聚烯烃母粒
CN101967298A (zh) * 2010-07-14 2011-02-09 山东海泽纳米材料有限公司 一种用于塑料薄膜的新型纳米碳酸钙及其制备方法
CN101967308A (zh) * 2010-07-14 2011-02-09 山东海泽纳米材料有限公司 一种用于耐高温聚合物的纳米碳酸钙的制备方法
CN102161841A (zh) * 2011-03-03 2011-08-24 淄博嘉泽纳米材料有限公司 具有低粘度和高触变性能纳米碳酸钙的制备方法
CN106433221A (zh) * 2016-08-22 2017-02-22 江西广源化工有限责任公司 一种单层硅酸盐改性的超细重质碳酸钙及其制备方法
CN106830043A (zh) * 2017-04-07 2017-06-13 张剑星 一种表面改性纳米碳酸钙的方法
CN107827138A (zh) * 2017-12-08 2018-03-23 安徽新涛新材料科技股份有限公司 一种超微细活性碳酸钙的制备方法
CN108912740A (zh) * 2018-07-17 2018-11-30 安徽省宣城市华纳新材料科技有限公司 一种无臭脱肟硅酮胶用纳米碳酸钙的制备方法
CN109319814A (zh) * 2018-09-10 2019-02-12 南京艾峰科技有限公司 一种纳米级碳酸钙湿法制备活化方法
CN109679377A (zh) * 2018-12-19 2019-04-26 安徽省宣城市华纳新材料科技有限公司 一种脱酸型硅酮胶用复合碳酸钙的制备方法
CN109971216A (zh) * 2019-03-26 2019-07-05 长沙理工大学 一种聚乙烯防雾膜专用纳米碳酸钙的制备方法
CN110484022A (zh) * 2019-09-09 2019-11-22 青州宇信钙业股份有限公司 一种透明薄膜用的纳米碳酸钙的生产工艺
CN110451545A (zh) * 2019-10-08 2019-11-15 广西华纳新材料科技有限公司 一种pe透气膜用棒状碳酸钙的制备方法
CN111333096A (zh) * 2020-03-24 2020-06-26 立达超微工业（苏州）有限公司 一种超微细碳酸钙粉体的生产工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周作良等: "碳酸钙表面改性技术 ", 《牙膏工业》 *
陈南春等: "机械化学改性重质碳酸钙增强高密度聚乙烯的性能研究 ", 《徐州工程学院学报(自然科学版)》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113860346A (zh) * 2021-10-08 2021-12-31 江西华明纳米碳酸钙有限公司 一种改性纳米碳酸钙的制备方法
CN116333462A (zh) * 2023-03-30 2023-06-27 清远市晟达新材料有限公司 一种pla可降解薄膜专用母粒及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103881418B (zh) 改性纳米硫酸钡的制备及其应用
CN102174275B (zh) 一种纳米碳酸钙表面改性的方法
CN110484022A (zh) 一种透明薄膜用的纳米碳酸钙的生产工艺
CN1247628C (zh) 复合纳米材料改性的乳液及其制备方法
CN104087029B (zh) 一种硅酮密封胶专用活性碳酸钙的制备方法
CN112480713A (zh) 一种聚乙烯透明膜填充用纳米碳酸钙的制备方法
CN109867986A (zh) 一种高分子改性的纳米碳酸钙新产品系列
CN106752102A (zh) 一种应用于尼龙工程塑料的高分散纳米碳酸钙的制备方法
CN112960685A (zh) 一种用于填充硬质pvc的纳米碳酸钙的制备方法
CN110358328A (zh) 纳米级活性碳酸钙及其加工方法
CN109233230B (zh) 一种有机/无机杂化改性聚乳酸膜材料及其制备方法
CN106496698B (zh) 一种超细粉煤灰增强的丁苯橡胶及其制备方法
CN112280137A (zh) 一种高韧性高强度化妆品软管包装膜的制备方法
CN114804178B (zh) 一种聚酯族降解塑料专用纳米碳酸钙的制备方法
CN108530730A (zh) 一种掺杂超细碳酸钙的pe高填充母料及其制备方法
CN1631790A (zh) 一种碳酸钙粒子的制备方法及其应用
CN104926693A (zh) 一种含异氰酸基的改性剂和制备及其应用
CN104877199A (zh) 一种利用木质素分散的碳酸钙制备橡胶母料的方法
CN116554652B (zh) 一种CaCO3/PBAT高填充母粒及其制备方法和该母粒制备的PBAT薄膜
CN111440461A (zh) 一种塑料、涂料专用碳酸钙的制备方法
CN110670408A (zh) 一种疏水浆料及其制备方法与应用
CN106317456A (zh) 一种利用木质素分散的硫酸钙制备橡胶母料的方法
CN115851003A (zh) 一种无机阻燃复合填料及其制备方法和应用
CN115367778A (zh) 一种粒径均一的改性纳米碳酸钙绿色制备方法
CN108102430A (zh) 一种超细活性重质碳酸钙的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210312

RJ01 Rejection of invention patent application after publication