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CN112469544A - 模制品及其方法 - Google Patents

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CN112469544A CN201980039822.1A CN201980039822A CN112469544A CN 112469544 A CN112469544 A CN 112469544A CN 201980039822 A CN201980039822 A CN 201980039822A CN 112469544 A CN112469544 A CN 112469544A
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Abstract

一种由共混物形成的模制品,所述共混物包含:1wt%至30wt%的聚丙烯:和60wt.%至99wt.%的离聚物,所述离聚物由部分中和的前体酸共聚物形成,其中所述前体酸共聚物(a)包含乙烯的共聚单元和按所述前体酸共聚物总重量计,5wt.%至30wt.%的具有3至8个碳原子的α,β‑烯属不饱和羧酸的共聚单元,并且(b)具有10克/10分钟至4,000克/10分钟的熔融指数I2(根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下),并且其中约25%至约65%的衍生自所述前体酸共聚物的所述α,β‑烯属不饱和羧酸的酸基被中和。

Description

模制品及其方法
技术领域
本公开的实施例一般涉及模制品,并且更确切地说涉及具有改善的特性的模制品。
背景技术
历史上,在化妆品包装中,玻璃容器通常因其耐刮擦性、透明度、硬度和耐化学性特性而被使用。玻璃容器的使用并非没有局限性,因为其使用起来相对昂贵,并且在一些情况下,其成本可能会过高。玻璃是相当致密的并且往往较重,因此运输成本可能会增加。此外,尽管玻璃可能对其表面上的刻痕和划痕具有相当的抵抗性,但玻璃却是易碎的。
通过使用离聚物,塑料化妆品包装可以克服玻璃包装的一些不足。然而,由于离聚物为热塑性的,所以离聚物在高温操作条件下(例如注塑模制工艺)可能变形、流动或蠕变,这已导致离聚物的使用受到一些限制。此外,通过注塑模制工艺生产的容器可能通常具有厚壁结构。当使用离聚物来形成此类注塑模制容器时,光学特性可能会由于壁的厚度而受到影响。
因此,可能需要生产具有以下特性的离聚物组合物:改善的热变形温度;在室温和低于离聚物熔点的高温下改善的刚度/模量;在给定的刚度下改善的上限使用温度;以及在高温下改善的长期蠕变;所有这些特性都可以在维持良好光学特性的同时得到改善。
发明内容
在本文的实施例中公开了由共混物形成的模制品。所述共混物包含:1wt.%至30wt.%的聚丙烯:和60wt.%至99wt.%的离聚物,所述离聚物由部分中和的前体酸共聚物形成,其中所述前体酸共聚物(a)包含乙烯的共聚单元和按所述前体酸共聚物总重量计,5wt.%至30wt.%的具有3至8个碳原子的α,β-烯属不饱和羧酸的共聚单元,并且(b)具有10克/10分钟至4,000克/10分钟的熔融指数I2(根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下),并且其中约25%至约65%的衍生自所述前体酸共聚物的所述α,β-烯属不饱和羧酸的酸基被中和。
在本文的实施例中还公开了一种制造模制品的方法。所述方法包含提供一种共混物,其包含1wt.%至30wt.%的聚丙烯;和60wt.%至99wt.%的离聚物,所述离聚物由部分中和的前体酸共聚物形成,其中所述前体酸共聚物(a)包含乙烯的共聚单元和按所述前体酸共聚物总重量计,5wt.%至30wt.%的具有3至8个碳原子的α,β-烯属不饱和羧酸的共聚单元,并且(b)具有10克/10分钟至4,000克/10分钟的熔融指数I2(根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下),并且其中约25%至约65%的衍生自所述前体酸共聚物的所述α,β-烯属不饱和羧酸的酸基被中和;并且将所述共混物模制成模制品。
实施例的额外特征和优点将在下文的具体实施方式中进行阐述,并且将部分地由本领域的技术人员从所述描述而容易地清楚或通过实践本文所述的实施例来辨识,包括下文的具体实施方式、权利要求书以及附图。
应理解,上文和以下描述都描述了各种实施例,并且旨在提供用于理解所要求的主题的性质和特性的概述或框架。附图包括在内以提供对各种实施例的进一步理解并且并入本说明书中且构成本说明书的一部分。附图说明本文所描述的各种实施例,并且与实施方式一起用于解释所要求保护主题的原理和操作。
附图说明
图1以图形方式描绘根据本文所示或所述的一种或多种实施例的例示性共混物和对比树脂的烘箱蠕变测试结果。
具体实施方式
现将详细参考由如本文进一步描述的共混物形成的模制品的实施例。可以将共混物注塑模制、压缩模制或吹塑模制成适用作化妆品容器(例如盖、瓶、桶或厚壁容器)的制品。然而,应注意,这仅仅是本文所描述的实施例的说明性实施方案。实施例适用于易受如上文所论述问题类似的问题影响的其它技术。例如,本文所述的模制品可用于其它应用中,如手机套和壳以及汽车内部组件。
共混物
共混物包含聚丙烯和离聚物。共混物包含1wt.%至30wt.%的聚丙烯和60wt.%至99wt.%的离聚物。本文包括并且公开了1wt.%至30wt.%的聚丙烯和60wt.%至99wt.%的离聚物的所有个别值和子范围。例如,在一些实施例中,所述共混物含有按共混物的总重量计,1wt.%、3wt.%或5wt.%至30wt.%、至25wt.%、至20wt.%或至15wt.%的聚丙烯,和按所述共混物的总重量计,60wt.%、65wt.%、75wt.%、80wt.%或85wt.%至99wt.%、至97wt.%或至95wt.%的离聚物。在其它实施例中,所述共混物含有按共混物的总重量计,1wt.%至30wt.%、3wt.%至30wt.%、3wt.%至20wt.%、3wt.%至15wt.%的聚丙烯,和按所述共混物的总重量计,60wt.%至99wt.%、60wt.%至97wt.%、70wt.%至97wt.%或80wt.%至97wt.%的离聚物。在其它实施例中,所述共混物含有按共混物的总重量计,5wt.%至30wt.%、5wt.%至20wt.%或5wt.%至15wt.%的聚丙烯,和按所述共混物的总重量计,60wt.%至95wt.%、70wt.%至95wt.%、80wt.%至95wt.%或85wt.%至95wt.%的离聚物。
聚丙烯
聚丙烯可以为聚丙烯均聚物、无规丙烯/α-烯烃共聚物或其组合。在本文的一些实施例中,聚丙烯为聚丙烯均聚物。按聚丙烯均聚物的总重量计,所述聚丙烯均聚物含有100wt.%衍生自丙烯的单元。聚丙烯均聚物的密度可以为0.890g/cc至0.910g/cc和/或熔体流动速率(如根据ASTM D1238在230℃,2.16kg下测定)为1克/10分钟至500克/10分钟。本文包括并且公开0.890g/cc至0.910g/cc和/或1克/10分钟至500克/10分钟的所有个别值和子范围。例如,在本文的一些实施例中,聚丙烯均聚物具有以下一种或两种特性:(a)密度为0.890g/cc至0.908g/cc、0.895g/cc至0.910g/cc或0.895g/cc至0.908g/cc;和/或(b)熔体流动速率(如根据ASTM D1238在230℃,2.16kg下测定)的下限为1克/10分钟、3克/10分钟或5克/10分钟至上限为200克/10分钟、100克/10分钟、50克/10分钟、35克/10分钟、30克/10分钟或20克/10分钟。合适的聚丙烯均聚物的非限制性实例包括H2UFO,可购自华盛顿佩恩塑料有限公司(Washington Penn Plastic Co.,Inc.)(宾夕法尼亚州华盛顿市(Washington,PA));PRO-FAXTMPD702,可购自利安德巴塞尔工业公司(LyondellBasell Industries N.V.)(德克萨斯州休斯顿市(Houston,TX);D080T,可购自Braskem S.A.(巴西);1104A,可购自Pinnacle聚合物公司(加利福尼亚州加里维尔市(Garyville,LA));或3721WZ或PPR 7220,可购自道达尔公司(Total SA)(法国)。合适的聚丙烯均聚物的其它非限制性实例包括用茂金属技术生产的那些,如可购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)(德克萨斯州斯普林市(Spring,TX))的ACHIEVETMAdvanced PP1605,可购自利安德巴塞尔工业公司(LyondellBasell Industries N.V.)的METOCENETMHM2089。(德克萨斯州休斯顿市)。
在一些实施例中,聚丙烯为无规丙烯/α-烯烃共聚物。如本文中所使用,术语“共聚物”是指包含由两种共聚单体的共聚产生的共聚单元的聚合物。共聚物可在本文中参考其组成共聚单体和/或其组成共聚单体的量进行描述,例如“包含丙烯和15wt.%的α-烯烃的共聚物”,或类似的描述。合适的α-烯烃的非限制性实例包括C2和C4-C20α-烯烃、或C4-C10α-烯烃、或C4-C8α-烯烃。代表性α-烯烃包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在一些实施例中,聚丙烯不含有在其中聚合的芳香族共聚单体。在一些实施例中,无规丙烯/α-烯烃共聚物为丙烯/乙烯共聚物。
在一些实施例中,按丙烯/α-烯烃共聚物的总wt.%单元计,无规丙烯/α-烯烃共聚物包含大于50wt.%的衍生自丙烯的单元和倒数的衍生自α-烯烃的单元。本文中包括并且公开大于50wt.%的衍生自丙烯的单元和倒数的衍生自α-烯烃的单元的所有个别值和子范围。例如,在本文的一些实施例中,按丙烯/α-烯烃共聚物的总wt.%单元计,无规丙烯/α-烯烃共聚物包含下限为60wt.%、70wt.%、75wt.%、80wt.%、85wt.%或90wt.%至上限为99wt.%、97wt.%、95wt.%、90wt.%、80wt.%或70wt.%的衍生自丙烯的单元和倒数的衍生自α-烯烃的单元。按丙烯/α-烯烃共聚物的总wt.%单元计,倒数的衍生自α-烯烃的单元可以包括小于50wt.%,或下限为1wt.%、3wt.%、5wt.%、10wt.%、15wt.%、20wt.%或30wt.%至上限为49wt.%、40wt.%、30wt.%、25wt.%、20wt.%、15wt.%或10wt.%的衍生自α-烯烃的单元。可以使用任何适合的技术测量共聚单体含量,如基于核磁共振(“NMR”)光谱法的技术和例如,通过如描述于美国专利第7,498,282号(其以引用的方式并入本文中)中的13C NMR分析。
在本文的一些实施例中,无规丙烯/α-烯烃共聚物可具有0.890g/cc至0.910g/cc的密度和/或1克/10分钟到500克/10分钟的熔体流动速率(如根据ASTM D1238在230℃,2.16kg下测定)。本文包括并且公开0.890g/cc至0.910g/cc和/或1克/10分钟至500克/10分钟的所有个别值和子范围。例如,在本文的一些实施例中,无规丙烯/α-烯烃共聚物具有以下一种或两种特性:(a)密度为0.890g/cc至0.908g/cc、0.895g/cc至0.910g/cc或0.895g/cc至0.908g/cc;和/或(b)熔体流动速率(如根据ASTM D1238在230℃,2.16kg下测定)的下限为1克/10分钟、3克/10分钟或5克/10分钟至上限为200克/10分钟、100克/10分钟、50克/10分钟、35克/10分钟、30克/10分钟或20克/10分钟。合适的无规丙烯/α-烯烃共聚物的非限制性实例包括PRO-FAXTMRP323M或RP448S,可购自利安德巴塞尔工业公司(得克萨斯州休斯顿市)或7823MZ,可购自道达尔公司(法国)。
本文所述的聚丙烯可以通过本领域已知的各种方法来制备,例如,一个步骤或多个步骤,通过聚合方法,例如浆料聚合、气相聚合、本体聚合、溶液聚合或其组合,使用茂金属催化剂或齐格勒-纳塔催化剂,其通常为包含固体钛过渡金属组分的催化剂。制备聚丙烯的其它例示性方法可以在WO 2013/074087、US 8,058,373和WO 2017/003762中找到,其全部以引用的方式并入本文中。
共混物可含有一个或多个本文所述的聚丙烯实施例。例如,在一些实施例中,共混物包括至少两种聚丙烯,其中每种聚丙烯在组成上、结构上和/或物理上彼此不同。在共混物中存在至少两种聚丙烯的实施例中,共混物包含1wt.%至30wt.%的至少两种聚丙烯。
离聚物
在本文的实施例中公开了由部分中和的前体酸共聚物形成的离聚物。前体酸共聚物(a)包含乙烯的共聚单元和按所述前体酸共聚物总重量计,5wt.%至30wt.%的具有3至8个碳原子的α,β-烯属不饱和羧酸的共聚单元。本文中包括并且公开5wt.%至30wt.%的所有个别值和子范围。例如,在一些实施例中,前体酸共聚物(a)包含乙烯的共聚单元和按所述前体酸共聚物总重量计,5wt.%至25wt.%、7wt.%至25wt.%或7wt.%至22的具有3至8个碳原子的α,β-烯属不饱和羧酸的共聚单元。可以使用任何适合的技术测量共聚单体含量,如基于核磁共振(“NMR”)光谱法的技术和例如,通过如描述于美国专利第7,498,282号(其以引用的方式并入本文中)中的13C NMR分析。
合适的具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸的实例可以包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、单甲基马来酸和这些酸共聚单体中的两种或更多种的组合。在一些实施例中,具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸包含丙烯酸和甲基丙烯酸。在其它实施例中,具有3至8个碳原子的α,β-不饱和羧酸包含丙烯酸。
前体酸共聚物具有为10克/10分钟至4,000克/10分钟的熔融指数I2。熔融指数I2根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下测定。本文包括并且公开10克/10分钟至4,000克/10分钟的所有个别值和子范围。例如,在一些实施例中,前体酸共聚物可具有10克/10分钟至2,500克/10分钟、10克/10分钟至1,250克/10分钟、25克/10分钟至1,000克/10分钟、25克/10分钟至750克/10分钟、50克/10分钟至500克/10分钟或100克/10分钟至450克/10分钟的熔融指数I2。
前体酸共聚物可在连续方法中合成,其中将每种反应性共聚单体和一种或多种溶剂(如果存在的话)与引发剂一起连续进料至搅拌反应器中。引发剂的选择基于预期的反应器温度范围以及引发剂的分解温度,此选择的标准在行业中已广为人知。一般来说,在通过乙烯和酸共聚单体的共聚以生产前体酸共聚物的合成期间,反应温度可以维持在约120℃至约300℃,或约140℃至约260℃。反应器中的压力可以维持在约130至约310MPa,或约165至250MPa。
所述反应器可为例如高压釜反应器,如美国专利第2,897,183号中所述的那些,其描述配备有用于强烈搅拌的装置的高压釜反应器。所述专利还描述了用于在“基本上恒定的环境”下进行乙烯聚合的连续方法,通过在聚合反应期间维持某些参数,例如压力、温度、引发剂浓度以及聚合物产物与未反应的乙烯的比例,基本上恒定来维持所述环境。此类条件可以在多种连续搅拌釜式反应器中的任何一个中实现,其中例如连续搅拌等温反应器和连续搅拌绝热反应器。
将含有前体酸共聚物的反应混合物剧烈搅拌并且从高压釜中连续除去。在反应混合物离开反应容器之后,通过常规程序,例如通过在减压下或在高温下蒸发未聚合的材料和溶剂,将所得的前体酸共聚物产物与挥发性未反应的单体和溶剂(如果存在的话)分离。前体酸共聚物的非限制性实例包括NUCRELTM0403、0903或0910,可购自杜邦公司(E.I.duPont de Nemours and Company,Inc)(美国特拉华州威尔明顿市(Wilmington,DE,U.S.A.))。
一般来说,为了获得本文所述的离聚物,在聚合反应期间,应将反应器内容物维持在使得整个反应器中基本上存在单相的条件下。这可以通过调节反应器温度、通过调节反应器压力、通过添加共溶剂或通过这些技术的任何组合来实现,如美国专利第5,028,674号中所述。常规手段可以用于确定在整个反应器中是否基本上维持单相。例如,Hasch等人在“聚(乙烯基-共-丙烯酸甲酯)与低分子量烃的混合物的高压相行为(High-Pressure PhaseBehavior of Mixtures of Poly(Ethylene-co-Methyl Acrylate)with Low-MolecularWeight Hydrocarbons)”,《聚合物科学杂志:B部分:聚合物物理(Journal of PolymerScience:Part B:Polymer Physics)》,第30卷,1365-1373(1992)中描述了可用于确定单相和多相条件之间的边界的浊点测量。
为了获得可用于本文所述的共混物的离聚物,将前体酸共聚物用包含金属阳离子的碱中和,以使得前体酸共聚物中的酸基团(例如羧酸)反应以形成酸盐基团(例如羧酸盐)。在本文的实施例中,约25%至约65%、或约30%至约60%、或约35%至约60%、或约30%至约55%或约35%至约55%的衍生自前体酸共聚物的α,β-烯属不饱和羧酸的酸基被中和。可基于添加的碱性金属化合物的量或使用红外光谱法测量的碱性金属化合物的量来计算前体酸共聚物的衍生自α,β-烯属不饱和羧酸的酸基的中和水平。实际中和水平可以使用红外光谱法通过比较在1530至1630cm-1处可归因于羧酸根阴离子拉伸振动的吸收峰和在1690至1710cm-1处可归因于羰基拉伸振动的吸收峰来确定。可通过添加经计算的以中和酸共聚物中的酸部分的目标量的碱性化合物的化学计量来提供能够中和酸性基团的碱性金属化合物的量。离聚物的非限制性实例包括SURLYNTMPC-350、PC-2000和PC-2200,可购自杜邦公司(E.I.du Pont de Nemours and Company,Inc)(美国特拉华州威尔明顿市(Wilmington,DE,U.S.A.))。
据信任何稳定的阳离子以及两个或更多个稳定阳离子的任何组合都适合作为离聚物中酸基的抗衡离子。可使用二价和一价阳离子,如碱金属、碱土金属和一些过渡金属的阳离子。在一些实施例中,阳离子为二价阳离子(例如锌、钙或镁)。在其它实施例中,阳离子为一价阳离子(例如钾或钠)。在进一步实施例中,衍生自前体酸共聚物的α,β-烯属不饱和羧酸的酸基被含钠离子的碱中和。这可以提供钠离聚物,其中前体酸的酸基的氢原子被钠阳离子置换。为了获得本文所使用的离聚物,可通过任何常规程序中和前体酸共聚物,如美国专利第3,404,134和6,518,365号中所述的那些。
离聚物可具有可为0.1克/10分钟至20克/10分钟的熔融指数I2。本文包括并且公开至少0.1克/10分钟至20克/10分钟的所有个别值和子范围。例如,在一些实施例中,如根据ASTM方法D1238在190℃和2.16kg下测定,离聚物可具有0.5克/10分钟至18克/10分钟、1.0克/10分钟至约15克/10分钟或3克/10分钟至15克/10分钟的熔融指数I2。
此外,当使用由梅特勒(Mettler)或由TA制造的DSC设备(例如通用V3.9A模型)时,如根据ASTM方法D3418通过差示扫描量热法(DSC)所测定,离聚物可具有不可检测的或小于约3.0J/g的冻结焓。本文包括并且公开不可检测的或小于约3.0J/g的所有个体值和子范围。例如,在一些实施例中,离聚物可具有不可检测的或小于约2J/g的冻结焓。如本文所使用,“不可检测”是指在DSC曲线中不产生可观察到的拐点的冻结焓。替代地,峰高可以极小并且半高处的峰宽可以相对较大,以使得当从DSC迹线中减去基线时,具有小积分面积的宽峰可能无法检测或辨别。一般来说,当遵循ASTM D3418时,认为低于0.2J/g的冻结焓为不可检测的。
模制品
模制品由本文所述的共混物形成,并且可以使用如注塑模制、吹塑模制、转移模制、浇铸、挤出模制、包覆模制、压缩模制或空腔模制组合物等方法来形成组合物。在一些实施例中,模制品为注塑模制品。在其它实施例中,模制品为压缩模制品。
在本文的一些实施例中,提供一种制造模制品的方法,所述方法包含提供一种共混物,其包含1wt.%至30wt.%的聚丙烯;和60wt.%至99wt.%的离聚物,所述离聚物由部分中和的前体酸共聚物形成,其中所述前体酸共聚物(a)包含乙烯的共聚单元和按所述前体酸共聚物总重量计,5wt.%至30wt.%的具有3至8个碳原子的α,β-烯属不饱和羧酸的共聚单元,并且(b)具有10克/10分钟至4,000克/10分钟的熔融指数I2(根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下),并且其中约25%至约65%的衍生自所述前体酸共聚物的所述α,β-烯属不饱和羧酸的酸基被中和;并且将所述共混物模制成模制品。如先前所提及,可通过注塑模制或压缩模制来实现模制。
模制品可表现出以下特性中的至少一个:小于或等于35%的内部雾度;160分钟后,小于1,200%伸长率的烘箱蠕变;或大于35℃的热变形温度(HDT)。
可以通过以下非限制性实例来进一步说明本文所述的实施例。
测试方法
除非另外说明,否则使用以下测试方法。
密度
根据ASTM D792测定密度,并且以克/立方厘米(或g/cc)为单位报告。
熔融指数
根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下测定熔融指数或I2,并且以克/十分钟(或克/10分钟)为单位报告。
熔体流动速率
根据ASTM D1238在230℃,2.16kg下测定熔体流动速率或MFR,并且以克/十分钟(或克/10分钟)为单位报告。
冻结焓
当使用由梅特勒(Mettler)或由TA制造的DSC设备(例如通用V3.9A模型)时,如根据ASTM方法D3418通过差示扫描量热法(DSC)测定冻结焓,并且以焦耳/克(J/g)为单位报告。
内部雾度
根据ASTM D1003测定内部雾度,并且以%为单位报告。在210℃下将样品压缩模制成6英寸×6英寸×10密耳。(L×W×T)薄膜通过热压并且接着通过水冷冷却至室温以进行雾度测量。
烘箱蠕变测试
通过在210℃下压缩模制制备厚度为10密耳、长度为三英寸并且宽度为一英寸的薄膜样品。将薄膜样品悬浮在温度为85℃的烘箱中,并且将30克重量附加至薄膜样品上。通过将薄膜长度的变化除以原始薄膜长度来计算尺寸变化%,并且以图1所示的时间间隔确定。如果薄膜伸长至接触烘箱底部的点(即1200%尺寸变化),则会发生测试失败。
热变形温度(HDT)
根据ISO 75使用0.45MPa负载测定HDT,并且以℃为单位报告HDT。
拉伸特性
根据ISO 527测量拉伸强度、拉伸模量和断裂伸长率。1A型测试棒被注塑模制用于进行拉伸测量。
实例
材料
表1
Figure BDA0002830029680000111
可以如下制备离聚物:首先,前体酸共聚物(例如,乙烯和甲基丙烯酸的未中和的共聚物)基本上根据美国专利第5,028,674号中实例1所述的程序,在绝热连续搅拌高压釜中通过自由基聚合来制备,但以下除外:(1)通过控制乙烯与甲基丙烯酸的比例和引发剂的流速,可以将反应器条件维持在约200℃至约260℃的温度下和在170MPa与240MPa的压力之间;(2)没有向反应器中进料丙烷调聚剂;(3)按乙烯、甲基丙烯酸、甲醇和引发剂溶液的总进料量计,反应器中甲醇的总浓度可以维持在约2至5mol.%;并且(4)将系统维持在稳定状态,流经反应器的物料的滞留时间为约5秒至约2分钟。过乙酸叔丁酯是引发剂,其可以呈于无味的矿油精中的溶液以50%浓度使用。
调配物
表2
组合物
比较实例A 100wt.%的离聚物
本发明实例1 95wt.%的离聚物;5wt.%的PPH2UFO
本发明实例2 90wt.%的离聚物;10wt.%的PPH2UFO
表2的调配物由熔融挤出(双螺杆挤出机并且机筒温度约为210℃)制备,并且接着注塑模制成ISO 527 1A型测试棒,用于进行拉伸和HDT测试,或压缩模制成3英寸×1英寸×10密耳(长×宽×厚)和6英寸×6英寸×10密耳的分别用于烘箱蠕变和内部雾度测量的薄膜。结果显示于以下表3和4,以及图1中。如下所示,与比较实例A相比,本发明实例1和2展现出高得多的拉伸特性、HDT和耐烘箱蠕变性,同时展示出最低程度降低的透明度(即增加的内部雾度)。
表3:拉伸特性
拉伸强度(MPa) 拉伸模量(MPa) 断裂伸长率(%)
比较实例A 23.5 486 133.7
本发明实例1 27.3 532 216.8
本发明实例2 30.8 543 262.6
表4:特性
Figure BDA0002830029680000121
本文所公开的尺寸和值不应理解为严格限于所列举的精确数值。实际上,除非另外指定,否则每一此类尺寸旨在表示所叙述的值和围绕所述值的功能上等效的范围两者。例如,公开为“40mm”的尺寸旨在表示“约40mm”。
除非明确地排除或以其它方式限制,否则本文引用的每一文献(如果存在的话)包括本申请要求其优先权或权益的任何交叉引用的或相关的专利或申请以及任何专利申请或专利,那么在此以全文引用的方式并入本文中。任何文件的引用均不承认其为本文中所公开或所要求的任何发明的现有技术,或其单独或与任何其它一个参考文件或一个以上参考文件组合教示、表明或公开任何此类发明。另外,在此文件中的术语的任何意义或定义与以引用方式并入的文件中的相同术语的任何意义或定义冲突的情况下,应以在此文件中赋予所述术语的意义或定义为准。
虽然已经说明且描述了本发明的具体实施例,但本领域的技术人员将显而易见,可在不脱离本发明的精神和范围的情况下作出多种其它改变和修改。因此,旨在在所附权利要求书中涵盖在本发明的范围内的所有此类改变和修改。

Claims (17)

1.一种由共混物形成的模制品,所述共混物包含:
1wt%至30wt%的聚丙烯:和
60wt.%至99wt.%的离聚物,所述离聚物由部分中和的前体酸共聚物形成,其中所述前体酸共聚物(a)包含乙烯的共聚单元和按所述前体酸共聚物总重量计,5wt.%至30wt.%的具有3至8个碳原子的α,β-烯属不饱和羧酸的共聚单元,并且(b)具有10克/10分钟至4,000克/10分钟的熔融指数I2(根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下),并且其中约25%至约65%的衍生自所述前体酸共聚物的所述α,β-烯属不饱和羧酸的酸基被中和。
2.根据权利要求1所述的模制品,其中所述聚丙烯为无规丙烯/α-烯烃共聚物、聚丙烯均聚物或其组合。
3.根据前述权利要求中任一项所述的模制品,其中所述前体酸共聚物具有50克/10分钟至500克/10分钟的熔融指数I2。
4.根据前述权利要求中任一项所述的模制品,其中衍生自所述前体酸共聚物的所述α,β-烯属不饱和羧酸的所述酸基被含钠离子的碱中和。
5.根据前述权利要求中任一项所述的模制品,其中所述离聚物具有0.1克/10分钟至20克/10分钟的熔融指数I2(根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下)。
6.根据前述权利要求中任一项所述的模制品,其中所述离聚物具有不可检测的或小于约3.0J/g的冻结焓。
7.根据前述权利要求中任一项所述的模制品,其中所述模制品为注塑模制品。
8.根据权利要求1至6所述的模制品,其中所述模制品为压缩模制品。
9.根据前述权利要求中任一项所述的模制品,其中所述模制品展现出以下特性中的至少一个:
小于或等于35%的内部雾度;
160分钟后,小于1,200%伸长率的烘箱蠕变;或
大于35℃的热变形温度(HDT)。
10.一种制造模制品的方法,所述方法包含:
提供一种共混物,其包含1wt.%至30wt.%的聚丙烯;和60wt.%至99wt.%的离聚物,所述离聚物由部分中和的前体酸共聚物形成,其中所述前体酸共聚物(a)包含乙烯的共聚单元和按所述前体酸共聚物总重量计,5wt.%至30wt.%的具有3至8个碳原子的α,β-烯属不饱和羧酸的共聚单元,并且(b)具有10克/10分钟至4,000克/10分钟的熔融指数I2(根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下),并且其中约25%至约65%的衍生自所述前体酸共聚物的所述α,β-烯属不饱和羧酸的酸基被中和;并且
将所述共混物模制成模制品。
11.根据权利要求10所述的方法,其中模制通过注塑模制来完成。
12.根据权利要求10所述的方法,其中模制通过压缩模制来完成。
13.根据权利要求10至12所述的方法,其中所述聚丙烯为无规丙烯/α-烯烃共聚物、聚丙烯均聚物或其组合。
14.根据权利要求10至13所述的方法,其中所述前体酸共聚物具有50克/10分钟至500克/10分钟的熔融指数I2。
15.根据权利要求10至14所述的方法,其中衍生自所述前体酸共聚物的所述α,β-烯属不饱和羧酸的所述酸基被含钠离子的碱中和。
16.根据权利要求10至15所述的方法,其中所述离聚物具有0.1克/10分钟至20克/10分钟的熔融指数I2(根据ASTM D1238在190℃,2.16kg下)。
17.根据权利要求10至16所述的方法,其中所述离聚物具有不可检测的或小于约3.0J/g的冻结焓。
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