CN112430205B - 芳基吡咯类化合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种芳基吡咯类化合物的制备方法，该方法以4‑溴‑2‑(4‑氯苯基)‑5‑三氟甲基吡咯‑3‑腈和1,2‑二氯‑1‑甲氧基乙烷为原料，以四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三甲基氯化铵或苄基三乙基氯化铵为催化剂，以有机碱二乙胺或三乙胺为缚酸剂，以二氯乙烷、二氯甲烷或氯仿为溶剂，通过反应制备得到芳基吡咯类化合物，即(R/S)1‑(2‑氯‑1‑甲氧基乙基)‑4‑溴‑2‑(4‑氯苯基)‑5‑三氟甲基吡咯‑3‑腈。本发明的方法大幅提高了反应速度，缩短了反应时间，提高了反应收率及纯度，且操作简单，成本低。
Description
技术领域
本发明属于有机化工技术领域，涉及一种芳基吡咯类化合物的制备方法，尤其涉及一种芳基吡咯类化合物(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的制备方法。
背景技术
芳基吡咯类化合物(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈是湖南化工研究院有限公司自主设计并合成的新型光谱杀虫剂。它不仅对人畜毒性低，对鱼安全，同时仍具有非常理想的杀虫、杀螨效果，甚至还兼具理想的杀菌效果。其类似化合物已获得中国发明专利授权，专利授权号为ZL201110432946.1，该化合物结构式为：
上述专利公开的(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的制备方法是：向氢化纳的无水四氢呋喃溶液中，依次滴加由4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈与无水四氢呋喃组成的溶液和1,2-二氯-1-甲氧基乙烷，滴毕后，回流反应7～8小时，冷却后，将反应混合物倾入冰水中，用乙酸乙酯萃取两次，合并的提取物用水洗涤2～3次，干燥，浓缩得粗产品，再用乙酸乙酯和石油醚的混合液为洗脱液进行柱层析得目标化合物，含量96％，收率38.5％。反应式为：
在上述方法中，存在反应收率低，原材料消耗及成本高，操作复杂等缺点，特别是在后处理中将四氢呋喃反应母液倾入水中再萃取产品，溶剂回收较难，同时产生大量废水，难以实现工业化。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种操作简单、成本低、可提高反应速度、缩短反应时间、提高反应收率和纯度、降低三废量的芳基吡咯类化合物的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用以下技术方案。
一种芳基吡咯类化合物的制备方法，所述方法以4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈和1,2-二氯-1-甲氧基乙烷为原料，以四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三甲基氯化铵或苄基三乙基氯化铵为催化剂，以有机碱二乙胺或三乙胺为缚酸剂，以二氯乙烷、二氯甲烷或氯仿为溶剂，通过反应制备得到芳基吡咯类化合物，所述芳基吡咯类化合物为(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
化学反应式为：
上述的芳基吡咯类化合物的制备方法，优选的，所述4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈与所述1,2-二氯-1-甲氧基乙烷的摩尔比为1.0∶1.05～1.2。
上述的芳基吡咯类化合物的制备方法，优选的，所述4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈与有机溶剂的比例为1.0mol∶1000mL～1200mL。
上述的芳基吡咯类化合物的制备方法，优选的，所述4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈与有机碱的摩尔比为1.0∶1.3～1.5。
上述的芳基吡咯类化合物的制备方法，优选的，所述缚酸剂的投料温度为10℃～20℃，所述反应温度为35℃～45℃，所述反应的时间为2h～3h。
上述的芳基吡咯类化合物的制备方法，优选的，所述反应完毕后，冷却加水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，所得溶剂回收套用，所得产品粗品进行重结晶，得到(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
上述的芳基吡咯类化合物的制备方法，优选的，所述制备方法包括以下步骤：将4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷、溶剂和催化剂混合，在10℃～20℃下滴加缚酸剂，滴毕升温至35℃～45℃进行反应，反应完毕后，冷却加水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，所得溶剂回收套用，所得产品粗品进行重结晶，得到芳基吡咯类化合物(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
上述的芳基吡咯类化合物的制备方法，优选的，所述(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的收率≥90％，产品含量≥98％。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
本发明的制备方法是以4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈和1,2-二氯-1-甲氧基乙烷为原料，以有机碱二乙胺或三乙胺(更优选三乙胺)为缚酸剂，以低沸点非极性溶剂二氯乙烷、二氯甲烷或氯仿为溶剂，在催化剂四丁基溴化铵、四乙基溴化铵或苄基三甲基氯化铵、苄基三乙基氯化铵的作用下合成了芳基吡咯类化合物(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。与现有技术相比，本发明的反应原料没变，改变了反应溶剂和缚酸剂，增加了催化剂，选用低沸点非极性溶剂作为反应溶剂可以降低产品脱溶温度，避免产品热分解且溶剂易于回收套用，选用有机碱三乙胺作为缚酸剂易于回收套用，增加催化剂使反应更加充分完全，大大提高了反应速度，缩短了反应时间，提高了反应收率及产品纯度。本发明的整个工艺流程操作简单，成本低，反应收率及纯度高，溶剂及缚酸剂易于回收套用，解决了现有工艺收率低、成本高、三废特别是废水量大的技术问题，工业化应用价值高。
具体实施方式
以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。若无特别说明，以下实施例中所采用的材料和仪器均为市售。
实施例1：
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂四丁基溴化铵3.23g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在35℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.9g。液相色谱定量分析含量98.0％，收率90.2％。1H NMR(CDCl3/TMS,300MHz)δ(ppm):3.463(s,3H,CH3),3.580～3.641(q,2H,CH2),5.419～5.464(q,1H,CH),7.368～7.528(m,4H,ph H)，证明成功制备了芳基吡咯类化合物(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
实施例2
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂四乙基溴化铵2.14g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在35℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.0g。液相色谱定量分析含量98.1％，收率90.1％。
实施例3
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂苄基三甲基氯化铵1.87g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在35℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈404.9g。液相色谱定量分析含量98.2％，收率90.0％。
实施例4
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂苄基三乙基氯化铵2.28g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在35℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈405.9g。液相色谱定量分析含量98.0％，收率90.0％。
实施例5
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷157.9g(98.0％，1.2mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂四丁基溴化铵3.23g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在35℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.7g。液相色谱定量分析含量98.3％，收率90.4％。
实施例6
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷157.9g(98.0％，1.2mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂四乙基溴化铵2.14g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在35℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.0g。液相色谱定量分析含量98.4％，收率90.3％。
实施例7
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷157.9g(98.0％，1.2mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂苄基三甲基氯化铵1.87g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在35℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈405.9g。液相色谱定量分析含量98.5％，收率90.4％。
实施例8
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷157.9g(98.0％，1.2mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂苄基三乙基氯化铵2.28g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在35℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.5g。液相色谱定量分析含量98.2％，收率90.3％。
实施例9
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂四丁基溴化铵3.23g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在45℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.5g。液相色谱定量分析含量98.0％，收率90.1％。
实施例10
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂四乙基溴化铵2.14g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在45℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.2g。液相色谱定量分析含量98.1％，收率90.1％。
实施例11
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂苄基三甲基氯化铵1.87(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在45℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈405.9g。液相色谱定量分析含量98.0％，收率90.0％。
实施例12
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂苄基三乙基氯化铵2.28g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺132.9g(99.0％，1.3mol)，滴毕，加热升温，控制温度在45℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.3g。液相色谱定量分析含量98.1％，收率90.1％。
实施例13
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂四丁基溴化铵3.23g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺153.3g(99.0％，1.5mol)，滴毕，加热升温，控制温度在45℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.1g。液相色谱定量分析含量98.2％，收率90.2％。
实施例14
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂四乙基溴化铵2.14g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺153.3g(99.0％，1.5mol)，滴毕，加热升温，控制温度在45℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.0g。液相色谱定量分析含量98.2％，收率90.2％。
实施例15
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂苄基三甲基氯化铵1.87g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺153.3g(99.0％，1.5mol)，滴毕，加热升温，控制温度在45℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈405.9g。液相色谱定量分析含量98.3％，收率90.2％。
实施例16
一种本发明的芳基吡咯类化合物的制备方法，包括以下步骤：
在配有机械搅拌、冷凝管、恒压滴液漏斗和温度计的3L三口反应瓶中加入4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈356.7g(98.0％，1.0mol)、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷138.2g(98.0％，1.05mol)、二氯乙烷1000mL和催化剂苄基三乙基氯化铵2.28g(0.01mol)，开启搅拌，于10℃～20℃滴加三乙胺153.3g(99.0％，1.5mol)，滴毕，加热升温，控制温度在45℃反应3小时，反应完毕后，冷却加入水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，溶剂回收套用，产品粗品再经重结晶、过滤、烘干，得到淡黄色固体产品(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈406.2g。液相色谱定量分析含量98.2％，收率90.2％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。
Claims (6)
1.一种芳基吡咯类化合物的制备方法，其特征在于，所述方法以4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈和1,2-二氯-1-甲氧基乙烷为原料，以四丁基溴化铵、四乙基溴化铵、苄基三甲基氯化铵或苄基三乙基氯化铵为催化剂，以有机碱二乙胺或三乙胺为缚酸剂，以二氯乙烷、二氯甲烷或氯仿为溶剂，通过反应制备得到芳基吡咯类化合物，所述芳基吡咯类化合物为(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈；
所述4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈与所述1,2-二氯-1-甲氧基乙烷的摩尔比为1.0∶1.05～1.2；
所述4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈与有机碱的摩尔比为1.0∶1.3～1.5；
所述缚酸剂的投料温度为10℃～20℃，所述反应温度为35℃～45℃。
2.根据权利要求1所述的芳基吡咯类化合物的制备方法，其特征在于，所述4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈与有机溶剂的比例为1.0mol∶1000mL～1200mL。
3.根据权利要求1所述的芳基吡咯类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应的时间为2h～3h。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的芳基吡咯类化合物的制备方法，其特征在于，所述反应完毕后，冷却加水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，所得溶剂回收套用，所得产品粗品进行重结晶，得到(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的芳基吡咯类化合物的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：将4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈、1,2-二氯-1-甲氧基乙烷、溶剂和催化剂混合，在10℃～20℃下滴加缚酸剂，滴毕升温至35℃～45℃进行反应，反应完毕后，冷却加水，分层，水层回收三乙胺，有机相减压脱除溶剂，所得溶剂回收套用，所得产品粗品进行重结晶，得到芳基吡咯类化合物(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的芳基吡咯类化合物的制备方法，其特征在于，所述(R/S)1-(2-氯-1-甲氧基乙基)-4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基吡咯-3-腈的收率≥90％，产品含量≥98％。
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