CN112004842A - 含水粘合剂组合物 - Google Patents
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Abstract
胶乳乳液包含含水载液和由包含甲基丙烯酸丁酯的反应物形成的胶乳共聚物，其中所述反应物包含基于所述胶乳共聚物中的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的乙烯基单体。由所述乙烯基单体形成的均聚物优选地表现出介于约‑10C和约30C之间的玻璃化转变温度。当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180度剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。所述胶乳乳液可包含第二胶乳共聚物或阶段，并且可用作含水粘合剂组合物的一部分。
Description
优先权声明
本申请要求2018年4月13日提交的美国申请号62/657518的权益，该申请的内容据此全文以引用方式并入。
背景技术
聚合物膜，诸如例如热塑性聚烯烃(TPO)膜、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶膜和聚(氯乙烯)(PVC)膜，广泛用作建筑物的屋顶表面的覆盖物。TPO、EPDM橡胶和PVC膜可作为白色单层膜安装以提供太阳能反射表面，这节省了与冷却建筑物相关的能源成本。
TPO、EPDM橡胶和PVC膜可使用机械紧固件或粘合剂来安装。用于安装TPO、EPDM橡胶和PVC膜的许多粘合剂是具有高挥发性有机成分(VOC)的溶剂基粘合剂。也可使用水基粘合剂，但由于膜的低能表面，可用的水基粘合剂趋于具有较差的性能。
发明内容
在一些示例中，本公开描述了一种胶乳乳液，其包含含水载液和胶乳共聚物，所述胶乳共聚物由包含甲基丙烯酸丁酯的反应物形成，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％(重量％)的甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
在一些示例中，本公开描述了一种胶乳乳液，其包含含水载液；第一胶乳共聚物或阶段，所述第一胶乳共聚物或阶段由包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10或它们的组合的第一反应物形成，其中所述第一胶乳共聚物包含基于用于制备所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的甲基丙烯酸丁酯；以及第二胶乳共聚物或阶段，所述第二胶乳共聚物或阶段由包含不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯单体的第二反应物形成。当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
在一些示例中，本公开描述了一种含水粘合剂组合物，其包含含水载液；分散剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、增稠剂、润湿剂、消泡剂、填料、颜料或着色剂、增粘剂、或它们的组合；以及胶乳共聚物，所述胶乳共聚物由包含乙烯基单体的反应物形成，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度。当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述含水粘合剂组合物形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
在一些示例中，本公开描述了一种方法，所述方法包括使包含乙烯基单体的反应物反应以形成包含胶乳共聚物的胶乳乳液，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度。当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTMD903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
在一些示例中，本公开描述了一种含水粘合剂组合物，其包含含水载液；分散剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、增稠剂、润湿剂、消泡剂、填料、颜料或着色剂、增粘剂、或它们的组合；第一胶乳共聚物或阶段，所述第一胶乳共聚物或阶段由包含乙烯基单体的第一反应物形成，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度；以及第二胶乳共聚物或阶段，所述第二胶乳共聚物或阶段由包含不是甲基丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯单体的第二反应物形成，所述甲基丙烯酸酯具有包含2至20个碳原子的烷基基团。当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述含水粘合剂组合物形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
在一些示例中，本公开描述了一种方法，所述方法包括使包含乙烯基单体的第一反应物反应以形成第一胶乳共聚物或阶段，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述第一反应物包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度。该方法还包括使第二反应物反应以形成第二胶乳共聚物或阶段，所述第二反应物包含不是至少一种甲基丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯单体，所述至少一种甲基丙烯酸酯具有包含2至20个碳原子的烷基基团。当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由包含第一胶乳共聚物或阶段和第二胶乳共聚物或阶段的胶乳乳液形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
在一些示例中，本公开描述了一种屋顶产品，所述屋顶产品包括聚合物屋顶材料、在所述聚合物屋顶膜的表面上的用于将所述聚合物屋顶膜粘附到屋顶基底的粘合剂以及在所述粘合剂上的可移除背衬膜。粘合剂可包括本文所述的胶乳乳液中的任一种。
在一些示例中，本公开描述了一种屋顶产品，所述屋顶产品包括聚合物屋顶材料、在所述聚合物屋顶材料的表面上的用于将所述聚合物屋顶膜粘附到屋顶基底的粘合剂以及在所述粘合剂上的可移除背衬膜。粘合剂可包括本文所述的含水粘合剂组合物中的任一种。
在附图和下面的描述中示出了一个或多个示例的细节。通过说明书和附图并通过权利要求，本公开的其他特征、目的和优点将显而易见。
附图说明
图1是使用根据本公开的示例的胶乳基粘合剂粘附到基底的屋顶膜的示意性剖视图。
图2-4是在干附着力测试中的不同点处的测试设备的图像。
具体实施方式
“胶乳”聚合物意指在水和一种或多种分散剂或乳化剂(例如表面活性剂、碱溶性聚合物、或它们的混合物)的存在下形成的聚合物颗粒的分散体或乳液，需要所述分散剂或乳化剂存在以形成所述分散体或乳液。在聚合物形成之后，分散剂或乳化剂通常与聚合物分离。在一些示例中，反应性分散剂或乳化剂在聚合物颗粒形成时可成为所述聚合物颗粒的一部分。
使用端点表述的数值范围包括归入该范围内的所有数值(如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。
术语“一种(个)”、“所述(该)”、“至少一种(个)”以及“一种或多种(一个或多个)”可互换使用。因此，例如，包含“一种”添加剂的涂料组合物意指该涂料组合物包含“一种或多种”添加剂。
当关于液体涂料组合物使用时，短语“低VOC”意指通过U.S.A.EPA方法24，除了溶剂重量(g VOC/L组合物；约15重量/体积％)之外，该液体涂料组合物还包含小于约150克VOC/L组合物、优选地不超过约100g VOC/L组合物(约10重量/体积％)、更优选地不超过约50g VOC/L组合物(约5重量/体积％)、并且最优选地小于20g VOC/L组合物(约2重量/体积％)、例如不超过约10g VOC/L组合物(约1重量/体积％)或不超过约8g VOC/L组合物(约0.8重量/体积％)的挥发性有机化合物。
术语“(甲基)丙烯酸”包括丙烯酸和甲基丙烯酸中的任一者或两者，并且术语“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的任一者或两者。
当关于胶乳使用时，术语“多阶段”意指胶乳聚合物使用一种或多种单体的离散装料制备，或者使用两种或更多种单体的连续变化装料制备。通常，如使用DSC所测量的，多阶段胶乳将不表现出单个Tg拐点。例如，使用一种或多种单体的离散装料制成的多阶段胶乳的DSC曲线可表现出两个或更多个Tg拐点。另外，使用两种或更多种单体的连续变化装料制成的多阶段胶乳的DSC曲线可不表现出Tg拐点。通过进一步解释，使用单一单体装料或两种单体的非变化装料制成的单阶段胶乳的DSC曲线可仅表现出单个Tg拐点。偶尔当仅观察到一个Tg拐点时，可能难以确定胶乳是否表示多阶段胶乳。在这种情况下，较低的Tg拐点有时可经仔细检查来检测，或者可检查用于制备胶乳的合成方案以确定是否可预期制备多阶段胶乳。
本公开描述了胶乳乳液和包含胶乳乳液的含水粘合剂组合物，其具有对聚合物屋顶膜(诸如TPO膜、EPDM橡胶膜或PVC膜)的相对高的干附着力。胶乳乳液和含水粘合剂组合物可用作用于将聚合物屋顶膜粘附到屋顶基底(诸如木屋顶护层材料)的粘合剂。胶乳乳液包含含水载液和优选地由包含乙烯基单体的反应物形成的第一胶乳共聚物或阶段，该乙烯基单体具有包含至少2个碳原子、诸如至少3个碳原子或至少4个碳原子的烷基基团。通常，包含至少2个碳的烷基基团具有少于20个碳、少于15个碳或少于12个碳。在一些示例中，乙烯基单体可包含烷基基团，所述烷基基团包含2至20个碳原子。乙烯基单体可任选地且优选地包括：
(R3)2-C＝C(R4)-Wn-C(R5)2-C(R5)3
其中R3独立地选自氢或有机基团(典型地至少一个并且更典型地两个R3均为氢原子)；R4选自氢或烷基基团(例如，甲基基团)；如果存在，则W为二价连接基团(例如，以下任一方向性的酯键：-C(C＝O)-或-(C＝O)C-)；N为0或1，更典型地为1；并且每个R5独立地为氢、直链烷基基团或支链烷基基团。由乙烯基单体形成的均聚物优选地表现出介于约-10℃和约30℃之间、或介于约-7℃和约25℃之间、或介于约-7℃和约20℃之间的玻璃化转变温度。例如，甲基丙烯酸正丁酯的玻璃化转变温度为约20℃，VeoVaTM10的玻璃化转变温度为约-3℃，并且甲基丙烯酸2-乙基己酯的玻璃化转变温度为约-6℃。
玻璃化转变温度的值基于文献值。通常，此类文献中列出的单体的均聚物的玻璃化转变温度值存在一些变化。例如，丙烯酸2-乙基己酯的均聚物的玻璃化转变温度具有-55℃至-85℃的各种文献值。该差异源于用于测量玻璃化转变温度的测试方法。出于本公开的目的，本文列出了用于某些单体，具体地讲用于实施例中的单体的均聚物玻璃化转变温度的值。另选地，测定均聚物的玻璃化转变温度的方法可使用本文所述的DSC程序来确定，特别是在文献值显著不同(例如，文献值变化至少15℃)时。
在一些示例中，烷基基团可包含一个或多个杂原子。在其他示例中，烷基基团是未取代的。烷基基团可包括环烷基或由环烷基组成，或者在一些优选的示例中，可不包括环烷基基团。
在一些示例中，具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体可包括甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合，或者由其组成。VeoVaTM10是购自HEXIONTMInc.，Columbus，Ohio的单体，并且是新癸酸的乙烯基酯，其是具有包含十个碳原子的高度支化结构的合成饱和一元羧酸。VeoVaTM10由下式表示：-CH2＝CH2-O-(C＝O)-C(R1)(R2)CH3，其中R1和R2是包含总共7个碳原子的烷基基团。在一些示例中，具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体包括甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯的混合物，或者由其组成。
在一些示例中，胶乳乳液单独用作粘合剂。在其他示例中，胶乳乳液可与一种或多种添加剂组合使用以形成含水粘合剂组合物，所述添加剂诸如分散剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、增稠剂、润湿剂、消泡剂、填料、颜料或着色剂、增粘剂、或它们的组合。
在一些示例中，胶乳共聚物可为使用上述反应物制备的单阶段胶乳共聚物。胶乳共聚物可单独使用或可与第二胶乳共聚物组合(例如，机械混合)。第二胶乳共聚物可包含不是用于第一胶乳共聚物中的乙烯基单体的(甲基)丙烯酸酯单体。例如，第二胶乳共聚物可包含不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯单体。然而，应当理解，除了不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯之外，甲基丙烯酸丁酯还可被包含(并且在各种示例中被包含)在第二胶乳共聚物中。还应当理解，如本文所用，术语“第一”和“第二”(例如，在第一反应物和第二反应物或者第一共聚物或阶段和第二共聚物或阶段的上下文中)不旨在指示任何特定的时间或空间顺序，除非如此明确地指示。不受理论的束缚，已发现与仅第一胶乳共聚物或仅第二胶乳共聚物相比，第二胶乳共聚物可协同地改善对TPO或EPDM橡胶膜的附着力。不受理论的束缚，目前可用的证据表明，第二胶乳共聚物可改善由粘合剂组合物形成的膜的内聚强度，可影响由粘合剂组合物形成的膜的有效玻璃化转变温度，和/或可影响由粘合剂组合物形成的膜中的固体组分的重均分子量。
在一些示例中，胶乳乳液或含水粘合剂组合物(而不是两种不同胶乳共聚物的机械混合物)可包括多阶段胶乳，该多阶段胶乳包括例如由用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物形成的第一阶段和由用于形成第二胶乳共聚物或阶段的反应物形成的第二阶段。第一阶段和第二阶段可以任一顺序形成(例如，可首先形成第一阶段，其次形成第二阶段，或者可首先形成第二阶段，其次形成第一阶段)。
胶乳乳液或含水粘合剂组合物可直接施加到聚合物屋顶膜，诸如TPO膜、EPDM橡胶膜或PVC膜。当如本文所述进行测试时，涂层优选地表现出对聚合物屋顶膜的期望的干附着力，例如大于约4磅/线英寸(约0.714千克/线厘米)的对TPO和胶合板屋顶基底的干附着力。在一些示例中，当如本文所述进行测试时，使用胶乳乳液或含水涂料组合物在TPO上形成的涂层优选地表现出大于约6磅/线英寸(约1.0714千克/线厘米)或大于约8磅/线英寸(约1.429千克/线厘米)的对TPO和胶合板屋顶基底的干附着力。
这样，胶乳乳液和包含胶乳乳液的含水粘合剂组合物可用作用于安装聚合物屋顶膜(诸如TPO膜、EPDM橡胶膜或PVC膜)的粘合剂。与双组分环氧树脂相比，胶乳乳液和含水粘合剂组合物可提供一种或多种有益效果，诸如较低的挥发性有机成分(VOC)、较低的成本、相对较长的适用期、或由于胶乳乳液和含水粘合剂组合物的单组分性质而相对较容易的处理。在一些示例中，可将单阶段胶乳共聚物、第一胶乳共聚物和第二胶乳共聚物的混合物、或多阶段胶乳共聚物干燥成粉末形式并用作粘合剂，而不是以乳液形式使用。
本文所述的用于粘合剂的胶乳乳液优选地包括含水载液和第一胶乳共聚物或阶段。在一些示例中，第一胶乳共聚物或阶段为乳液聚合的胶乳共聚物。形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物可包括具有烷基基团的乙烯基单体，所述烷基基团包含2至20个碳原子，优选地3至15个碳原子，更优选地2至12个碳原子。乙烯基单体可包括符合上文给出的定义和示例的任何单体。在一些示例中，乙烯基单体包括甲基丙烯酸酯。如本文所用，具有包含X至Y个碳原子(例如，2至20个碳原子)的烷基基团的甲基丙烯酸酯是指具有下式的甲基丙烯酸酯，其中R2基团为包含X至Y个碳原子的烷基基团，并且R1为甲基基团：H2C＝C(R1)C(＝O)OR2。烷基基团可包括直链烷基基团、支链烷基基团、环烷基基团或不饱和烷基基团。在一些示例中，烷基基团可排除环烷基基团。例如，甲基丙烯酸酯可包括甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等或它们的组合，或由甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等或它们的组合组成。在一些示例中，甲基丙烯酸酯包括甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯的混合物或由甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯的混合物组成。
用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物可包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。如本文所用，“基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量”是指以用于形成第一胶乳共聚物或阶段的单体的总量为基础。在一些示例中，反应物包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约25重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约30重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约50重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。在一些示例中，用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物可包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约99重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约75重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约60重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约55重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。在一些示例中，第一胶乳共聚物或阶段包含基于第一胶乳共聚物或阶段中的烯键式不饱和单体的总重量的介于约20重量％和约55重量％之间的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
在一些示例中，形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物还包含烯键式不饱和极性单体。例如，烯键式不饱和极性单体可包含含有至少一个醇基团的烯键式不饱和单体、烯键式不饱和离子单体、至少部分中和的烯键式不饱和离子单体等。至少部分中和的烯键式不饱和离子单体可为烯键式不饱和离子单体的盐形式，并且该盐形式可在烯键式不饱和离子单体与反应物中的其他单体反应以形成胶乳共聚物之前、期间或之后形成。
在一些示例中，烯键式不饱和极性单体可包括酸官能化烯键式不饱和单体或酸酐官能化烯键式不饱和单体或至少部分中和的酸官能化烯键式不饱和单体或酸酐官能化烯键式不饱和单体。例如，烯键式不饱和极性单体可包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、富马酸、马来酸、2-甲基马来酸、衣康酸、2-甲基衣康酸、它们的酸酐变体、它们的至少部分中和的变体、或它们的组合。
用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物可包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约0.1重量％的烯键式不饱和极性单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的大于约0.5重量％的烯键式不饱和极性单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的大于约1重量％的烯键式不饱和极性单体。在一些示例中，反应物包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约10重量％的烯键式不饱和极性单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约5重量％的烯键式不饱和极性单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约3重量％的烯键式不饱和极性单体。
形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物还可包括链转移剂。在一些示例中，反应物包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约0.1重量％的链转移剂；或基于所述第一胶乳共聚物或阶段中的烯键式不饱和单体的总重量的至少约0.25重量％的链转移剂；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约0.5重量％的链转移剂。在一些示例中，反应物可包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约2重量％的链转移剂；或基于所述第一胶乳共聚物或阶段中的烯键式不饱和单体的总重量的小于约1重量％的链转移剂；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约0.75重量％的链转移剂。链转移剂可包括任何合适的链转移剂，诸如硫醇。在一些示例中，链转移剂包括硫醇(诸如十二硫醇)，或由硫醇(诸如十二硫醇)组成。
在一些示例中，用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物任选地包含另一单体。合适的附加单体包括例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚、甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯(AAEM)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、羟甲基(甲基)丙烯酰胺、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、以及它们的混合物。一些优选的单体包括苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。可选择附加单体以降低胶乳共聚物的玻璃化转变温度(Tg)。因此，附加单体的均聚物Tg可低于具有包含2至20个碳原子的烷基基团的甲基丙烯酸酯的均聚物Tg。例如，附加单体可具有低于-25℃、或低于约-35℃、或低于约-50℃的均聚物Tg。在一些具体实施中，附加单体包括丙烯酸烷基酯(诸如丙烯酸2-乙基己酯)或由丙烯酸烷基酯(诸如丙烯酸2-乙基己酯)组成。当存在时，用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物可包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约10重量％的附加单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约20重量％的附加单体；或基于所述第一胶乳共聚物或阶段中的烯键式不饱和单体的总重量的至少约30重量％的附加单体。在一些示例中，用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物可包含基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约80重量％的附加单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约60重量％的附加单体；或基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的小于约50重量％的附加单体。
在一些示例中，用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物还包含脲基官能化单体。脲基官能化单体可影响胶乳共聚物对基底(包括聚合物屋顶膜基底)的附着力。在一些示例中，脲基官能化单体包括脲基官能化烯键式不饱和单体，诸如脲基官能化甲基丙烯酸单体。示例性脲基官能化烯键式不饱和单体包括以商品名
WAM和
WAM II购自Solvay S.A.，Brussels，Belgium以及以商品名
MEEU 25M购自Evonik Industries，Essen，Germany的那些。
在一些示例中，用于形成第一胶乳共聚物或阶段的反应物还包括晶种胶乳。晶种胶乳可用作聚合生长位点，并且可影响第一胶乳共聚物的最终粒度。
在一些示例中，上文公开的第一胶乳共聚物可由单独使用或一起使用的一种或多种乳化剂(例如，表面活性剂)形成和/或稳定。合适的非离子乳化剂的示例包括叔辛基苯氧基乙基聚(39)-乙氧基乙醇、十二烷基氧基聚(10)乙氧基乙醇、壬基苯氧基乙基-聚(40)乙氧基乙醇、聚乙二醇2000单油酸酯、乙氧基化蓖麻油、氟化烷基酯和烷氧基化物、聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯、蔗糖单椰油酸酯、二(2-丁基)苯氧基聚(20)乙氧基乙醇、羟乙基纤维素聚丙烯酸丁酯接枝共聚物、二甲基有机硅聚氧化烯接枝共聚物、聚(环氧乙烷)聚(丙烯酸丁酯)嵌段共聚物、环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段共聚物、用环氧乙烷乙氧基化的2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、N-聚氧乙烯(20)月桂酰胺、N-月桂基-N-聚氧乙烯(3)胺和聚(10)乙二醇十二烷基硫醚。合适的离子乳化剂的示例包括月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、硬脂酸钾、二辛基磺基琥珀酸钠、十二烷基二苯醚二磺酸钠、壬基苯氧基乙基聚(1)乙氧基乙基硫酸铵盐、苯乙烯磺酸钠、十二烷基烯丙基磺基琥珀酸钠、亚麻籽油脂肪酸、乙氧基化壬基苯酚或十三烷基醇的磷酸酯的钠盐、乙氧基化壬基苯酚或十三烷基醇的磷酸酯的钾盐、乙氧基化壬基苯酚或十三烷基醇的磷酸酯的铵盐、辛基酚聚醚-3-磺酸钠、椰油酰基肌氨酸钠、1-烷氧基-2-羟丙基磺酸钠、α-烯烃(C14-C16)磺酸钠、羟基链烷醇的硫酸盐、N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酰胺酸四钠、N-十八烷基磺基琥珀酸二钠、烷基酰氨基聚乙氧基磺基琥珀酸二钠、磺基琥珀酸的乙氧基化壬基酚半酯二钠、叔辛基苯氧基乙氧基聚(39)乙氧基乙基硫酸钠盐、以及它们的组合。
第一胶乳共聚物或阶段可使用链增长聚合来聚合。一种或多种水溶性自由基引发剂可用于链增长聚合。适用于胶乳乳液的引发剂将是本领域普通技术人员已知的或者可使用标准方法确定。代表性水溶性自由基引发剂包括过氧化氢；叔丁基过氧化物；碱金属过硫酸盐，诸如过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸锂；过硫酸铵；以及此类引发剂与还原剂的混合物。代表性还原剂包括亚硫酸盐，诸如碱金属偏亚硫酸氢盐、亚硫酸氢盐和次硫酸盐；甲醛合次硫酸氢钠；以及还原糖，诸如抗坏血酸和异抗坏血酸。引发剂的量优选地为基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的约0.01重量％至约3重量％。在氧化还原体系中，还原剂的量优选地为基于用于制备第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的0.01重量％至3重量％。聚合反应可例如在约10℃至约100℃的范围内的温度下进行。
第一胶乳共聚物可表现出低于约-10℃、或低于约-15℃、或低于约-20℃的测量的玻璃化转变温度。在一些示例中，第一胶乳共聚物表现出大于约-50℃、或大于约-40℃、或大于约-30℃的测量的玻璃化转变温度。例如，第一胶乳共聚物可表现出介于约-50℃和约-20℃之间的测量的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度可通过将样品风干过夜并在得自TAInstruments的Q2000 DSC上以20℃/分钟的速率使用从-75℃到150℃的热-冷-热循环分析干燥的样品来进行测量。玻璃化转变温度在第二加热循环中从转变的中点测量。
在一些示例中，第一胶乳共聚物可包括可溶性级分和不溶性级分两者。第一胶乳共聚物的凝胶分数可通过将多孔袋或小袋中的风干的胶乳共聚物样品浸泡在溶剂诸如四氢呋喃(THF)中来测定。凝胶分数被测定为样品的最终重量(干燥后)除以样品的初始重量(干燥后)。在实施例部分中提供了合适方法的更详细描述。在一些示例中，第一胶乳共聚物可表现出介于0％和约10％之间、或介于0％和约5％之间、或介于0％和约3.5％之间、或介于约1.0％和约3.5％之间的凝胶分数。
来自凝胶分数测试的第一胶乳共聚物的溶解部分优选地表现出重均分子量。在一些示例中，重均分子量可小于约300,000g/mol。在其他示例中，重均分子量可小于约230,000g/mol或小于约200,000g/mol。在一些示例中，重均分子量可大于约50,000g/mol，或介于约50,000g/mol和约230,000g/mol之间，或介于约50,000g/mol和约200,000g/mol之间。重均分子量可如下文在链转移剂系列实施例1中所述来进行测定。
第一胶乳共聚物可表现出任何体积平均粒度，因为据信平均粒度是不重要的。在一些示例中，第一胶乳共聚物可表现出介于约150nm和约550nm之间的任何体积平均粒度。体积平均粒度可使用得自Microtrac Inc.，Montgomeryville，Pennsylvania的NanotracWave II粒度分析仪来测定。
在一些示例中，胶乳乳液或含水粘合剂组合物可包含介于约50％和约60％之间、或约55％的总固体含量。
胶乳乳液可表现出适用于使用典型的涂层施加技术诸如辊涂、刷涂、浸渍、喷涂等将胶乳乳液单独或与粘合剂组合物中的一种或多种添加剂组合施加到基底的粘度。
在一些示例中，如上所述，代替仅包含第一胶乳共聚物或阶段，胶乳乳液可包含第一胶乳共聚物(如上所述)和第二不同的胶乳共聚物的组合(例如，机械混合物)，或可包含多阶段胶乳共聚物，所述多阶段胶乳共聚物包含第一阶段(即上述第一胶乳共聚物)和第二不同的阶段。第二胶乳共聚物或阶段可由反应物形成，所述反应物包含烯键式不饱和极性单体和不是第一胶乳共聚物或阶段中的乙烯基单体(例如甲基丙烯酸丁酯)的(甲基)丙烯酸酯。烯键式不饱和极性单体可包括任何合适的烯键式不饱和极性单体、至少部分中和的烯键式不饱和极性单体或烯键式不饱和极性单体的酸酐形式。例如，烯键式不饱和极性单体可包括上文关于单阶段胶乳共聚物所述的那些中的任一种，包括丙烯酸、甲基丙烯酸、至少部分中和的丙烯酸、至少部分中和的甲基丙烯酸。
不是第一胶乳共聚物或阶段中的乙烯基单体(例如甲基丙烯酸丁酯)的(甲基)丙烯酸酯可包括任何合适的(甲基)丙烯酸酯。合适的附加单体包括例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸羟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸4-羟丁酯缩水甘油醚、甲基丙烯酸2-(乙酰乙酰氧基)乙酯(AAEM)、甲基丙烯酸烯丙酯、以及它们的混合物。例如，不是第一胶乳共聚物或阶段中的乙烯基单体(例如，甲基丙烯酸丁酯)的(甲基)丙烯酸酯可包括丙烯酸丁酯或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物。
然而，应当理解，除了不是第一胶乳共聚物或阶段中的乙烯基单体(例如，甲基丙烯酸丁酯)的(甲基)丙烯酸酯之外，甲基丙烯酸丁酯可被包含(并且在各种示例中被包含)在第二胶乳共聚物或阶段中。
在一些示例中，用于形成第二胶乳共聚物或阶段的反应物可包括链转移剂，包括本文所述的任何合适的链转移剂，诸如硫醇。
用于形成第二胶乳共聚物或阶段的反应物可任选地包含一种或多种附加的(甲基)丙烯酸酯。一种或多种附加的(甲基)丙烯酸酯可包括例如丙烯酸烷基酯，诸如丙烯酸2-乙基己酯。
用于形成第二胶乳共聚物或阶段的反应物任选地可包括上述表面活性剂中的一种或多种、上述引发剂中的一种或多种、上述脲基官能化烯键式不饱和单体中的一种或多种、或它们的组合。
在采用单独的第一胶乳共聚物和第二胶乳共聚物的示例中，第一胶乳共聚物和第二胶乳共聚物可以基于总树脂固体以任何合适的比例机械混合。例如，第一胶乳共聚物和第二胶乳共聚物可以介于约4:1和约1:4之间，或介于约3:1和约1:3之间，或介于约2:1和约1:2之间，或约1:1的重量比(第一胶乳共聚物:第二胶乳共聚物)机械混合。类似地，在采用多个胶乳阶段的示例中，多阶段胶乳共聚物可包括任何合适的比例的第一阶段和第二阶段重量含量，诸如介于约4:1和约1:4之间，或介于约3:1和约1:3之间，或介于约2:1和约1:2之间，或约1:1。
不受理论的束缚，与仅第一胶乳共聚物或仅第二胶乳共聚物相比，第二胶乳共聚物可协同地改善对聚合物膜(诸如TPO膜、EPDM橡胶膜、PVC膜等)的附着力。不受理论的束缚，目前可用的证据表明，第二胶乳共聚物可改善由粘合剂组合物形成的膜的内聚强度，可影响由粘合剂组合物形成的膜的有效玻璃化转变温度，和/或可有利地影响由粘合剂组合物形成的膜中的固体组分的重均分子量。类似地，在采用本文所公开的合适的第一乳液聚合阶段和第二乳液聚合阶段的多阶段胶乳中，据信与仅包括第一阶段或仅包括第二阶段的单阶段胶乳共聚物相比，多阶段胶乳构造可提供如上所述的类似的有益效果。
胶乳乳液可用作粘合剂，例如，以将屋顶膜接合到屋顶基底。例如，胶乳乳液可用于将热塑性聚烯烃(TPO)膜、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶膜等粘附到基底，诸如屋顶护层材料。屋顶基底材料可包括例如任何合适的木制品，包括胶合板、颗粒板、定向结构板等。TPO和EPDM膜可以用作屋顶材料。胶乳乳液可直接施加到屋顶基底或TPO或EPDM膜，并且优选地对TPO或EPDM膜表现出期望的干附着力。例如，由胶乳乳液形成的涂层优选地表现出大于约4磅/线英寸(约0.714千克/线厘米)，或大于约6磅/线英寸(约1.0714千克/线厘米)，或大于约8磅/线英寸(约1.429千克/线厘米)、或大于约10磅/线英寸(约1.786千克/线厘米)的对TPO和胶合板屋顶基底的干附着力。干附着力可根据以下程序进行测试，在本文中称为“干附着力测试程序”。将45密耳(约1.143mm)的厚TPO(可以商品名
TPO45密耳膜购自GAF Parsippany，New Jersey)的2"×12"(约5.08cm×30.48cm)条带置于1/2"×4"×6"(约1.27cm×10.16cm×15.24cm)CDX胶合板上。可使用“Sharpie”或等同的书写工具在CDX胶合板上描绘TPO的轮廓，从而产生12平方英寸(约77.42cm2)的测试区域。将CDX胶合板置于天平上并配衡砝码。施加3.4克粘合剂，并使用1/16"-凹口撒布机(约0.15875cm凹口撒布机)将其均匀地铺展在12平方英寸(约77.42cm2)的测试区域上。该涂层重量为约6磅/100ft2(约0.2929kg/m2)。将TPO膜铺设在湿粘合剂上并轻轻地压入粘合剂中，但不导致粘合剂渗出侧面。翻转该构造，使得TPO膜面向下并放置在一片有机硅剥离衬件上。将500g砝码置于胶合板测试板的中心。使该构造在室温下停留24小时以干燥。一旦干燥时间完成，就将板的一端置于MTS
张力检验器的底部夹具中，将TPO膜的未附接端折叠并置于张力检验器的上夹具中。使用MTS
张力检验器以180°角和2英寸/分钟(约5.08cm/分钟)的拉伸速率在测试区域的整个长度上剥离TPO膜条。这允许以磅/线英寸为单位或等同单位来测量附着力。
在一些示例中，胶乳乳液可以为包含至少一种添加剂的含水粘合剂组合物的一部分，而不是以纯态使用。所述至少一种添加剂可包括例如分散剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、增稠剂、润湿剂、消泡剂、填料、颜料或着色剂、增粘剂、或它们的组合。
含水粘合剂组合物可包含一种或多种任选成分，所述任选成分为VOC或包含VOC。此类成分将是本领域普通技术人员所已知的或者可使用标准方法确定。有利地，粘合剂组合物为低VOC，并且通过U.S.A.EPA方法24，除了溶剂重量(约15重量/体积％)之外，优选地包含不超过150g VOC/L组合物、优选地不超过约100g/L(约10重量/体积％)、更优选地不超过约50g VOC/L组合物(约5重量/体积％)、并且最优选地不超过20g VOC/L组合物(约2重量/体积％)、例如不超过约10g VOC/L组合物(约1重量/体积％)或不超过约8g VOC/L组合物(约0.8重量/体积％)的挥发性有机化合物。
含水粘合剂组合物可包含一种或多种任选的聚结剂以有利于成膜。适用于粘合剂组合物中的聚结剂将是本领域普通技术人员已知的或可使用标准方法确定。示例性聚结剂包括乙二醇醚，诸如以商品名EASTMANTMEP、EASTMANTMDM、EASTMANTMDE、EASTMANTMDP、EASTMANTMDB和EASTMANTMPM由Eastman Chemical Company，Kingsport，Tennessee出售的那些，以及酯醇，诸如以商品名TEXANOLTM酯醇由Eastman Chemical Company出售的那些。任选的聚结剂可以为低VOC聚结剂，诸如美国专利号6762230 B2中所述。粘合剂组合物可包含基于所述胶乳共聚物的总非挥发物重量的至少约0.5重量％、或至少约1重量％、和/或至少约2重量％的量的低VOC聚结剂。粘合剂组合物还可包含基于所述胶乳共聚物的总非挥发物重量的小于约10重量％、或小于约6重量％、或小于约4重量％的量的低VOC聚结剂。
用于本文含水粘合剂组合物中的其他任选的添加剂在Kissuke等人，Paint andCoatings Industry，2003年4月，第12–86页中有所描述。可任选地使用的一些性能增强添加剂包括聚结溶剂、消泡剂、分散剂、胺、防腐剂、生物杀灭剂、防霉剂、杀真菌剂、二醇、表面活性剂、颜料、着色剂、染料、表面活性剂、增稠剂、热稳定剂、均化剂、抗缩孔剂、固化指示剂、增塑剂、填料、沉淀抑制剂、紫外光吸收剂、光增白剂、外部交联剂等，以改变含水粘合剂组合物的特性。
所公开的粘合剂组合物可包含表面活性剂(例如，表面活性剂)，该表面活性剂改变粘合剂组合物与基底的相互作用。表面活性剂影响含水粘合剂组合物的质量，包括如何处理含水粘合剂组合物，其如何在基底表面上铺展，以及其如何粘结到基底上。表面活性剂可改变含水粘合剂组合物润湿基底的能力，并且也可称为润湿剂。表面活性剂还可提供流平、消泡或流动控制特性等。如果含水粘合剂组合物包含表面活性剂，则表面活性剂优选地以基于所述含水粘合剂组合物的总重量的小于5重量％的量存在。适用于粘合剂组合物中的表面活性剂将是本领域普通技术人员已知的或可使用标准方法确定。一些合适的表面活性剂包括可以商品名TRODEXTMKK-95H、STRODEXTMPLF100、STRODEXTMPK0VOC、STRODEXTMLFK70、STRODEXTMSEK50D和DEXTROLTMOC50购自Dexter Chemical L.L.C.，Bronx，New York的那些；以商品名HYDROPALATTM100、HYDROPALATTM140、HYDROPALATTM44、HYDROPALATTM5040和HYDROPALATTM3204购自Cognis Corporation，Cincinnati，Ohio的那些；以商品名LIPOLINTMA、DISPERSTM660C、DISPERSTM715W和DISPERSTM750W购自Degussa Corporation，Parsippany，New Jersey的那些；以商品名BYKTM156、BYKTM2001和ANTI-TERRATM207购自BykChemie，Wallingford，Connecticut的那些；以商品名DISPEXTMA40、DISPEXTMN40、DISPEXTMR50、DISPEXTMG40、DISPEXTMGA40、EFKATM1500、EFKATM1501、EFKATM1502、EFKATM1503、EFKATM3034、EFKATM3522、EFKATM3580、EFKATM3772、EFKATM4500、EFKATM4510、EFKATM4520、EFKATM4530、EFKATM4540、EFKATM4550、EFKATM4560、EFKATM4570、EFKATM6220、EFKATM6225、EFKATM6230和EFKATM6525购自Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，New York的那些；以商品名SURFYNOLTMCT-111、SURFYNOLTMCT-121、SURFYNOLTMCT-131、SURFYNOLTMCT-211、SURFYNOLTMCT 231、SURFYNOLTMCT-136、SURFYNOLTMCT-151、SURFYNOLTMCT-171、SURFYNOLTMCT-234、CARBOWETTMDC-01、SURFYNOLTM104、SURFYNOLTMPSA-336、SURFYNOLTM420、SURFYNOLTM440、ENVIROGEMTMAD-01和ENVIROGEM AE01购自Air Products&Chemicals,Inc.，Allentown，Pennsylvania的那些；以商品名TAMOLTM1124、TAMOL 850、TAMOL 681、TAMOLTM731和TAMOLTMSG-1购自Rohm and Haas Co.，Philadelphia，Pennsylvania的那些；以商品名IGEPALTMCO-210、IGEPALTMCO-430、IGEPALTMCO-630、IGEPALTMCO-730和IGEPALTMCO-890购自Rhodia Inc.，Cranbury，New Jersey的那些；以商品名T-DETTM和T-MULZTM产品购自Harcros Chemicals Inc.，Kansas City，Kansas的那些；聚二甲基硅氧烷表面活性剂(诸如可以商品名ILWETTML-760和SILWETTML-7622购自OSI Specialties，South Charleston，West Virginia，或以商品名BYKTM306购自Byk-Chemie的那些)和氟化表面活性剂(诸如可以商品名FLUORADTMFC-430从3M Co.，St.Paul，Minnesota商购获得的那些)。
在一些示例中，表面活性剂可为消泡剂。一些合适的消泡剂包括以商品名BYKTM018,BYKTM019、BYKTM020、BYKTM022、BYKTM025、BYKTM032、BYKTM033、BYKTM034、BYKTM038、BYKTM040、BYKTM051、BYKTM060、BYKTM070、BYKTM077和BYKTM500由Byk Chemie出售的那些；以商品名SURFYNOLTMDF-695、SURFYNOLTMDF-75、SURFYNOLTMDF-62、SURFYNOLTMDF-40和SURFYNOLTMDF-110D由Air Products&Chemicals,Inc.出售的那些；以商品名DEEFOTM3010A、DEEFOTM2020E/50、DEEFOTM215、DEEFOTM806-102和AGITANTM31BP由Munzing Chemie GmbH，Heilbronn，Germany出售的那些；以商品名EFKA 2526、EFKA 2527和EFKA 2550由CibaSpecialty Chemicals出售的那些；以商品名FOAMAXTM8050、FOAMAXTM1488、FOAMAXTM7447、FOAMAXTM800、FOAMAXTM1495和FOAMAX 810由Degussa Corp.出售的那些；以商品名FOAMASTERTM714、FOAMASTERTMA410、FOAMASTERTM111、FOAMASTERTM333、FOAMASTERTM306、FOAMASTERTMSA-3、FOAMASTERTMAP、DEHYDRANTM1620、DEHYDRANTM1923和DEHYDRANTM671由Cognis Corp.出售的那些。
含水粘合剂组合物还可包含一种或多种任选的外部交联剂。外部交联剂可改善由含水粘合剂组合物形成的涂层的拉伸强度。示例性外部交联剂包括硅烷、氧化锌颜料、纳米锌、ZINPLEX 15(购自Munzing，Bloomfield，New Jersey)等。
含水粘合剂组合物还可包含一种或多种任选的颜料。适用于粘合剂组合物中的颜料将是本领域普通技术人员已知的或者可使用标准方法确定。一些合适的颜料包括二氧化钛白、炭黑、灯黑、黑色氧化铁、红色氧化铁、黄色氧化铁、棕色氧化铁(红色和黄色氧化物与黑色氧化物的共混物)、酞菁绿、酞菁蓝、有机红(诸如萘酚红、喹吖啶酮红和曲啶红)、喹吖啶酮品红、喹吖啶酮紫、DNA橙或有机黄(诸如Hansa黄)。含水粘合剂组合物还可包含光泽度控制添加剂或荧光增白剂，诸如可以商品名UVITEXTMOB从Ciba-Geigy商购获得的那些。
在一些示例中，含水粘合剂组合物可包含任选的填料或惰性成分。填料或惰性成分在固化之前和之后扩展了含水粘合剂组合物、降低含水粘合剂组合物的成本、改变含水粘合剂组合物的外观或为含水粘合剂组合物提供期望的特性。适用于含水粘合剂组合物的填料和惰性成分将是本领域普通技术人员已知的或者可使用标准方法确定。一些合适的填料或惰性成分包括例如粘土、玻璃珠、碳酸钙、滑石、二氧化硅、长石、云母、重晶石、陶瓷微球、偏硅酸钙、有机填料等。合适的填料或惰性成分优选地以基于所述含水粘合剂组合物的总重量的小于15重量％的聚集体量存在。
在某些应用中，还可能有利的是在含水粘合剂组合物中包含生物杀灭剂、杀真菌剂等。一些合适的生物杀灭剂或杀真菌剂包括以商品名ROZONETM2000、BUSANTM1292和BUSAN1440由Buckman Laboratories，Memphis，Tennessee出售的那些；以商品名POLYPHASETM663和POLYPHASETM678由Troy Chemical Corp.，Florham Park，New Jersey出售的那些；以及以商品名KATHONTMLX由Rohm and Haas Co.出售的那些。
含水粘合剂组合物还可包含其他成分，该成分在含水粘合剂组合物储存、处理或施用时，以及在其他或后续阶段改变其特性。蜡、消光剂、流变控制剂、防锈和耐磨添加剂、以及其他类似的性能增强添加剂可根据需要以有效提升固化粘合剂和含水粘合剂组合物的性能的量使用。用于改善粘合剂物理性能的一些合适的蜡乳液包括以商品名MICHEMTMEmulsions 32535、21030、61335、80939M和7173MOD由Michelman,Inc.Cincinnati，Ohio出售的那些，以及以商品名CHEMCORTM20N35、43A40、950C25和10N30由ChemCor ofChester，New York出售的那些。一些合适的流变控制剂包括以商品名RHEOVISTM112、RHEOVISTM132、RHEOVISTM、VISCALEXTMHV30、VISCALEXTMAT88、EFKATM6220和EFKATM6225由CibaSpecialty Chemicals出售的那些；以商品名BYKTM420和BYKTM425由Byk Chemie出售的那些；以商品名RHEOLATETM205、RHEOLATETM420和RHEOLATETM1由Elementis Specialties，Hightstown，New Jersey出售的那些；以商品名ACRYSOLTML TT-615、ACRYSOLTMRM-5、ACRYSOLTMRM-6、ACRYSOLTMRM-8W、ACRYSOLTMRM-2020和ACRYSOLTMRM-825由Rohm and HaasCo.出售的那些；以商品名NATROSOLTM250LR由Hercules Inc.，Wilmington，Delaware出售的那些以及以商品名CELLOSIZETMQP09L由Dow Chemical Co.，Midland，Michigan出售的那些。粘合剂的期望性能特性包括附着力、耐化学品性、或这些特性的组合、以及其他类似特性。
在某些应用中，还可能有利的是在含水粘合剂组合物中包含任选的UV稳定剂。含水涂料组合物中任选的UV稳定剂的浓度将是本领域普通技术人员已知的或者可使用标准方法确定。UV稳定剂可包括包封的羟基苯基-三嗪组合物和本领域普通技术人员已知的其他化合物，例如可从BASF Corporation商购获得的TINUVINTM477DW。
在一些示例中，含水粘合剂组合物可任选地包含增稠剂。增稠剂可包括羟乙基纤维素；疏水改性的环氧乙烷氨基甲酸酯；处理后的绿坡缕石、水合硅铝酸镁；以及本领域的普通技术人员已知的其他增稠剂。例如，增稠剂可包括购自Dow Chemical Company的CELLOSIZETMQP-09-L和ACRYSOLTMRM-2020NPR；以及购自BASF Corporation的ATTAGELTM50。含水涂料组合物中任选的增稠剂稳定剂的浓度将是本领域普通技术人员已知的或可使用标准方法确定。
在一些示例中，含水粘合剂组合物可任选地包含增粘剂。在其他示例中，含水粘合剂组合物可省略增粘剂，因为胶乳乳液可在没有增粘剂的情况下提供对聚合物屋顶膜(诸如TPO或EPDM橡胶膜)的足够附着力。
与胶乳乳液类似，含水粘合剂组合物可用于将聚合物屋顶膜(诸如TPO膜、EPDM橡胶膜或PVC膜)粘附到基底。图1为根据本公开的示例的制品10的示意性剖视图，该制品包括涂覆有胶乳基粘合剂14的基底12，所述胶乳基粘合剂将膜16粘附到基底12。例如，含水粘合剂组合物可用于将TPO膜、EPDM橡胶膜、PVC膜等粘附到基底12。膜16可包括用于屋顶膜的任何合适的厚度，诸如例如介于约0.5mm和约2.0mm之间、或介于约1mm和约1.5mm之间。所述膜可用作屋顶材料。基底12可包括例如任何合适的木制品，包括胶合板、颗粒板、定向结构板等。胶乳乳液或含水粘合剂组合物可以直接施加到基底12或聚合物屋顶膜，并且优选地表现出对聚合物屋顶膜和胶合板屋顶基底的期望的干附着力。例如，由胶乳乳液形成的涂层14优选地表现出大于约4磅/线英寸、或大于约6磅/线英寸、或大于约8磅/线英寸、或大于约10磅/线英寸的对TPO和胶合板屋顶基底的干附着力。干附着力可如上所述测定。
虽然胶乳乳液和含水粘合剂组合物已被描述为与屋顶膜一起使用，但胶乳乳液和含水粘合剂组合物可用于其他涂料和粘合剂应用中。例如，胶乳乳液和含水粘合剂组合物可用作用于粘附其他涂层(诸如其他胶乳)的粘结层、用于粘附两个聚合物屋顶膜(诸如将一个TPO屋顶膜粘附到另一TOP屋顶膜)的粘结层、用于将材料粘附到相对低表面能基底(例如具有小于约40达因/厘米、小于约35达因/厘米、小于约30达因/厘米或小于约25达因/厘米的表面能的基底)(例如，用于将塑料或纸标签粘附到低表面能聚合物诸如PVC、EPDM、聚烯烃等)的粘合剂、通用压敏粘合剂等。
条款1：一种胶乳乳液，其包含：含水载液；以及胶乳共聚物，所述胶乳共聚物由包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10或它们的组合的反应物形成，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
根据条款1所述的胶乳乳液，其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
条款2：一种胶乳乳液，其包含：含水载液；第一胶乳共聚物或阶段，所述第一胶乳共聚物或阶段由包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10或它们的组合的第一反应物形成，其中所述第一胶乳共聚物包含基于用于制备所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合；以及第二胶乳共聚物或阶段，所述第二胶乳共聚物或阶段由包含不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯单体的第二反应物形成。
根据条款2所述的胶乳乳液，其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
条款3：根据条款2所述的胶乳乳液，其中所述第二反应物还包含第二链转移剂。
条款4：根据条款2或3所述的胶乳乳液，其中所述第一胶乳共聚物或阶段形成为多阶段胶乳的初始阶段，并且所述第二胶乳共聚物或阶段形成为所述多阶段胶乳的后续阶段。
条款5：根据条款2或3所述的胶乳乳液，其中所述第二胶乳共聚物或阶段形成为多阶段胶乳的初始阶段，并且所述第一胶乳共聚物或阶段形成为所述多阶段胶乳的后续阶段。
条款6：根据条款2或3所述的胶乳乳液，其中所述第一胶乳共聚物或阶段和所述第二胶乳共聚物或阶段是在所述胶乳乳液中机械混合的单独聚合物。
条款7：根据条款2至6中任一项所述的胶乳乳液，其中所述第一胶乳共聚物在化学上不同于所述第二胶乳共聚物。
条款8：根据条款2至7中任一项所述的胶乳乳液，其中所述不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯。
条款9：根据条款2至7中任一项所述的胶乳乳液，其中所述不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物。
条款10：根据条款1至9中任一项所述的胶乳乳液，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少25重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
条款11：根据条款1至9中任一项所述的胶乳乳液，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少30重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
条款12：根据条款1至9中任一项所述的胶乳乳液，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少50重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
条款13：根据条款1至12中任一项所述的胶乳乳液，其中所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合包括甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙基己酯的混合物。
条款14：根据条款1至13中任一项所述的胶乳乳液，其中所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合包括甲基丙烯酸正丁酯。
条款15：根据条款1至12中任一项所述的胶乳乳液，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约20重量％和约55重量％之间的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
条款16：一种含水粘合剂组合物，其包含：含水载液；分散剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、增稠剂、润湿剂、消泡剂、填料、颜料或着色剂、增粘剂、或它们的组合；以及胶乳共聚物，所述胶乳共聚物由包含乙烯基单体的反应物形成，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的所述乙烯基单体，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度。
根据条款16所述的含水粘合剂组合物，其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述含水粘合剂组合物形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
条款17：一种方法，其包括：使包含乙烯基单体的反应物反应以形成包含胶乳共聚物的胶乳乳液，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的所述乙烯基单体，其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度。
根据条款17所述的方法，其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
条款18：一种含水粘合剂组合物，其包含：含水载液；分散剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、增稠剂、润湿剂、消泡剂、填料、颜料或着色剂、增粘剂、或它们的组合；第一胶乳共聚物或阶段，所述第一胶乳共聚物或阶段由包含乙烯基单体的第一反应物形成，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的所述甲基丙烯酸酯，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度；以及第二胶乳共聚物或阶段，所述第二胶乳共聚物或阶段由包含不是乙烯基单体的(甲基)丙烯酸酯单体的第二反应物形成，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团。
根据条款18所述的含水粘合剂组合物，其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述含水粘合剂组合物形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
条款19：一种方法，所述方法包括：使包含乙烯基单体的第一反应物反应以形成第一胶乳共聚物或阶段，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述第一反应物包含基于用于制备所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的所述乙烯基单体，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度；以及使第二反应物反应以形成第二胶乳共聚物或阶段，所述第二反应物包含不是所述乙烯基单体的所述(甲基)丙烯酸酯单体，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团。
根据条款19所述的方法，其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由包含第一胶乳共聚物或阶段和第二胶乳共聚物或阶段的胶乳乳液形成的涂层任选地且优选地表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
条款20：根据条款18或19所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述第一胶乳共聚物或阶段形成为多阶段胶乳的初始阶段，并且所述第二胶乳共聚物或阶段形成为所述多阶段胶乳的后续阶段。
条款21：根据条款18或19所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述第二胶乳共聚物或阶段形成为多阶段胶乳的初始阶段，并且所述第一胶乳共聚物或阶段形成为所述多阶段胶乳的后续阶段。
条款22：根据条款18或19所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述第一胶乳共聚物或阶段和所述第二胶乳共聚物或阶段是在所述胶乳乳液中机械混合的单独聚合物。
条款23：根据条款18至22中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述第一胶乳共聚物或阶段在化学上不同于所述第二胶乳共聚物或阶段。
条款24：根据条款18至23中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中不是所述乙烯基单体的所述(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯。
条款22：根据条款16至20中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中不是所述乙烯基单体的所述(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物。
条款23：根据条款14至22中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少25重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
条款24：根据条款14至22中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少30重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
条款25：根据条款14至22中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少50重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
条款26：根据条款14至22中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于20重量％和50重量％之间的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
条款27：根据条款14至26中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体包括甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
条款28：根据条款1至27中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物还包含：烯键式不饱和极性单体；和链转移剂。
条款29：根据条款28所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约0.1重量％的所述烯键式不饱和极性单体。
条款30：根据条款28所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约0.1重量％和约10重量％之间的所述烯键式不饱和极性单体。
条款31：根据条款28所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约0.1重量％和约5重量％之间的所述烯键式不饱和极性单体。
条款32：根据条款28至31中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述烯键式不饱和极性单体包括酸官能化烯键式不饱和单体。
条款33：根据条款32所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述烯键式不饱和酸官能化单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、至少部分中和的丙烯酸、至少部分中和的甲基丙烯酸、或它们的组合。
条款34：根据条款28至33中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约0.1重量％的所述链转移剂。
条款35：根据条款28至33中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约0.1重量％和约1重量％之间的所述链转移剂。
条款36：根据条款28至35中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述链转移剂包括硫醇。
条款37：根据条款36所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述链转移剂包括十二硫醇。
条款38：根据条款1至37中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物还包含第二(甲基)丙烯酸酯，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯形成玻璃化转变温度低于-25℃的均聚物。
条款39：根据条款38所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸烷基酯。
条款40：根据条款38所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸2-乙基己酯。
条款41：根据条款38至40中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约20重量％和约80重量％之间的第二(甲基)丙烯酸酯。
条款42：根据条款1至41中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物、所述第一反应物或所述第二反应物还包含脲基官能化单体。
条款43：根据条款42所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述脲基官能化单体包括脲基官能化烯键式不饱和单体。
条款44：根据条款1至43中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物表现出介于约150nm和约550nm之间的体积平均粒度。
条款45：根据条款1至44中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中当施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底并经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液或所述含水粘合剂组合物形成的涂层表现出大于约8磅/线英寸的干附着力。
条款46：根据条款1至45中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物表现出低于约-10℃的玻璃化转变温度。
条款47：根据条款1至46中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物表现出介于约-50℃和约-20℃之间的玻璃化转变温度。
条款48：根据条款1至47中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物、所述第一胶乳共聚物或由所述第一胶乳阶段和所述第二胶乳阶段形成的胶乳共聚物表现出介于0％和约5％之间的凝胶分数，并且其中所述胶乳共聚物、所述第一胶乳共聚物、或由所述第一胶乳阶段和所述第二胶乳阶段形成的胶乳共聚物的溶解部分表现出小于约230,000g/mol的重均分子量。
条款49：根据权利要求1至47中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物、所述第一胶乳共聚物或由所述第一胶乳阶段和所述第二胶乳阶段形成的胶乳共聚物表现出介于0％和约3.5％之间的凝胶分数，并且其中所述胶乳共聚物、所述第一胶乳共聚物、或由所述第一胶乳阶段和所述第二胶乳阶段形成的胶乳共聚物的溶解部分表现出介于约50,000g/mol和约200,000g/mol之间的重均分子量。
条款50：根据条款1至49中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物、所述第一反应物和所述第二反应物还包含晶种胶乳。
条款51：根据条款1至50中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳乳液或所述含水粘合剂组合物包含小于约25g/L的挥发性有机化合物。
条款52：根据条款14、16或18至51中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述生物杀灭剂或所述杀真菌剂。
条款53：根据条款14、16或18至52中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述UV稳定剂。
条款54：根据条款14、16或18至53中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述增稠剂。
条款55：根据条款14、16或18至54中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述润湿剂。
条款56：根据条款14、16或18至55中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述消泡剂。
条款57：根据条款14、16或18至56中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述填料。
条款58：根据条款14、16或18至57中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述颜料或着色剂。
条款59：根据条款14、16或18至58中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述聚结剂。
条款60：根据条款14、16或18至59中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述增粘剂。
条款61：一种屋顶材料，其包括：聚合物屋顶膜；以及在所述聚合物屋顶膜的表面上的粘合剂，其中所述粘合剂包含根据条款1至14、16、或18至60中任一项所述的胶乳乳液或含水粘合剂组合物；以及可移除地在所述粘合剂上的背衬膜。
条款62：一种方法，其包括：使用根据条款1至14、16、或18至60中任一项所述的胶乳乳液或含水粘合剂组合物将聚合物屋顶膜粘附到屋顶基底。
条款63：根据条款61或62所述的屋顶体系或方法，其中所述聚合物屋顶膜包括热塑性聚烯烃(TOP)膜、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶膜、或聚(氯乙烯)膜。
现在将参考以下非限制性实施例说明本公开。
实施例
合成实施例1
如下制备单体乳液：首先将330g去离子水和46.7g Rhodafac BS-715(购自SolvayS.A.，Neder-Over-Heembeek，Brussels，Belgium)加入烧杯中，并搅拌。然后，添加下列物质中的每一种：33.6g甲基丙烯酸、22.8g脲基官能化甲基丙烯酸单体、5.0g氢氧化铵(28％)、6.0g十二硫醇、510g丙烯酸2-乙基己酯和600g甲基丙烯酸正丁酯。
向3升圆柱形烧瓶中装入400克(g)去离子水和40g丙烯酸晶种胶乳(30％非挥发性材料)。烧瓶配有搅拌器和烧瓶头，并置于加热至80℃的水浴中。当反应烧瓶在80℃下平衡时，将3.6g过硫酸铵的50g去离子水溶液加入烧瓶中，并且保持5分钟。
保持之后，在3小时内将单体乳液进料于烧瓶中。同时，在3小时内将1.2g过硫酸铵的70g去离子水溶液进料于反应器中。在整个添加过程中，将烧瓶的温度保持在80℃和85℃之间。
在进料结束时，使烧瓶在80℃下保持30分钟，然后冷却至60℃，并且开始氧化还原后反应。对于氧化还原后反应，通过在搅拌下将1.7g叔丁基过氧化氢加入20g去离子水中来制备氧化剂溶液。通过在搅拌下将1.2g异抗坏血酸加入20g去离子水中来制备还原剂溶液。在后氧化还原进料之后，将烧瓶冷却至40℃，此时将6.0g氢氧化铵和8.0g 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(可以商品名ProxelTMAQ购自Lonza Group，Basel，Switzerland的生物杀灭剂)加入烧瓶中。
所得的胶乳乳液具有约54.5％的固体含量、约7.6的pH、约197nm的体积平均粒度和约-26℃的测量的Tg，并且被标记为样品1。固体含量如下测量：在分析天平上称量铝称量皿并记录重量。将介于约0.5g和约0.75g之间的胶乳加入称量皿中并记录重量。从盘加上胶乳重量中减去初始盘重量以确定盘中胶乳的重量。将介于约1g和约2g之间的水加入盘中，并将盘置于300°F(约148.9℃)的热板上并持续30分钟。然后将盘冷却并再次称重。从干重加盘的重量中减去盘(无胶乳)的初始重量以确定干胶乳的重量。将干胶乳的重量除以起始胶乳的重量以确定固体百分比。
体积平均粒度可使用得自Microtrac Inc.，Montgomeryville，Pennsylvania的Nanotrac Wave II粒度分析仪来测定。
玻璃化转变温度通过将样品风干过夜并在得自TA Instruments的Q2000 DSC上使用从-75℃到150℃的热-冷-热循环并以20℃/分钟的速率返回分析干燥的样品来进行测量。玻璃化转变温度在第二加热循环中从转变的中点测量。
合成实施例2
如下制备单体乳液：首先将650g去离子水和92g Abex EP 100(购自Solvay S.A.，Neder-Over-Heembeek，Brussels，Belgium)加入烧杯中并搅拌。然后，添加下列物质中的每一种：44.9g甲基丙烯酸、26.4g脲基官能化甲基丙烯酸单体、10g氢氧化铵(28％)、2.8g十二硫醇、2017g丙烯酸丁酯和143g甲基丙烯酸甲酯。
向4升圆柱形烧瓶中装入400克(g)去离子水和109g丙烯酸晶种胶乳(45％非挥发性材料)。烧瓶配有搅拌器和烧瓶头，并置于加热至80℃的水浴中。当反应烧瓶在80℃下平衡时，将6.9g过硫酸铵的50g去离子水溶液加入烧瓶中，并且保持5分钟。
保持之后，在4小时内将单体乳液进料于烧瓶中。同时，在4小时内将2.3g过硫酸铵的70g去离子水溶液进料于反应器中。在整个添加过程中，将烧瓶的温度保持在80℃和85℃之间。
在进料结束时，使烧瓶在80℃下保持30分钟，然后冷却至60℃，并且开始氧化还原后反应。对于氧化还原后反应，通过在搅拌下将7.6g叔丁基过氧化氢加入20g去离子水中来制备氧化剂溶液。通过在搅拌下将4.8g
FF6(购自BruggemannChemical，Heilubn，Germany)加入20g去离子水中来制备还原剂溶液。在后氧化还原进料之后，将烧瓶冷却至40℃，此时将4.0g氢氧化铵和12.0g 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(可以商品名ProxelTMAQ购自Lonza Group，Basel，Switzerland的生物杀灭剂)加入烧瓶中。
所得的胶乳乳液具有约57.1％的固体含量、约7.01的pH、约294nm的体积平均粒度和约-34℃的测量的Tg，并且被标记为样品2。固体含量、体积平均粒度和Tg如上文合成实施例1中所述进行测量。
合成实施例3
如下制备第一单体乳液：首先将190g去离子水和14.4g Rhodafac BS-715(购自Solvay S.A.)加入第一烧杯中并搅拌。然后，添加下列物质中的每一种：14.0g甲基丙烯酸、7.8g脲基官能化甲基丙烯酸酯、4.0g氢氧化铵(28％)、0.8g十二硫醇、586g丙烯酸正丁酯和44g甲基丙烯酸甲酯。
如下制备第二单体乳液：首先将200g去离子水和14.4g Rhodafac BS-715加入第二烧杯中并搅拌。然后，添加下列物质中的每一种：19.6g甲基丙烯酸、7.8g脲基官能化甲基丙烯酸酯、5.5g氢氧化铵(28％)、3.5g十二硫醇、297g丙烯酸2-乙基己酯和350g甲基丙烯酸正丁酯。
制备1.4g过硫酸铵在70g去离子水中的引发剂溶液作为聚合的共进料。
向3升圆柱形烧瓶中装入385克(g)去离子水和101g丙烯酸晶种胶乳(45％非挥发性材料)。烧瓶配有搅拌器和烧瓶头，并置于加热至80℃的水浴中。当反应烧瓶在78℃下平衡时，将4.9g过硫酸铵的50g去离子水溶液加入烧瓶中，并且保持5分钟。
保持之后，在90小时内将第一单体乳液进料于烧瓶中。同时，在3小时内将引发剂溶液进料于反应器中。在整个添加过程中，将烧瓶的温度保持在80℃和85℃之间。
第一单体乳液完成后，用20去离子水冲洗该管线。然后在90分钟内将第二单体乳液进料于烧瓶中。第二单体乳液完成后，用20去离子水冲洗该管线。
在进料结束时，使烧瓶在80℃下保持45分钟，然后冷却至60℃，并且开始氧化还原后反应。对于氧化还原后反应，将1.4g叔丁基过氧化氢和1.2g异抗坏血酸加入烧瓶中。在20分钟之后，将烧瓶冷却至40℃，此时将6.5g氢氧化铵和12.0g 1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(可以商品名ProxelTMAQ购自Lonza Group的生物杀灭剂)加入烧瓶中。
所得的胶乳乳液具有约56.3％的固体含量、约8.9的pH、约289nm的体积平均粒度，并且被标记为样品3。固体含量、体积平均粒度和Tg如上文合成实施例1中所述进行测量。如下所述进行干附着力测试，并且性能是可接受的。
干附着力测试实施例1
为进行该实施例和所有后续实施例的附着力测试，通过将胶乳乳液样品与Acrysol ASE-60(Dow Chemical Co.，Midland，Michigan)以60份干树脂固体对0.5份Acrysol ASE-60的比率组合来制备粘合剂。根据上文概述的干附着力测试程序(其为ASTMD903测试程序)以2英寸/分钟(5.08cm/分钟)的修改的拉伸速率测试干附着力。图2-4是在干附着力测试中的不同点处的测试设备的图像。图2示出了保持CDX胶合板的下夹具和保持TPO膜的上夹具。使用样品组合物将TPO膜粘附到CDX胶合板上。图3示出了在干附着力测试的中点处的设备。图4示出了接近干附着力测试结束时的设备。
样品1和样品2单独测试，并且还以基于总树脂固体的各种水平混合。如表1所示，样品1和样品2的共混示出协同效应。在介于25％和75％之间的样品2的共混物的情况下，粘合剂性能得到改善，并且在50/50共混物下示出测试的混合物的最佳性能。剥离附着力示于表1中。
表1
链转移剂系列实施例1
制备一系列具有不同十二硫醇含量的胶乳乳液样品。除了改变十二硫醇含量之外，根据合成实施例1制备胶乳乳液样品。将制备的样品标记为样品4-7。
使用以下程序测定凝胶分数。将待分析的样品干燥过夜。通过取出一个膜盘(Waters PTFE膜盘，具有47mm直径和0.45μm孔径，得自Waters Corporation，Milford，Massachusetts)，将其对折并折叠边缘，然后用丁烷喷枪热密封来形成半密封小袋。记录小袋重量(小袋重量)并将大约30mg干燥的胶乳样品添加到小袋中。记录小袋加上样品的实际重量(样品重量)。然后使用丁烷喷枪将小袋热密封。将密封的小袋置于填充有四氢呋喃(THF)的20mL小瓶中并使其浸泡24小时。24小时后取出溶胀的小袋，并在110℃下烘箱干燥1小时。记录干小袋的重量(最终重量)。
然后如下计算凝胶分数：
使用Waters ACQUITYTMp-等度溶剂管理器泵与45℃下的Jordi柱、WatersACQUITYTMUPLC折射率检测器、和Waters Empower 3数据处理系统(均来自WatersCorporation)，采用凝胶渗透色谱法(GPC)，测定保留于THF小瓶中的材料的重均分子量。THF与聚苯乙烯标准品一起用作洗脱液。
如上文概述的干附着力测试程序中所概述的，使用散布机将具有不同十二硫醇含量的胶乳乳液样品涂覆到户外级屋顶胶合板上，但是其中涂层重量为约9磅/100ft2(约0.439kg/m2)，以在整个测试区域上产生更均匀的涂层重量。使用上述干附着力测试程序测定剥离附着力。所制备的具有不同十二硫醇含量的一系列胶乳乳液样品的凝胶分数、重均分子量、玻璃化转变温度和剥离附着力示于表2中，其中DDM含量指示十二硫醇含量。如上所述测定Tg。
表2
链转移剂系列实施例2
将样品4-7与样品2以按总树脂固体的50/50比率共混。
如上文概述的干附着力测试程序中所概述的，将具有不同十二硫醇含量的胶乳乳液样品涂覆到户外级屋顶胶合板上，但是其中涂层重量为约9磅/100ft2(约0.439kg/m2)。使用上述干附着力测试程序测定剥离附着力。剥离附着力示于表3中。
表3
甲基丙烯酸丁酯系列实施例1
制备一系列具有不同甲基丙烯酸丁酯含量的胶乳乳液样品。除了改变甲基丙烯酸丁酯含量之外，根据合成实施例1制备胶乳乳液样品。将制备的样品标记为样品9-12。然后将胶乳乳液与样品2以按总树脂固体的50/50比率共混。
如上文概述的干附着力测试程序中所概述的，将具有不同甲基丙烯酸丁酯含量的胶乳乳液样品涂覆到户外级屋顶胶合板上，但是其中涂层重量为约9磅/100ft2(约0.439kg/m2)。使用上述干附着力测试程序测定剥离附着力。对于表4中所示的数据，使用与干附着力测试程序中所述相同的TPO屋顶膜。对于表5中所示的数据，用得自
Products Co,Inc.，Beloit，Wisconsin的2英寸(约5.08cm)宽、60密耳(约0.1524cm)厚的EPDM橡胶膜代替TPO屋顶膜。剥离附着力示于表4和5中。
表4
表5
合成实施例4
根据胶乳乳液合成实施例1制备一系列样品，不同的是用表6中所示的单体(和单体比率)代替丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸正丁酯。未在表6中示出的单体的剩余重量含量由胶乳乳液合成实施例1中列出的相同量的其他官能化单体填充。
表6
然后根据干附着力测试实施例1配制胶乳，将其以50-50重量比与可以商品名EPS2113购自Engineered Polymer Solutions,Inc.，Marengo，Illinois的所有丙烯酸类胶乳压敏粘合剂混合。按照上述测试方法在TPO上进行剥离附着力测试。剥离测试结果示于表7中。
表7
已经描述了各种实施例。这些和其他实施例均在以下权利要求书的范围内。
Claims (66)
1.一种胶乳乳液，其包含：
含水载液；以及
胶乳共聚物，所述胶乳共聚物由包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10或它们的组合的反应物形成，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合；
其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
2.一种胶乳乳液，其包含：
含水载液；
第一胶乳共聚物或阶段，所述第一胶乳共聚物或阶段由包含甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10或它们的组合的第一反应物形成，其中所述第一胶乳共聚物包含基于用于制备所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合；以及
第二胶乳共聚物或阶段，所述第二胶乳共聚物或阶段由包含不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯单体的第二反应物形成；
其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
3.根据权利要求2所述的胶乳乳液，其中所述第二反应物还包含第二链转移剂。
4.根据权利要求2或3所述的胶乳乳液，其中所述第一胶乳共聚物或阶段形成为多阶段胶乳的初始阶段，并且所述第二胶乳共聚物或阶段形成为所述多阶段胶乳的后续阶段。
5.根据权利要求2或3所述的胶乳乳液，其中所述第二胶乳共聚物或阶段形成为多阶段胶乳的初始阶段，并且所述第一胶乳共聚物或阶段形成为所述多阶段胶乳的后续阶段。
6.根据权利要求2或3所述的胶乳乳液，其中所述第一胶乳共聚物或阶段和所述第二胶乳共聚物或阶段是在所述胶乳乳液中机械混合的单独聚合物。
7.根据权利要求2至6中任一项所述的胶乳乳液，其中所述第一胶乳共聚物在化学上不同于所述第二胶乳共聚物。
8.根据权利要求2至7中任一项所述的胶乳乳液，其中所述不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯。
9.根据权利要求2至7中任一项所述的胶乳乳液，其中所述不是甲基丙烯酸丁酯的(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的胶乳乳液，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少25重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的胶乳乳液，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少30重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
12.根据权利要求1至9中任一项所述的胶乳乳液，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少50重量％的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的胶乳乳液，其中所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合包括甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙基己酯的混合物。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的胶乳乳液，其中所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合包括甲基丙烯酸正丁酯。
15.根据权利要求1至12中任一项所述的胶乳乳液，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约20重量％和约55重量％之间的所述甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
16.一种含水粘合剂组合物，其包含：
含水载液；
分散剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、增稠剂、润湿剂、消泡剂、填料、颜料或着色剂、增粘剂、或它们的组合；以及
胶乳共聚物，所述胶乳共聚物由包含乙烯基单体的反应物形成，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的所述乙烯基单体，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度；以及
其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述含水粘合剂组合物形成的涂层表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
17.一种方法，其包括：
使包含乙烯基单体的反应物反应以形成包含胶乳共聚物的胶乳乳液，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的所述乙烯基单体，其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度，并且其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液形成的涂层表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
18.一种含水粘合剂组合物，其包含：
含水载液；
分散剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、UV稳定剂、增稠剂、润湿剂、消泡剂、填料、颜料或着色剂、增粘剂、或它们的组合；
第一胶乳共聚物或阶段，所述第一胶乳共聚物或阶段由包含乙烯基单体的第一反应物形成，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述反应物包含基于用于制备所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的所述甲基丙烯酸酯，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度；以及
第二胶乳共聚物或阶段，所述第二胶乳共聚物或阶段由包含不是乙烯基单体的(甲基)丙烯酸酯单体的第二反应物形成，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团；
其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由所述含水粘合剂组合物形成的涂层表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
19.一种方法，其包括：
使包含乙烯基单体的第一反应物反应以形成第一胶乳共聚物或阶段，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中所述第一反应物包含基于用于制备所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少20重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的所述乙烯基单体，并且其中由所述乙烯基单体形成的均聚物表现出介于约-10℃和约30℃之间的玻璃化转变温度；以及
使第二反应物反应以形成第二胶乳共聚物或阶段，所述第二反应物包含不是乙烯基单体的(甲基)丙烯酸酯单体，所述乙烯基单体具有包含2至20个碳原子的烷基基团，其中当以约6磅/100ft2的平均涂层重量施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底之间并根据ASTM D903以2英寸/分钟的拉伸速率经受180°剥离测试时，由包含所述第一胶乳共聚物或阶段和所述第二胶乳共聚物或阶段的胶乳乳液形成的涂层表现出大于约4磅/线英寸的干附着力。
20.根据权利要求18或19所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述第一胶乳共聚物或阶段形成为多阶段胶乳的初始阶段，并且所述第二胶乳共聚物或阶段形成为所述多阶段胶乳的后续阶段。
21.根据权利要求18或19所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述第二胶乳共聚物或阶段形成为多阶段胶乳的初始阶段，并且所述第一胶乳共聚物或阶段形成为所述多阶段胶乳的后续阶段。
22.根据权利要求18或19所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述第一胶乳共聚物或阶段和所述第二胶乳共聚物或阶段是在所述胶乳乳液中机械混合的单独聚合物。
23.根据权利要求18至22中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述第一胶乳共聚物或阶段在化学上不同于所述第二胶乳共聚物或阶段。
24.根据权利要求18至23中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中不是所述乙烯基单体的所述(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯。
25.根据权利要求16至23中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中不是所述乙烯基单体的所述(甲基)丙烯酸酯单体包括丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的混合物。
26.根据权利要求16至25中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少25重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
27.根据权利要求16至25中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少30重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
28.根据权利要求16至25中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少50重量％的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
29.根据权利要求16至25中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于20重量％和50重量％之间的具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体。
30.根据权利要求16至29中任一项所述的含水粘合剂组合物或方法，其中所述具有包含2至20个碳原子的烷基基团的乙烯基单体包括甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、VeoVaTM10、或它们的组合。
31.根据权利要求1至30中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物还包含：
烯键式不饱和极性单体；以及
链转移剂。
32.根据权利要求31所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约0.1重量％的所述烯键式不饱和极性单体。
33.根据权利要求31所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约0.1重量％和约10重量％之间的所述烯键式不饱和极性单体。
34.根据权利要求31所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约0.1重量％和约5重量％之间的所述烯键式不饱和极性单体。
35.根据权利要求31至34中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述烯键式不饱和极性单体包括酸官能化烯键式不饱和单体。
36.根据权利要求35所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述烯键式不饱和酸官能化单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、至少部分中和的丙烯酸、至少部分中和的甲基丙烯酸、或它们的组合。
37.根据权利要求31至36中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的至少约0.1重量％的所述链转移剂。
38.根据权利要求31至36中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约0.1重量％和约1重量％之间的所述链转移剂。
39.根据权利要求31至38中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述链转移剂包括硫醇。
40.根据权利要求39所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述链转移剂包括十二硫醇。
41.根据权利要求1至40中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物还包含第二(甲基)丙烯酸酯，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯形成玻璃化转变温度低于-25℃的均聚物。
42.根据权利要求41所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸烷基酯。
43.根据权利要求41所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述第二(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸2-乙基己酯。
44.根据权利要求41至43中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物或所述第一反应物包含基于用于制备所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物或阶段的烯键式不饱和单体的总重量的介于约20重量％和约80重量％之间的所述第二(甲基)丙烯酸酯。
45.根据权利要求1至44中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物、所述第一反应物或所述第二反应物还包含脲基官能化单体。
46.根据权利要求45所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述脲基官能化单体包括脲基官能化烯键式不饱和单体。
47.根据权利要求1至46中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物表现出介于约150nm和约550nm之间的体积平均粒度。
48.根据权利要求1至47中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中当施加在热塑性聚烯烃屋顶膜和胶合板屋顶基底并经受180°剥离测试时，由所述胶乳乳液或所述含水粘合剂组合物形成的涂层表现出大于约8磅/线英寸的干附着力。
49.根据权利要求1至48中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物表现出低于约-10℃的玻璃化转变温度。
50.根据权利要求1至49中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物或所述第一胶乳共聚物表现出介于约-50℃和约-20℃之间的玻璃化转变温度。
51.根据权利要求1至50中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物、所述第一胶乳共聚物或由所述第一胶乳阶段和所述第二胶乳阶段形成的胶乳共聚物表现出介于0％和约5％之间的凝胶分数，并且其中所述胶乳共聚物、所述第一胶乳共聚物、或由所述第一胶乳阶段和所述第二胶乳阶段形成的胶乳共聚物的溶解部分表现出小于约230,000g/mol的重均分子量。
52.根据权利要求1至50中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳共聚物、所述第一胶乳共聚物或由所述第一胶乳阶段和所述第二胶乳阶段形成的胶乳共聚物表现出介于0％和约3.5％之间的凝胶分数，并且其中所述胶乳共聚物、所述第一胶乳共聚物、或由所述第一胶乳阶段和所述第二胶乳阶段形成的胶乳共聚物的溶解部分表现出介于约50,000g/mol和约200,000g/mol之间的重均分子量。
53.根据权利要求1至52中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述反应物、所述第一反应物和所述第二反应物还包含晶种胶乳。
54.根据权利要求1至53中任一项所述的胶乳乳液、含水粘合剂组合物或方法，其中所述胶乳乳液或所述含水粘合剂组合物包含小于约25g/L的挥发性有机化合物。
55.根据权利要求16、18或20至54中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述生物杀灭剂或所述杀真菌剂。
56.根据权利要求16、18或20至55中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述UV稳定剂。
57.根据权利要求16、18或20至56中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述增稠剂。
58.根据权利要求16、18或20至57中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述润湿剂。
59.根据权利要求16、18或20至58中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述消泡剂。
60.根据权利要求16、18或20至59中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述填料。
61.根据权利要求16、18或20至60中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述颜料或着色剂。
62.根据权利要求16、18或20至61中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述聚结剂。
63.根据权利要求16、18或20至62中任一项所述的含水粘合剂组合物，其还包含所述增粘剂。
64.一种屋顶材料，其包括：
聚合物屋顶膜；以及
在所述聚合物屋顶膜的表面上的粘合剂，其中所述粘合剂包含根据权利要求1至16、18、或20至63中任一项所述的胶乳乳液或含水粘合剂组合物；以及
可移除地在所述粘合剂上的背衬膜。
65.一种方法，其包括：
使用根据权利要求1至16、18、或20至64中任一项所述的胶乳乳液或含水粘合剂组合物将聚合物屋顶膜粘附到屋顶基底。
66.根据权利要求64或65所述的屋顶体系或方法，其中所述聚合物屋顶膜包括热塑性聚烯烃(TOP)膜、乙烯丙烯二烯单体(EPDM)橡胶膜、或聚(氯乙烯)膜。
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