CN111918955B - 润滑油组合物、和润滑油组合物的使用方法 - Google Patents

Abstract

提供一种润滑油组合物和该润滑油组合物的使用方法，所述润滑油组合物用于装载了增压机的柴油机，其中含有包含聚α‑烯烃（A1）的基础油（A）、和SSI（剪切稳定性指数）为20以下的粘度指数改进剂（B），气相色谱法蒸馏试验中的496℃以下的轻质馏分的馏出量小于80容量%，所述润滑油组合物在用于装载了压缩机出口温度成为190℃以上这样高温的增压机的柴油机的情况下，在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性提高，可长时间维持压缩机的高效率性。

Description

润滑油组合物、和润滑油组合物的使用方法

技术领域

本发明涉及润滑油组合物、和该润滑油组合物的使用方法。

背景技术

近年来，对于内燃机而言，存在对于消耗燃料量限制、废气限制等的对应这样的各种要求，用于对应于这些要求的增压机的改良也广泛进行。

例如，作为对于废气限制的对应，在进行具备使废气气体的一部分再次吸气、回流的EGR（废气再循环系统，Exhaust Gas Recirculation）系统的增压机的开发。

对于具备EGR系统的增压机而言，提高增压压力时，压缩机出口温度升高，在压缩机的内部，容易产生源于发动机油的沉积物。

由于压缩机内产生的沉积物的存在，有成为使增压机的效率降低的主要原因这样的问题。

因此，对于可抑制增压机的压缩机内的沉积物形成的发动机油，进行了各种研究。

例如，在专利文献1中，以提供使抑制在压缩机内可产生的沉积物形成的性能更为提高的润滑油组合物作为目的，记载了含有14质量%以上沸点为500～550℃的馏分、和5质量%以上沸点超过550℃的馏分的润滑油组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1 : 日本特开2016-196595号公报。

发明内容

发明要解决的课题

但是，对于装载于柴油机中的增压机，与通常的发动机相比，增压压力变高，具有压缩机出口温度成为190℃以上这样高温的情况，形成在压缩机内易于形成沉积物的环境。

在这样的环境下，在使用通常的发动机油的情况下，对于较短时间的使用，可维持抑制沉积物形成的效果，但伴随使用时间的经过，抑制沉积物形成的效果降低，在压缩机内形成多量的沉积物，这根据本发明人等的研究而得到明确。特别地，该沉积物形成的抑制效果的降低存在没有预兆而发生的情况，形成为引起突发的发动机的状态不佳的主要原因。因此，压缩机的效率性的突然降低成为问题。

应予说明，即便对于专利文献1中记载的润滑油组合物，虽然设想了在柴油机中的使用，但也没有从在压缩机出口温度成为190℃以上这样高温的环境下长时间使用时、抑制沉积物形成的效果的持续性这样的观点出发进行研究。

本发明的目的是提供润滑油组合物、和该润滑油组合物的使用方法，所述润滑油组合物在用于装载了压缩机出口温度成为190℃以上这样高温的增压机的柴油机的情况下，在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性高，可长时间维持压缩机的高的效率性。

用于解决课题的方案

本发明人等发现：包含聚α-烯烃的基础油的同时、含有将SSI（剪切稳定性指数）调制成规定的范围的粘度指数改进剂、进而使轻质馏分的馏出量为规定的范围的润滑油组合物可以解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明提供下述［1］～［12］。

［1］润滑油组合物，其用于装载了增压机的柴油机，其中，

含有包含聚α-烯烃（A1）的基础油（A）、和SSI（剪切稳定性指数）为20以下的粘度指数改进剂（B），

气相色谱法蒸馏试验中的496℃以下的轻质馏分的馏出量小于80容量%。

［2］根据上述［1］所述的润滑油组合物，其中，前述粘度指数改进剂（B）包含星形聚合物（B1）和梳形聚合物（B2）中的至少一者。

［3］根据上述［2］所述的润滑油组合物，其中，星形聚合物（B1）和梳形聚合物（B2）的以树脂成分换算的含量分别独立地以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.01～10质量%。

［4］根据上述［2］或［3］所述的润滑油组合物，其中，前述粘度指数改进剂（B）包含星形聚合物（B1）和聚甲基丙烯酸酯（B3）。

［5］根据上述［4］所述的润滑油组合物，其中，聚甲基丙烯酸酯（B3）的以树脂成分换算的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.01～10质量%。

［6］根据上述［4］或［5］所述的润滑油组合物，其中，星形聚合物（B1）与聚甲基丙烯酸酯（B3）的以树脂成分换算的含量比〔（B1）/（B3）〕以质量比计为0.07～0.20。

［7］根据上述［1］～［6］中任一项所述的润滑油组合物，其中，聚α-烯烃（A1）的100℃时的运动粘度为5.0mm²/s以上。

［8］根据上述［1］～［7］中任一项所述的润滑油组合物，其中，基础油（A）进一步包含矿物油（A2）。

［9］根据上述［1］～［8］中任一项所述的润滑油组合物，其中，聚α-烯烃（A1）的含量以基础油（A）的总量为基准计为30质量%以上。

［10］根据上述［1］～［9］中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述润滑油组合物的100℃时的运动粘度为5.6～12.5mm²/s。

［11］根据上述［1］～［10］中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述润滑油组合物的100℃时的HTHS粘度为4.0～6.3mPa・s。

［12］润滑油组合物的使用方法，其中，将上述［1］～［11］中任一项所述的润滑油组合物用于柴油机，所述柴油机装载了压缩机出口温度成为190℃以上的增压机。

发明的效果

本发明的润滑油组合物在用于装载了压缩机出口温度成为190℃以上这样高温的增压机的柴油机的情况下，在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性高，可长时间维持压缩机的高效率性。

具体实施方式

〔润滑油组合物〕

本发明的润滑油组合物可用于装载了增压机的柴油机，其含有包含聚α-烯烃（A1）的基础油（A）、和SSI（剪切稳定性指数）为20以下的粘度指数改进剂（B），以满足下述要件（I）的方式制备。

・要件（I）：前述润滑油组合物的在气相色谱法蒸馏试验中的496℃以下的轻质馏分的馏出量小于80容量%。

本发明人等对于在用于装载了压缩机出口温度成为190℃以上的增压机的柴油机的情况下，可提高在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性的润滑油组合物，进行了努力研究。

其结果发现：首先，通过在包含聚α-烯烃（A1）的基础油（A）中，配混以SSI为20以下的方式制备的粘度指数改进剂（B），可提高抑制沉积物形成的效果的持续性。

同时，还可知对于496℃以下的轻质馏分的馏出量超过80容量%的润滑油组合物，在成为190℃以上的压缩机内，处于沉积物易于形成的环境下，抑制沉积物形成的效果的持续性降低。

这认为是在高温下的压缩机内，该轻质馏分气化，因此油中的煤烟子等的沉积物成因物质被浓缩，易于附着于压缩机内的部件表面，其结果是易于形成沉积物。

因此，本发明的润滑油组合物如要件（I）中规定的那样，将496℃以下的轻质馏分的馏出量调制成小于80容量%。

从上述观点考虑，作为要件（I）中规定的、496℃以下的轻质馏分的馏出量，优选为78容量%以下，更优选为75容量%以下，进一步优选为72容量%以下，更进一步优选为70容量%以下。

另一方面，要件（I）中规定的、496℃以下的轻质馏分的馏出量优选为30容量%以上，更优选为40容量%以上，进一步优选为50容量%以上，更进一步优选为55容量%以上。

在本说明书中，要件（I）中规定的“气相色谱法蒸馏试验”是指根据ASTM D6352的试验方法。

应予说明，满足要件（I）的润滑油组合物可通过适当设定基础油（A）的种类、运动粘度、和含量来制备。对于用于得到满足要件（I）的润滑油组合物的更具体的制备方案，如后所述。

本发明的润滑油组合物含有成分（A）和（B），进而以满足上述要件（I）的方式制备，因此即使在用于装载了压缩机出口温度成为190℃以上的增压机的柴油机的情况下，也表现可提高在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性这样的特别效果。

应予说明，本发明的润滑油组合物是含有包含聚α-烯烃（A1）的基础油（A）、和SSI（剪切稳定性指数）为20以下的粘度指数改进剂（B）的组合物，也可以进而含有润滑油用添加剂。

在本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分（A）和（B）的总计含量以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，优选为60质量%以上，更优选为70质量%以上，进一步优选为75质量%以上，更进一步优选为80质量%以上。

以下，对于本发明的一个方式的润滑油组合物中所含的各成分进行说明。

＜基础油（A）＞

在本发明的润滑油组合物中包含的基础油（A）至少包含聚α-烯烃（A1），但也可以进而含有矿物油（A2），也可以含有成分（A1）以外的合成油（A3）。

应予说明，本发明的一个方式中使用的基础油（A）可以单独使用，也可以将2种以上并用。

在本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为基础油（A）的含量，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，通常为55质量%以上，优选为60质量%以上，更优选为65质量%以上，进一步优选为70质量%以上，更进一步优选为75质量%以上，另外，优选为99.9质量%以下，更优选为98质量%以下，进一步优选为95质量%以下。

［聚α-烯烃（A1）］

在本发明的润滑油组合物中，作为基础油（A），通过包含聚α-烯烃（A1），容易制备成使在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性提高、满足要件（I）的润滑油组合物。

基础油（A）也可以仅由聚α-烯烃（A1）构成。

在本发明的一个方式中，作为基础油（A）中的聚α-烯烃（A1）的含量，从形成为使在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性提高、满足要件（I）的润滑油组合物的观点考虑，以基础油（A）的总量（100质量%）为基准计，优选为30质量%以上，更优选为35质量%以上，进一步优选为40质量%以上，更进一步优选为50质量%以上。

作为本发明的一个方式中使用的聚α-烯烃（A1），例如可以是α-烯烃均聚物，也可以是α-烯烃共聚物。

作为更具体的聚α-烯烃（A1），可以列举1-癸烯聚合而成的聚合物和其氢化物、或乙烯与碳原子数8～20（优选8～14）的α-烯烃的共聚物等。

聚α-烯烃（A1）可以单独使用，也可以将2种以上并用。

作为本发明的一个方式中使用的聚α-烯烃（A1）的100℃时的运动粘度，从制备成满足要件（I）的润滑油组合物的观点考虑，优选为5.0mm²/s以上，更优选为5.2mm²/s以上，进一步优选为5.4mm²/s以上，另外，从燃油经济性能提高的观点考虑，优选为11.0mm²/s以下，更优选为10.0mm²/s以下，进一步优选为9.0mm²/s以下。

另外，作为聚α-烯烃（A1）的粘度指数，优选为115以上，更优选为120以上，进一步优选为130以上。

应予说明，聚α-烯烃（A1）为2种以上的混合物的情况下，该混合物的运动粘度和粘度指数属于上述范围即可。

［矿物油（A2）］

本发明的一个方式中使用的基础油（A）优选包含聚α-烯烃（A1）的同时，进而包含矿物油（A2）。

通过包含矿物油（A2），可以使与各种添加剂的相容性良好，其结果是可以容易制备成使抑制沉积物形成的效果的持续性提高、而且适合于作为发动机油的各标准等的润滑油组合物。

从上述观点考虑，作为基础油（A）中的矿物油（A2）的含量，以基础油（A）的总量（100质量%）为基准计，优选为5～70质量%，更优选为10～65质量%，进一步优选为15～60质量%。

另外，从同样的观点考虑，作为聚α-烯烃（A1）与矿物油（A2）的含量比〔（A1）/（A2）〕，以质量比计，优选为30/70～95/5，更优选为35/65～90/10，进一步优选为40/60～85/15，更进一步优选为42/58～82/18。

作为矿物油（A2），可列举出例如将链烷烃系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油和蜡；对该馏出油和蜡实施溶剂脱沥青处理、溶剂提取处理、溶剂脱蜡处理、催化脱蜡处理、氢化异构化处理、氢化分解处理等精制处理中的一种以上而得到的矿物油；通过将以天然气作为原料、利用费托法等得到的GTL蜡(气液蜡，Gas To Liquids WAX)进行异构化而得到的矿物油(GTL)等。

这些矿物油（A2）可以单独使用，也可以将2种以上并用。

作为本发明的一个方式中使用的矿物油（A2），优选是通过实施1种以上的选自溶剂脱沥青处理、溶剂提取处理、溶剂脱沥青处理、溶剂提取处理、溶剂脱蜡处理、催化脱蜡处理、氢化异构化处理、和氢化分解处理中的精制处理而得到的矿物油、和通过对GTL蜡进行异构化而得到的矿物油。

另外，作为矿物油（A2），更优选被分类为美国石油协会(API：American PetroleumInstitute)基础油类别的2类的矿物油、和被分类为3类的矿物油（也包含通过对GTL蜡进行异构化而得到的矿物油），进而优选被分类为3类的矿物油（也包含通过对GTL蜡进行异构化而得到的矿物油）。

作为本发明的一个方式中使用的矿物油（A2）的100℃运动粘度，从形成为满足要件（I）的同时、耗燃料量节省性能优异的润滑油组合物的观点考虑，优选为2.5～11.0mm²/s，更优选为2.8～10.0mm²/s，进而优选为3.0～9.0mm²/s。

另外，作为矿物油（A2）的粘度指数，优选为110以上，更优选为120以上，进一步优选为130以上。

应予说明，矿物油（A2）为2种以上的混合物的情况下，该混合物的运动粘度和粘度指数只要属于上述范围即可。

［成分（A1）以外的合成油（A3）］

本发明的一个方式中使用的基础油（A）也可含有聚α-烯烃（A1）以外的合成油（A3）。

作为基础油（A）中的合成油（A3）的含量，以基础油（A）的总量（100质量%）为基准计，优选为0～30质量%，更优选为10～20质量%，进一步优选为0～10质量%。

另外，在本发明的一个方式中使用的基础油（A）中，作为相对于聚α-烯烃（A1）的总量100质量份的、合成油（A3）的含量，优选为0～25质量份，更优选为0～20质量份，进一步优选为0～15质量份，更进一步优选为0～10质量份。

作为合成油（A3），可以列举例如多元醇酯、二元酸酯等的酯系合成油；聚苯醚等的醚系合成油；聚亚烷基二醇；烷基苯；烷基萘等。

合成油（A3）可以单独使用，也可以将2种以上并用。

其中，作为本发明的一个方式中使用的合成油（A3），优选为酯系合成油。

作为本发明的一个方式中使用的合成油（A3）的100℃运动粘度，从形成为满足要件（I）的同时、燃油经济性能优异的润滑油组合物的观点考虑，优选为2.5～11.0mm²/s，更优选为2.8～10.0mm²/s，进一步优选为3.0～9.0mm²/s。

另外，作为合成油（A3）的粘度指数，优选为100以上，更优选为110以上，进一步优选为120以上。

＜粘度指数改进剂（B）＞

本发明的润滑油组合物含有SSI（剪切稳定性指数）为20以下的粘度指数改进剂（B）。

粘度指数改进剂（B）也可以仅由SSI为20以下的粘度指数改进剂构成。

在本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为粘度指数改进剂（B）的以树脂成分换算的含量，以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，优选为0.01～20质量%，更优选为0.05～15质量%，进一步优选为0.10～10质量%，更进一步优选为0.20～5质量%。

应予说明，粘度指数改进剂考虑到处理性、在基础油中的溶解性，以溶解在矿物油、合成油、轻质油等稀释油中的溶液的形式流通，在制备润滑油组合物时，有时以包含稀释油的溶液的形式配混。

但是，在本说明书中，粘度指数改进剂的含量如上述那样是“以树脂成分换算的含量”，是指除去了稀释油的树脂成分的含量。对于以下的成为粘度指数改进剂（B）的具体形式的成分（B1）～（B3）等的含量，也是同样的。

其中，粘度指数改进剂的SSI的值是以百分率表示源于构成该粘度指数改进剂的聚合物的由剪切导致的粘度降低的物性值。即，可以说SSI的值是表示该聚合物的对于剪切进行抵抗的能力的值，SSI的值越大，该聚合物对于剪切越不稳定，越更易于分解。

即，SSI调制为20以下的粘度指数改进剂（B）由对于剪切稳定的聚合物构成，因此即使经过长时间的使用，聚合物链也难以切断，成为沉积物形成的主要原因的、切断而变短的聚合物链的形成易于被抑制。其结果是可以形成为使在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性更为提高的润滑油组合物。

从上述观点考虑，作为粘度指数改进剂（B）的SSI，优选为19.5以下，更优选为19.0以下，进一步优选为18.7以下，另外，通常为0.1以上，优选为0.2以上。

在本发明中，粘度指数改进剂（B）为2种以上的混合物的情况下，粘度指数改进剂（B）的SSI为该混合物的SSI。

即，在使用2种以上 的SSI彼此不同的粘度指数改进剂的情况下，该粘度指数改进剂的混合物的SSI为上述范围即可。

另外，在本说明书中，粘度指数改进剂（B）的SSI是指根据ASTM D6278测定的值，更具体地，是由下述计算式（1）算出的值。

[数1]

上述式（1）中，Kv₀是在矿物油中稀释作为对象的粘度指数改进剂（B）而成的试样油的100℃时的运动粘度的值，Kv₁是按照ASTM D6278的顺序，使在矿物油中稀释粘度指数改进剂（B）而成的试样油通过30循环高剪切BOSCH柴油机喷油器后的100℃时的运动粘度的值。另外，Kv_oil是将粘度指数改进剂（B）稀释时使用的矿物油的100℃时的运动粘度的值。

应予说明，粘度指数改进剂（B）的SSI的值根据构成粘度指数改进剂（B）的聚合物的结构而变化，具体而言具有以下的倾向。

・与直链聚合物相比，支链聚合物越多，SSI的值越低。

・支链聚合物的侧链的分子量越大，SSI的值越低。

・与直线状的聚合物相比，星形聚合物、梳形聚合物存在越多，SSI的值越低。

在本发明的一个方式中，粘度指数改进剂（B）优选包含星形聚合物（B1）和梳形聚合物（B2）中的至少一者。

通过包含星形聚合物（B1）和梳形聚合物（B2）中的至少一者，容易将粘度指数改进剂（B）的SSI调制为20以下。

粘度指数改进剂（B）也可以仅由星形聚合物（B1）构成。

在本发明的一个方式中，作为粘度指数改进剂（B）中的星形聚合物（B1）和梳形聚合物（B2）的以树脂成分换算的总计含量，以粘度指数改进剂（B）的树脂成分总量（100质量%）为基准计，优选为3.0质量%以上，更优选为5.0质量%以上，进一步优选为8.0质量%以上。

［星形聚合物（B1）］

作为作为星形聚合物（B1），只要是具有在1点上结合了3根以上链状高分子的结构的聚合物即可。

另外，作为构成星形聚合物（B1）的链状高分子，可以列举例如乙烯基芳香族单体与共轭二烯单体的共聚物或其氢化物等。

作为乙烯基芳香族单体，可以列举例如苯乙烯、碳原子数8～16的烷基取代苯乙烯、碳原子数8～16的烷氧基取代苯乙烯、乙烯基萘、碳原子数8～16的烷基取代乙烯基萘等。

作为共轭二烯单体，可以列举碳原子数4～12的共轭二烯，具体而言，可以列举1,3-丁二烯、异戊二烯、间戊二烯、4-甲基戊-1,3-二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯等。

作为星形聚合物（B1）的重均分子量（Mw），优选为5万～75万，更优选为10万～70万，进一步优选为15万～65万。

另外，作为星形聚合物（B1）的分子量分布（Mw/Mn）（其中，Mn表示星形聚合物（B1）的数均分子量），优选为8.0以下，更优选为5.0以下，进一步优选为3.0以下，更进一步优选为1.9以下，另外，通常为1.01以上。

应予说明，在本说明书中，重均分子量（Mw）和数均分子量（Mn）是利用凝胶渗透色谱（GPC）法测定的标准聚苯乙烯换算的值，具体而言是指利用实施例中记载的方法测定的值。

在本发明的一个方式的润滑油组合物中，星形聚合物（B1）的以树脂成分换算的含量以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，优选为0.01～10质量%，更优选为0.05～5.0质量%，进一步优选为0.10～2.0质量%，更进一步优选为0.20～1.0质量%。

［梳形聚合物（B2）］

作为梳形聚合物（B2），只要是具有在主链上具有多个高分子量的侧链分支出的三叉分枝点的结构的聚合物即可。

作为本发明的一个方式中使用的梳形聚合物（B2），优选为至少具有源于大分子单体（x1）的构成单元（X1）的聚合物。该构成单元（X1）相当于上述的“高分子量的侧链”。

应予说明，在本发明中，上述的“大分子单体（x1）”是指具有聚合性官能团的高分子量单体，优选是在末端具有聚合性官能团的高分子量单体。

作为大分子单体（x1）的数均分子量（Mn），优选为300以上，更优选为400以上，进一步优选为500以上，另外，优选为100000以下，更优选为50000以下，进一步优选为20000以下。

本发明的一个方式中使用的梳形聚合物（B2）可以是仅由源于1种大分子单体（x1）的构成单元（X1）构成的均聚物，也可以是包含源于2种以上大分子单体（x1）的构成单元（X1）的共聚物。

另外，本发明的一个方式中使用的梳形聚合物（B2）也可以是包含源于大分子单体（x1）的构成单元的同时、包含源于大分子单体（x1）以外的其他单体（x2）的构成单元（X2）的共聚物。

作为这样的梳形聚合物的具体结构，优选为在包含源于单体（x2）的构成单元（X2）的主链上具有包含源于大分子单体（x1）的构成单元（X1）的侧链的共聚物。

作为单体（x2），可以列举例如（甲基）丙烯酸烷基酯、含氮原子的乙烯基单体、含羟基的乙烯基单体、含磷原子的单体、脂肪族烃系乙烯基单体、脂环族烃系乙烯基单体、乙烯基酯类、乙烯基醚类、乙烯基酮类、含环氧基的乙烯基单体、含卤素元素的乙烯基单体、不饱和聚羧酸的酯、富马酸（二）烷基酯、马来酸（二）烷基酯、芳香族烃系乙烯基单体等。

作为梳形聚合物（B2）的质均分子量（Mw），优选为10万～100万，更优选为20万～80万，进一步优选为25万～75万，更进一步优选为30万～70万。

作为梳形聚合物（B2）的分子量分布（Mw/Mn）（其中，Mn表示梳形聚合物（B2）的数均分子量），优选为8.00以下，更优选为7.00以下，进一步优选为6.00以下，更进一步优选为3.00以下，另外，通常为1.01以上，优选为1.05以上，更优选为1.10以上。

在本发明的一个方式的润滑油组合物中，梳形聚合物（B2）的以树脂成分换算的含量以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，优选为0.01～10质量%，更优选为0.05～5.0质量%，进一步优选为0.10～2.0质量%，更进一步优选为0.20～1.0质量%。

［聚甲基丙烯酸酯（B3）］

另外，在本发明的一个方式中，粘度指数改进剂（B）优选包含星形聚合物（B1）和聚甲基丙烯酸酯（B3）。

可知通过使用同时包含星形聚合物（B1）和聚甲基丙烯酸酯（B3）的粘度指数改进剂（B），可得到润滑油组合物，其使在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性更为提高，且燃油经济性能也更为提高。

进一步从上述观点考虑，本发明的一个方式中使用的粘度指数改进剂（B）优选包含SSI为1～12的星形聚合物（B1）、和SSI为20～30的聚甲基丙烯酸酯（B3）。

通常，SSI高的聚合物由于通过剪切而容易分解，因此认为是沉积物形成的主要原因。但是，根据本发明人等的研究，可知通过将SSI较高的聚甲基丙烯酸酯（B3）与SSI较低的星形聚合物（B1）一起组合使用，与单独使用星形聚合物（B1）的情况相比，更加提高在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性。

应予说明，即使在将这样的SSI不同的聚合物并用而形成混合物的情况下，也如上述那样，调节各聚合物的含有比例，以使作为混合物的粘度指数改进剂（B）的SSI属于上述范围。

本发明的一个方式中使用的粘度指数改进剂（B）在包含星形聚合物（B1）和聚甲基丙烯酸酯（B3）的情况下，作为星形聚合物（B1）与聚甲基丙烯酸酯（B3）的以树脂成分换算的含量比〔（B1）/（B3）〕，从上述观点考虑，以质量比计优选为0.07～0.20，更优选为0.08～0.17，进一步优选为0.085～0.14。

作为聚甲基丙烯酸酯（B3），可以是非分散型聚甲基丙烯酸酯，也可以是分散型聚甲基丙烯酸酯。

作为非分散型聚甲基丙烯酸酯，可以列举例如具有源于具有碳原子数1～20的烷基的甲基丙烯酸烷基酯的构成单元的聚合物。应予说明，该聚合物也可以是进一步具有源于具有羟基、羧基等官能团的单体的构成单元的共聚物。

另外，作为分散型聚甲基丙烯酸酯，可以列举例如甲基丙烯酸酯与具有烯属性不饱和键的含氮单体的共聚物。

这里，作为该含氮单体，可以列举例如甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、甲基丙烯酸二乙基氨基甲酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、2-甲基-5-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸吗啉代甲酯、甲基丙烯酸吗啉代乙酯、N-乙烯基吡咯烷酮、和它们的混合物等。

作为聚甲基丙烯酸酯（B3）的重均分子量（Mw），优选为5万～70万，更优选为10万～60万，进一步优选为15万～55万，更进一步优选为20万～50万，特别优选为25万～45万。

另外，作为聚甲基丙烯酸酯（B3）的分子量分布（Mw/Mn）（Mn为数均分子量），优选为4.0以下，更优选为3.7以下，进一步优选为3.5以下，另外，通常为1.01以上。

聚甲基丙烯酸酯（B3）的以树脂成分换算的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计，优选为0.01～10质量%，更优选为0.05～7.0质量%，进一步优选为0.10～5.0质量%。

［其他的粘度指数改进剂］

本发明的一个方式中使用的粘度指数改进剂（B）可将SSI调制成上述的范围，在不损害本发明的效果的范围下，也可以含有上述成分（B1）～（B3）以外的其他聚合物。

作为这样的其他聚合物，可以列举例如烯烃系共聚物（例如，乙烯-丙烯共聚物等）、苯乙烯系共聚物（例如，苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等）等。

但是，在本发明的一个方式中使用的粘度指数改进剂（B）中，优选不属于成分（B1）～（B3）的、烯烃系共聚物或苯乙烯系共聚物的含量尽可能少的。

具体而言，烯烃系共聚物和苯乙烯系共聚物的以树脂成分换算的含量各自独立地以粘度指数改进剂（B）的树脂成分总量（100质量%）为基准计，优选为小于1.0质量%，更优选为小于0.1质量%，进一步优选为小于0.01质量%。

＜润滑油用添加剂＞

本发明的一个方式的润滑油组合物在不损害本发明效果的范围下，根据需要也可进一步含有一般被使用的润滑油用添加剂。

作为这样的润滑油用添加剂，可以列举例如金属系清净剂、无灰系分散剂、耐磨耗剂、极压剂、抗氧化剂、消泡剂、摩擦调节剂、防锈剂、金属惰化剂等。

应予说明，作为该润滑油用添加剂，也可以使用适于欧州汽车工业协会（ACEA）的标准、或API/ILSAC SN/GF-5标准等的、含有多种添加剂的市售品的添加剂包。

另外，也可以使用具有多种作为上述添加剂的功能的化合物（例如，具有作为耐磨耗剂和极压剂的功能的化合物）。

进而，这些润滑油用添加剂可以分别单独使用，也可以将将2种以上并用。

这些润滑油用添加剂的各自的含量在不损害本发明效果的范围内，可以进行适当调整，但以润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，通常为0.001～15质量%，优选为0.005～10质量%，更优选为0.01～8质量%。

另外，在本发明的一个方式的润滑油组合物中，这些润滑油用添加剂的总计含量以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，优选为0～30质量%，更优选为0～25质量%，进一步优选为0～20质量%，更进一步优选为0～15质量%。

（金属系清净剂）

作为金属系清净剂，可以列举例如含有选自碱金属和碱土金属中的金属原子的有机酸金属盐化合物，具体而言，可以列举含有选自碱金属和碱土金属中的金属原子的、金属水杨酸盐、金属酚盐、和金属磺酸盐等。

应予说明，在本说明书中，作为“碱金属”，是指锂、钠、钾、铷、铯、和钫。

另外，作为“碱土金属”，是指铍、镁、钙、锶、和钡。

作为金属系清净剂中所含的金属原子，从在高温下的清净性提高的观点考虑，优选为钠、钙、镁、或钡，更优选为钙。

作为金属水杨酸盐，优选为下述通式（1）所示的化合物，作为该金属酚盐，优选为下述通式（2）所示的化合物，作为该金属磺酸盐，优选为下述通式（3）所示的化合物。

[化1]

在上述通式（1）～（3）中，M为选自碱金属和碱土金属中的金属原子，优选为钠、钙、镁、或钡，更优选为钙。另外，M’为碱土金属，优选为钙、镁、或钡，更优选为钙。p为M的价数，其为1或2。R为氢原子或碳原子数1～18的烃基。q为0以上的整数，优选为0～3的整数。

作为R可选择的烃基可以列举例如碳原子数1～18的烷基、碳原子数1～18的烯基、成环碳原子数3～18的环烷基、成环碳原子数6～18的芳基、碳原子数7～18的烷基芳基、碳原子数7～18的芳基烷基等。

在本发明的一个方式中，这些金属系清净剂可以单独使用或将2种以上并用。

其中，从高温下的清净性提高的观点、和在基础油中的溶解性的观点考虑，优选为选自水杨酸钙、苯酚钙、和磺酸钙中的1种以上。

应予说明，在本发明的一个方式中，金属系清净剂可以是中性盐、碱性盐、过碱性盐和它们的混合物的任一者。

作为金属系清净剂的总碱值，优选为0～600mgKOH/g。

应予说明，在本发明的一个方式中，金属系清净剂为碱性盐或过碱性盐的情况下，作为该金属系清净剂的总碱值，优选为10～600mgKOH/g，更优选为20～500mgKOH/g。

应予说明，在本说明书中，“碱值”是指根据JIS K2501“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.测定的利用高氯酸法所得的碱值。

（无灰系分散剂）

作为无灰系分散剂，可以列举例如琥珀酰亚胺、苄基胺、琥珀酸酯或它们的硼改性物等，优选为烯基琥珀酰亚胺和硼改性烯基琥珀酰亚胺。

作为烯基琥珀酰亚胺，可以列举下述通式（i）所示的烯基琥珀酸单酰亚胺、或者下述通式（ii）所示的烯基琥珀酸二酰亚胺。

应予说明，该烯基琥珀酰亚胺也可以形成为使下述通式（i）或（ii）所示的化合物、与选自醇、醛、酮、烷基苯酚、环状碳酸酯、环氧化合物、和有机酸等中的1种以上反应而得的改性烯基琥珀酰亚胺。

另外，作为硼改性烯基琥珀酰亚胺，可以列举下述通式（i）或（ii）所示的化合物的硼改性物。

[化2]

在上述通式（i）、（ii）中，R^A、R^A1和R^A2各自独立地是质均分子量（Mw）为500～3000（优选1000～3000）的烯基，优选为聚丁烯基或聚异丁烯基。

R^B、R^B1和R^B2各自独立地是碳原子数2～5的亚烷基。

x1为1～10的整数，优选为2～5的整数，更优选为3或4。

x2为0～10的整数，优选为1～4的整数，更优选为2或3。

在本发明的一个方式中，作为构成硼改性烯基琥珀酰亚胺的硼原子与氮原子的比率〔B/N〕，从提高清净性的观点考虑，优选为0.5以上，更优选为0.6以上，进一步优选为0.8以上，更进一步优选为0.9以上。

（耐磨耗剂）

作为耐磨耗剂，可以列举例如二烷基二硫代磷酸锌（ZnDTP）、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫化物类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫化物类等的含硫化合物；亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等的含磷化合物；硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类、和它们的胺盐或金属盐等的含硫和含磷耐磨耗剂。

其中，优选为二烷基二硫代磷酸锌（ZnDTP），更优选将伯烷基型二烷基二硫代磷酸锌和仲烷基型二烷基二硫代磷酸锌并用。

（极压剂）

作为极压剂，可以列举例如硫化物类、亚砜类、砜类、硫代次膦酸盐类等的硫系极压剂、氯化烃等的卤素系极压剂、有机金属系极压剂等。另外，在上述耐磨耗剂中，也可以使用具有作为极压剂的功能的化合物。

在本发明的一个方式中，这些极压剂可以单独使用或将2种以上并用。

（抗氧化剂）

作为抗氧化剂，可以从作为以往润滑油的抗氧化剂使用的公知的抗氧化剂中适当选择任意的抗氧化剂来使用，可以列举例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、钼系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。

作为胺系抗氧化剂，可以列举例如二苯基胺、具有碳原子数3～20的烷基的烷基化二苯基胺等的二苯基胺系抗氧化剂；α-萘基胺、苯基-α-萘基胺、具有碳原子数3～20的烷基的取代苯基-α-萘基胺等的萘基胺系抗氧化剂等。

作为酚系抗氧化剂，可以举出例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等单酚系抗氧化剂；4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。

作为钼系抗氧化剂，可以举出例如三氧化钼和/或钼酸与胺化合物反应而成的钼胺络合物等。

作为硫系抗氧化剂，可以举出例如3,3'-硫代二丙酸二月桂基酯等。

作为磷系抗氧化剂，可以举出例如亚磷酸酯等。

在本发明的一个方式中，这些抗氧化剂可以单独使用或将2种以上组合使用，优选将2种以上组合使用。

（消泡剂）

作为消泡剂，可列举例如硅油、氟硅油、氟烷基醚等。

（摩擦调节剂）

作为摩擦调节剂，可以列举例如二硫代氨基甲酸钼（MoDTC）、二硫代磷酸钼（MoDTP）、钼酸的胺盐等的钼系摩擦调节剂；在分子中具有至少1个碳原子数6～30的烷基或烯基的、脂肪族胺、脂肪酸酯、脂肪酰胺、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪族醚等的无灰摩擦调节剂；油脂类、胺、酰胺、硫化酯、磷酸酯、亚磷酸酯、磷酸酯胺盐等。

（防锈剂）

作为防锈剂，可以举出例如脂肪酸、烯基琥珀酸半酯、脂肪酸皂、烷基磺酸盐、多元醇脂肪酸酯、脂肪酸胺、氧化石蜡、烷基聚氧乙烯醚等。

（金属惰化剂）

作为金属惰化剂，可以举出例如苯并三唑系化合物、甲苯基三唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、嘧啶系化合物等。

〔润滑油组合物的各种性状〕

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的100℃时的运动粘度，优选为5.6～12.5mm²/s，更优选为6.0～11.0mm²/s，进一步优选为6.3～10.0mm²/s，更进一步优选为6.6～10.5mm²/s，特别优选为6.8～10.3mm²/s。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数，优选为110以上，更优选为120以上，进一步优选为140以上，更进一步优选为160以上。

应予说明，在本说明书中，运动粘度和粘度指数是指根据JIS K 2283：2000测定的值。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的100℃时的HTHS粘度（T₁₀₀），优选为4.0～6.3mPa・s，更优选为4.2～6.3mPa・s，进一步优选为4.3～5.8mPa・s，更进一步优选为4.5～5.7mPa・s。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度（T₁₅₀），优选为2.6～4.0mPa・s，更优选为2.6～3.6mPa・s，进一步优选为2.6～3.3mPa・s。

作为本发明的一个方式的润滑油组合物的150℃时的HTHS粘度（T₁₅₀）与100℃时的HTHS粘度（T₁₀₀）的比例〔T₁₅₀/T₁₀₀〕，优选为0.40以上，更优选为0.43以上，进一步优选为0.45以上，更进一步优选为0.50以上。

应予说明，在本说明书中，HTHS粘度（高温高剪切粘度）是指根据ASTM D 4741，以10⁶/s的剪切速度剪切后的粘度的值。

本发明的一个方式的润滑油组合物中的氮原子的含量以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，优选为0.01～0.25质量%，更优选为0.03～0.20质量%，进一步优选为0.05～0.18质量%。

应予说明，在本说明书中，氮原子的含量是指根据JIS K2609：1998测定的值。

本发明的一个方式的润滑油组合物中的钙原子的含量以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，优选为0.005～0.20质量%，更优选为0.01～0.18质量%，进一步优选为0.02～0.15质量%。

本发明的一个方式的润滑油组合物中的钼原子的含量以该润滑油组合物的总量（100质量%）为基准计，优选为0.001～0.50质量%，更优选为0.005～0.30质量%，进一步优选为0.010～0.10质量%。

应予说明，在本说明书中，钼原子和钙原子的含量是指根据JPI-5S-38-92测定的值。

本发明的一个方式的润滑油组合物的硫酸灰分优选为0.90质量%以下，更优选为0.80质量%以下，进一步优选为0.70质量%以下，另外，优选为0.10质量%以上，更优选为0.15质量%以上，进一步优选为0.20质量%以上。

应予说明，在本说明书中，硫酸灰分是指根据JIS K2272：1998测定的值。

本发明的一个方式的润滑油组合物的250℃时的NOACK值优选为12.0质量%以下，更优选为10.5质量%以下，进一步优选为9.0质量%以下，更进一步优选为8.5质量%以下。

应予说明，在本说明书中，250℃时的NOACK值是指根据JPI-5S-41-2004测定的值。

〔润滑油组合物的使用方法〕

本发明的润滑油组合物在用于装载了压缩机出口温度成为190℃以上这样高温的增压机的柴油机的情况下，在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性高，可长时间维持压缩机的高的效率性。

因此，本发明还可提供“润滑油组合物的使用方法，其中，将前述润滑油组合物用于柴油机，所述柴油机装载了压缩机出口温度成为190℃以上的增压机”。

本发明的使用方法中所用的润滑油组合物的详细情况如上所述。

应予说明，在使用润滑油组合物时，增压机的压缩机出口温度不需要总是190℃以上。然而，即使压缩机出口温度成为190℃以上的时间为长时间，也能够高度保持在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性。

实施例

接着，根据实施例进而详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。应予说明，实施例和比较例中使用的各成分和所得的润滑油组合物的各种物性值根据下述的方法进行测定。

＜运动粘度、粘度指数＞

根据JIS K 2283：2000进行测定和计算。

＜SSI（剪切稳定性指数）＞

根据ASTM D6278进行测定。

＜质均分子量（Mw）＞

使用凝胶渗透色谱装置（安捷伦公司制，“1260型HPLC”），在下述的条件下进行测定，使用经标准聚苯乙烯换算而测定的值。

（测定条件）

・柱：将2根“Shodex LF404”依次连接而成的柱。

・柱温：35℃

・展开溶剂：氯仿

・流速：0.3mL/min

＜496℃以下的轻质馏分的馏出量＞

根据ASTM D6352，利用气相色谱法蒸馏试验进行测定。

＜HTHS粘度＞

根据ASTM D 4741，在测定温度下，测定以10⁶/s的剪切速度进行剪切后的粘度。

＜NOACK值＞

根据JPI-5S-41-2004，在250℃进行测定。

＜钼原子和钙原子的含量＞

根据JPI-5S-38-92，进行测定。

＜氮原子的含量＞

根据JIS K2609：1998，进行测定。

＜硫酸灰分＞

根据JIS K2272：1998，进行测定。

实施例1～3、比较例1～4

以表1所示的配混量添加以下所示的基础油和各种添加剂，进行充分混合，分别制备润滑油组合物。应予说明，对于表1中的粘度指数改进剂的配混量而言，记载了以除去了稀释溶剂的树脂成分换算的配混量。

以下示出实施例和比较例中使用的基础油和各种添加剂的详细情况。

＜基础油＞

・PAO（1）：100℃运动粘度＝3.9mm²/s，粘度指数＝118，聚α-烯烃，Mw＝440，包含源于1-癸烯的单元的聚合物。

・PAO（2）：100℃运动粘度＝5.1mm²/s，粘度指数＝134，聚α-烯烃，Mw＝510，包含源于1-癸烯的单元的聚合物。

・PAO（3）：100℃运动粘度＝5.6mm²/s，粘度指数＝137，聚α-烯烃，Mw＝550，包含源于1-癸烯的单元的聚合物。

・矿物油（1）：100℃运动粘度＝4.1mm²/s，粘度指数＝130，分类为API基础油类别的3类的矿物油。

・酯（1）：100℃运动粘度＝4.3mm²/s，粘度指数＝126，多元醇脂肪酸酯。

＜粘度指数改进剂＞

・星形聚合物（1）：支链高分子的一种、具有在1点上结合了3根以上链状高分子的结构的星形聚合物，SSI＝3，Mw＝45万，Mw/Mn＝1.1。

・星形聚合物（2）：支链高分子的一种、具有在1点上结合了3根以上链状高分子的结构的星形聚合物，SSI＝12，Mw＝61万，Mw/Mn＝1.1。

・PMA（1）：聚甲基丙烯酸酯，SSI＝20，Mw＝43万，Mw/Mn＝3.5。

・PMA（2）：聚甲基丙烯酸酯，SSI＝23，Mw＝16万，Mw/Mn＝2.5。

・PMA（3）：聚甲基丙烯酸酯，SSI＝25，Mw＝22万，Mw/Mn＝2.2。

・PMA（4）：聚甲基丙烯酸酯，SSI＝50，Mw＝54万，Mw/Mn＝2.9。

・OCP（1）：烯烃共聚物，SSI＝49，Mw＝33万，Mw/Mn＝1.6。

＜其他添加剂＞

・包装添加剂：包含以下的各种添加剂的、适于欧州汽车工业协会（ACEA）的C等级的包装添加剂。

金属系清净剂：磺酸钙、苯酚钙。

无灰系分散剂：聚丁烯基琥珀酰亚胺。

耐磨耗剂：二烷基二硫代磷酸锌（ZnDTP）。

抗氧化剂：胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、钼系抗氧化剂。

消泡剂：有机硅系消泡剂。

摩擦调节剂：酯系摩擦调节剂、二硫代氨基甲酸钼（MoDTC）。

金属惰化剂：苯并三唑。

流点降低剂：聚甲基丙烯酸酯。

对于实施例和比较例中制备的润滑油组合物，根据上述的测定方法，对各种物性值进行测定和计算，同时根据以下的方法，也进行抑制沉积物形成的试验。

它们的结果示于表1。

＜抑制沉积物形成的试验＞

根据参考文献“SAE Technical Paper 2013-01-2500，2013（发行日：2013年10月14日）”中记载的方法进行试验，将压缩机的出口温度调节为190～200℃，算出直至沉积物形成为止的时间。

这里，将与试验开始时相比的压缩机的出口温度的温度升高达到10℃以上、且确认有沉积物附着的时间设为“直至沉积物形成为止的时间”。

[表1]

。

由表1可知，实施例1～3中制备的润滑油组合物在用于压缩机出口温度成为190～200℃的增压机的情况下，与比较例1～4相比，得到直至沉积物形成为止的时间长的结果。

因此，对于实施例1～3中制备的润滑油组合物，可以说在压缩机内可产生的抑制沉积物形成的效果的持续性高，可长时间维持压缩机的高效率性。

Claims (10)

1.润滑油组合物，其用于装载了增压机的柴油机，其中，

含有包含聚α-烯烃（A1）的基础油（A）、和剪切稳定性指数SSI为20以下的粘度指数改进剂（B），

所述粘度指数改进剂（B）包含剪切稳定性指数SSI为1～12的星形聚合物（B1）和剪切稳定性指数SSI为20～30的聚甲基丙烯酸酯（B3），星形聚合物（B1）与聚甲基丙烯酸酯（B3）的以树脂成分换算的含量比、即（B1）/（B3）以质量比计为0.07～0.20，

气相色谱法蒸馏试验中的496℃以下的轻质馏分的馏出量小于80体积%。

2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，以所述润滑油组合物的总量为基准计，星形聚合物（B1）的以树脂成分换算的含量为0.01～10质量%。

3.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，以所述润滑油组合物的总量为基准计，聚甲基丙烯酸酯（B3）的以树脂成分换算的含量为0.01～10质量%。

4.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，星形聚合物（B1）与聚甲基丙烯酸酯（B3）的以树脂成分换算的含量比、即（B1）/（B3）以质量比计为0.08～0.17。

5.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，聚α-烯烃（A1）的100℃时的运动粘度为5.0mm²/s以上。

6.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，基础油（A）进一步包含矿物油（A2）。

7.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，以基础油（A）的总量为基准计，聚α-烯烃（A1）的含量为30质量%以上。

8.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述润滑油组合物的100℃时的运动粘度为5.6～12.5mm ²/s。

9.根据权利要求1或2所述的润滑油组合物，其中，所述润滑油组合物的100℃时的HTHS粘度为4.0～6.3mPa・s。

10.润滑油组合物的使用方法，其中，将权利要求1～9中任一项所述的润滑油组合物用于柴油机，所述柴油机装载了压缩机出口温度为190℃以上的增压机。