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CN111732890B - 一种玻璃表面长效防雾涂层及其制备方法 - Google Patents

一种玻璃表面长效防雾涂层及其制备方法 Download PDF

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CN111732890B CN202010691361.0A CN202010691361A CN111732890B CN 111732890 B CN111732890 B CN 111732890B CN 202010691361 A CN202010691361 A CN 202010691361A CN 111732890 B CN111732890 B CN 111732890B
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Abstract

本发明属于玻璃功能涂层技术领域，公开了一种玻璃表面长效防雾涂层及其制备方法。将包含2～4个烷氧基的硅烷化合物、疏水硅溶胶、端氨基超支化聚硅氧烷和低沸点醇类溶剂的疏水层溶液涂覆在预处理的玻璃基板上，50～100℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；然后喷涂包含脂肪族环氧树脂、亲水硅溶胶、添加剂和稀释剂的亲水层溶液，100～200℃温度下加热固化处理，得到长效防雾涂层。本发明采用端氨基超支化聚硅氧烷同时作为疏水层溶液的铺展剂以及亲水层的交联剂，显著提高亲水防雾涂层的固化效果、透光率及防雾耐久性。

Description

一种玻璃表面长效防雾涂层及其制备方法
技术领域
本发明涉及玻璃功能涂层技术领域，具体为一种玻璃表面长效防雾涂层及其制备方法。
背景技术
玻璃的雾化是指空气中的水蒸汽冷却至其露点时达到饱和状态，在玻璃制品表面凝结形成微小的液滴，这些液滴对光线进行折射和散射，造成玻璃的不透明现象。建筑物玻璃窗、浴室镜子、眼镜发生雾化都会给生活带来诸多不便，汽车挡风玻璃起雾给行车安全带来严重危害。
防雾玻璃就是指普通玻璃在经过特殊的物理或化学方法处理后，使表面产生独特的物理化学特性，防止玻璃表面成雾，从而达到不影响镜面成像的能见度或玻璃的透光率的效果。玻璃的防雾主要有如下四种途径：(1)加热防雾，即通过加热器对车窗玻璃加热使玻璃表面处于露点温度以上从而进行除雾的，例如夹丝玻璃、印刷加热线玻璃或镀电加热膜玻璃。(2)亲水防雾，即在玻璃表面制备亲水性防雾涂层，降低玻璃表面对水的接触角，使凝结在表面上的小液滴不形成微小的水珠，而是迅速在表面铺展开来，形成一层均匀的水膜，减少了光线的散射，保证了玻璃的透明度，从而达到防雾效果。(3)疏水防雾，即在玻璃表面制备疏水性防雾涂层，类似于荷叶效应，其接触角增大，小液滴不能吸附在玻璃表面，而是聚集成水珠，当水珠达到一定尺寸时，在其自身重力作用下滑落，或通过外力如风吹、雨刷等方式除去。(4)光催化防雾，即在玻璃表面制备光催化涂层，通过光照生成超亲水的自由基或氧空位，使玻璃表面附着的水滴迅速扩散成均匀的水膜，表面不会生成能够发生光散射的雾，维持高度的透明性。该光催化防雾也可归于亲水防雾的范畴，但与一般亲水化合物涂层的原理不同。
上述四种防雾方法各有优劣，加热防雾具有防雾、除雾效果好的优点，但加热防雾需要增设加热及通电控制设备，制备难度高，使用成本增加且适用面窄。亲水性防雾涂层制备方法简单，比如简单的涂覆表面活性剂或亲水性聚合物即可达到相应的防雾效果，但该防雾效果不持久，需反复使用。通过改善防雾成分组成，以达到更好的耐久性是亲水性防雾涂层的研究方向。疏水性防雾涂层相比亲水性防雾涂层具有较好的持久性，但疏水防雾的原理是使水聚集成水珠，当水珠达到一定尺寸时，在其自身重力作用下滑落，或通过外力如风吹、雨刷等方式除去。对于极微小水滴的情况及无外力作用或外力作用较小的情况下，其防雾效果降低或存在一定的滞后性，时效性差。且疏水涂层制备方法相对复杂，如何简单、低成本的制备，以实现大规模工业生产是疏水性防雾涂层的研究方向。光催化防雾主要为TiO2光催化防雾薄膜。其优点为具备超亲水特性和良好的耐磨损、耐擦伤性能。但TiO2光催化防雾需要良好的光照条件，且对表面清洁性要求较高等，导致其稳定性较差。
为了改善玻璃防雾方法在自清洁、防雾效果、耐久性及稳定性方面的性能，国内外进行了广泛的研究，并开发了大量的新方法。专利CN 106978067 A公开了一种防雾涂液、防雾玻璃窗及其制造方法。包括作为连接层的第一涂液和作为亲水层的第二涂液，通过增设的连接层既能够与玻璃基板具有良好的附着力，又与吸水层具有良好的粘结性能；且连接层可以作为缓冲层，缓解吸水层由于反复吸水膨胀收缩产生的非常大的界面张力，进而保证防雾涂层在玻璃基板表面的稳定性，达到可以维持长时间实际应用的目的。但该专利的第一涂液主要包括水解性硅烷氧化合物，第二涂液主要包含脂肪族环氧树脂，水解后的硅烷氧化合物虽然与玻璃基体具有良好的结合力，且表面环氧树脂具有良好的亲水性，但是硅烷氧化合物与脂肪族环氧树脂的相容性较差，导致连接层与亲水层的结合效果并不理想，从而影响亲水层的耐久性及防雾性能的发挥。虽然其加入了偶联剂有助于改善连接层与亲水层的结合效果，但是作为第二涂液中的偶联剂与第一涂液中的硅烷氧化合物作用力有限，改善效果有限。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的长效防雾涂层。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将含2～4个烷氧基的硅烷化合物、疏水硅溶胶和端氨基超支化聚硅氧烷加入到低沸点醇类溶剂中搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将脂肪族环氧树脂、亲水硅溶胶、添加剂和稀释剂搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将步骤(1)的疏水层溶液涂覆在预处理的玻璃基板上，50～100℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在100～200℃温度下加热固化处理，得到长效防雾涂层。
进一步地，步骤(1)中所述含2～4个烷氧基的硅烷化合物是指甲基二烷氧基硅烷、乙基二烷氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷、乙基三烷氧基硅烷、氟烷基二烷氧基硅烷、氟烷基三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷中的至少一种。
进一步地，步骤(1)中所述疏水硅溶胶为疏水改性的纳米二氧化硅溶液，其中疏水改性的纳米二氧化硅尺寸为20～200nm。疏水硅溶胶的加入量以二氧化硅的质量计为硅烷化合物质量的0.5％～20％。
进一步地，步骤(1)中所述端氨基超支化聚硅氧烷通过如下方法制备：
将氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)溶解于异丙醇中，然后分别滴加水和三甲基氯硅烷(TMCS)进行水解缩聚反应，控制KH550与TMCS的物质的量之比为1:1～1.5以及反应温度为30～60℃，反应完成后加入乙醇钠中和，过滤除盐，得到透明端氨基超支化聚硅氧烷的异丙醇溶液。
所述端氨基超支化聚硅氧烷的的加入量为硅烷化合物质量的0.01％～2％。
进一步地，步骤(1)中所述低沸点醇类溶剂是指沸点低于100℃的醇类溶剂，优选为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和叔丁醇中的一种或两种以上的混合溶剂。
进一步地，步骤(2)中所述脂肪族环氧树脂选自乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、丙三醇缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、季戊四醇缩水甘油醚，或重均分子量为500～5000的聚乙二醇二缩水甘油醚中的至少一种。
进一步地，步骤(2)中所述亲水硅溶胶是指未改性的纳米二氧化硅溶液或亲水改性的纳米二氧化硅溶液，其中纳米二氧化硅尺寸为10～100nm。亲水硅溶胶的加入量以二氧化硅的质量计为脂肪族环氧树脂质量的0.5％～10％。
进一步地，步骤(2)中所述添加剂包括纳米填料、抗氧化剂、紫外吸收剂、流平剂和消泡剂中的至少一种。添加剂的加入量为脂肪族环氧树脂质量的0～2％。
进一步地，步骤(2)中所述稀释剂为水或乙醇。
进一步地，步骤(3)中所述预处理的玻璃基板是指经清洗和刻蚀处理的玻璃基板，所述刻蚀处理包括piranha溶液刻蚀处理、HF溶液刻蚀处理和等离子体刻蚀处理中的至少一种。
进一步地，步骤(4)中所述热固化处理的时间为0.5～24h。
一种长效防雾涂层，通过上述方法制备得到。
本发明原理为：以硅烷化合物经水解缩聚形成的聚硅氧烷薄膜作为疏水层主体，以疏水改性的纳米二氧化硅作为疏水层填料，以端氨基超支化聚硅氧烷作为疏水层溶液的铺展剂，疏水性的硅烷化合物能够良好的铺展涂覆于玻璃基底表面，通过水解形成的硅羟基与羟基化的玻璃基底表面形成化学连接，疏水层与玻璃基底的结合力强。且采用的硅烷化合物及疏水改性的纳米二氧化硅均为强疏水特性，所得疏水层的疏水性能持久稳定。另外，在本发明通过50～100℃预热处理蒸发除去醇类溶剂制备疏水层的过程中，硅烷化合物及硅溶胶部分固化，未反应且不挥发的端氨基超支化聚硅氧烷迁移至疏水层的表层，聚硅氧烷主体与疏水层主体结构相同，相容性好，结合力强，而大量亲水性的端氨基则伸展至疏水层表面，在喷涂亲水层溶液之后，与亲水层溶液中的脂肪族环氧树脂进行热固化反应，在疏水层之上形成耐久性的亲水防雾涂层。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
(1)本发明采用端氨基超支化聚硅氧烷作为疏水层溶液的铺展剂，超支化聚硅氧烷具有高溶解度、低黏度、低表面张力的特殊性能，与硅烷化合物具有良好的相容性且能促进硅烷化合物在羟基化玻璃基底表面的铺展反应，所得疏水层与玻璃基底的结合力好。
(2)本发明采用端氨基超支化聚硅氧烷同时作为亲水层制备的交联剂，超支化聚合物由于其独特的支化分子结构，分子之间无缠结，并且含有大量的端基，具有高的化学反应活性。通过本发明特定的方法使该交联剂在疏水层制备过程中迁移至疏水层的表层，然后与亲水喷涂层进行固化交联反应，该超支化聚硅氧烷起到了连接亲水层和疏水层的作用，显著增强了亲水层与疏水层之间的结合力，所得防雾涂层的防雾效果持久稳定。
(3)本发明采用端氨基超支化聚硅氧烷含有大量的端氨基，具有极高的交联活性，在添加量极少的情况下即可达到良好的固化效果，可显著提高亲水防雾涂层的耐久性。
(4)本发明采用端氨基超支化聚硅氧烷作为交联剂，在添加量极少的情况下即可达到良好的固化效果，相比有机胺固化剂，所得涂层透光率更高。
具体实施方式
以下结合实例对本发明的具体实施作进一步详细说明，但本发明的实施方式不限于此。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将100g乙基三甲氧基硅烷、100g疏水硅溶胶(通过市售硅溶胶加入乙基三甲氧基硅烷表面改性得到，SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和含0.5g端氨基超支化聚硅氧烷的异丙醇溶液搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将100g平均分子量为2000的聚乙二醇二缩水甘油醚、100g硅溶胶(纳米SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和200g稀释剂乙醇搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将一定量步骤(1)的疏水层溶液涂覆在经水洗、丙酮清洗及HF溶液刻蚀处理的玻璃基板上，80℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在150℃温度下加热固化处理6h，得到长效防雾涂层。
实施例2
本实施例的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将60g乙基三甲氧基硅烷、40g十三氟辛基三甲氧基硅烷、100g疏水硅溶胶(通过市售硅溶胶加入乙基三甲氧基硅烷表面改性得到，SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和含1g端氨基超支化聚硅氧烷的异丙醇溶液搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将100g聚乙二醇二缩水甘油醚、100g硅溶胶(纳米SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和100g稀释剂乙醇搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将一定量步骤(1)的疏水层溶液涂覆在经水洗、丙酮清洗及piranha溶液刻蚀处理的玻璃基板上，80℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在150℃温度下加热固化处理6h，得到长效防雾涂层。
实施例3
本实施例的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将60g乙基三甲氧基硅烷、40g十三氟辛基三甲氧基硅烷、50g疏水硅溶胶(通过市售硅溶胶加入乙基三甲氧基硅烷表面改性得到，SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和含2g端氨基超支化聚硅氧烷的异丙醇溶液搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将100g 1,4-丁二醇二缩水甘油醚、50g硅溶胶(纳米SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和100g稀释剂水搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将一定量步骤(1)的疏水层溶液涂覆在经水洗、丙酮清洗及等离子体刻蚀处理的玻璃基板上，80℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在180℃温度下加热固化处理4h，得到长效防雾涂层。
实施例4
本实施例的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将60g乙基三甲氧基硅烷、40g正硅酸乙酯、150g疏水硅溶胶(通过市售硅溶胶加入乙基三甲氧基硅烷表面改性得到，SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和含0.5g端氨基超支化聚硅氧烷的异丙醇溶液搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将100g季戊四醇缩水甘油醚、150g硅溶胶(纳米SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和100g稀释剂水搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将一定量步骤(1)的疏水层溶液涂覆在经水洗、丙酮清洗及HF溶液刻蚀处理的玻璃基板上，70℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在120℃温度下加热固化处理12h，得到长效防雾涂层。
实施例5
本实施例的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，包括如下制备步骤：
(1)将60g乙基三甲氧基硅烷、40g二乙基二甲氧基硅烷、100g疏水硅溶胶(通过市售硅溶胶加入乙基三甲氧基硅烷表面改性得到，SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和含0.5g端氨基超支化聚硅氧烷的异丙醇溶液搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将100g聚乙二醇二缩水甘油醚、100g硅溶胶(纳米SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)和100g稀释剂乙醇搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将一定量步骤(1)的疏水层溶液涂覆在经水洗、丙酮清洗及HF溶液刻蚀处理的玻璃基板上，80℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在150℃温度下加热固化处理6h，得到长效防雾涂层。
对比例1
与实施例1相比，不加入端氨基超支化聚硅氧烷，并采用等量乙二胺作为固化剂，具体步骤如下：
(1)将100g乙基三甲氧基硅烷、100g疏水硅溶胶(通过市售硅溶胶加入乙基三甲氧基硅烷表面改性得到，SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)加入到异丙醇溶液搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将100g平均分子量为2000的聚乙二醇二缩水甘油醚、100g硅溶胶(纳米SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)、0.5g乙二胺固化剂和200g稀释剂乙醇搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将一定量步骤(1)的疏水层溶液涂覆在经水洗、丙酮清洗及HF溶液刻蚀处理的玻璃基板上，80℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在150℃温度下加热固化处理6h，得到防雾涂层。
对比例2
与实施例1相比，不加入端氨基超支化聚硅氧烷，并采用10倍质量的乙二胺作为固化剂，具体步骤如下：
(1)将100g乙基三甲氧基硅烷、100g疏水硅溶胶(通过市售硅溶胶加入乙基三甲氧基硅烷表面改性得到，SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)加入到异丙醇溶液搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将100g平均分子量为2000的聚乙二醇二缩水甘油醚、100g硅溶胶(纳米SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)、5g乙二胺固化剂和200g稀释剂乙醇搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将一定量步骤(1)的疏水层溶液涂覆在经水洗、丙酮清洗及HF溶液刻蚀处理的玻璃基板上，80℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在150℃温度下加热固化处理6h，得到防雾涂层。
对比例3
与实施例1相比，端氨基超支化聚硅氧烷加入至亲水层溶液中，具体步骤如下：
(1)将100g乙基三甲氧基硅烷、100g疏水硅溶胶(通过市售硅溶胶加入乙基三甲氧基硅烷表面改性得到，SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)加入到异丙醇溶液搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
(2)将100g平均分子量为2000的聚乙二醇二缩水甘油醚、100g硅溶胶(纳米SiO2质量浓度为10％的乙醇水溶液)、0.5g端氨基超支化聚硅氧烷和200g稀释剂乙醇搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
(3)将一定量步骤(1)的疏水层溶液涂覆在经水洗、丙酮清洗及HF溶液刻蚀处理的玻璃基板上，80℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
(4)将步骤(2)的亲水层溶液喷涂至步骤(3)的疏水层上，然后在150℃温度下加热固化处理6h，得到防雾涂层。
对上述实施例及对比例所得防雾涂层进行透明性、硬度、防雾性能及耐久性测试：
(1)透明性测试：采用玻璃透光率测试仪测试可见光波长范围的透光率。
(2)硬度测试：采用GB6739-1996涂膜硬度铅笔测定法测定。
(3)防雾性能测试：将防雾涂层玻璃置于25℃、60％湿度环境下1小时，然后将含防雾涂层的一面至于60℃的温水上方(距离水面10cm)，测定从开始到确认起雾为止的时间(s)。
(4)耐久性测试：将玻璃防雾涂层经1200目砂纸及20g砝码的重量反复摩擦100次，然后再次测试防雾性能。
测试结果如下表1所示：
表1
透光率 硬度 初始起雾时间 摩擦100次后的起雾时间
实施例1 92 2H 126s 116s
实施例2 94 2H 134s 130s
实施例3 92 2H 117s 117s
实施例4 93 2H 186s 165s
实施例5 91 2H 143s 137s
对比例1 88 HB 106s 23s
对比例2 81 2H 129s 44s
对比例3 92 2H 118s 56s
由表1结果可以看出，本发明采用端氨基超支化聚硅氧烷同时作为疏水层溶液的铺展剂以及亲水层的交联剂，可显著提高疏水层与玻璃基底的结合力以及亲水层与疏水层之间的结合力，显著提高亲水防雾涂层的耐久性。且相比有机胺交联剂，所得亲水涂层的固化效果更好，在固化剂含量为0.5％的情况下，采用有机胺固化剂无法达到良好的固化效果，其涂层硬度只能达HB，而同样含量的端氨基超支化聚硅氧烷作为固化剂的情况下，相应涂层的硬度可以达到2H。且采用端氨基超支化聚硅氧烷作为固化剂所得涂层相比有机胺固化剂的透光率更高。
以上对发明的具体实施例进行了描述。其中未尽详细描述的方法及参数应该理解为用本领域中的普通方式予以实施；本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改做出若干简单推演、变形或替换，这并不影响发明的实质内容。

Claims (10)

1.一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：
（1）将含2~4个烷氧基的硅烷化合物、疏水硅溶胶和端氨基超支化聚硅氧烷加入到低沸点醇类溶剂中搅拌混合均匀，得到疏水层溶液；
（2）将脂肪族环氧树脂、亲水硅溶胶、添加剂和稀释剂搅拌混合均匀，得到亲水层溶液；
（3）将步骤（1）的疏水层溶液涂覆在预处理的玻璃基板上，50~100℃预热处理蒸发除去醇类溶剂，得到疏水层；
（4）将步骤（2）的亲水层溶液喷涂至步骤（3）的疏水层上，然后在100~200℃温度下加热固化处理，得到长效防雾涂层。
2.根据权利要求1所述的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述含2~4个烷氧基的硅烷化合物是指甲基二烷氧基硅烷、乙基二烷氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷、乙基三烷氧基硅烷、氟烷基二烷氧基硅烷、氟烷基三烷氧基硅烷和四烷氧基硅烷中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述疏水硅溶胶为疏水改性的纳米二氧化硅溶液，其中疏水改性的纳米二氧化硅尺寸为20～200nm；疏水硅溶胶的加入量以二氧化硅的质量计为硅烷化合物质量的0.5%~20%。
4.根据权利要求1所述的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述端氨基超支化聚硅氧烷通过如下方法制备：
将KH550溶解于异丙醇中，然后分别滴加水和TMCS进行水解缩聚反应，控制KH550与TMCS的物质的量之比为1:1~1 .5以及反应温度为30~60℃，反应完成后加入乙醇钠中和，过滤除盐，得到透明端氨基超支化聚硅氧烷的异丙醇溶液；所述端氨基超支化聚硅氧烷的加入量为硅烷化合物质量的0.01%~2%。
5.根据权利要求1所述的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述低沸点醇类溶剂是指甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇和叔丁醇中的一种或两种以上的混合溶剂。
6.根据权利要求1所述的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述脂肪族环氧树脂选自乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、丙三醇缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、季戊四醇缩水甘油醚，或重均分子量为500～5000的聚乙二醇二缩水甘油醚中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述亲水硅溶胶是指未改性的纳米二氧化硅溶液或亲水改性的纳米二氧化硅溶液，其中纳米二氧化硅尺寸为10～100nm；亲水硅溶胶的加入量以二氧化硅的质量计为脂肪族环氧树脂质量的0.5%~10%。
8.根据权利要求1所述的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述添加剂包括纳米填料、抗氧化剂、紫外吸收剂、流平剂和消泡剂中的至少一种；添加剂的加入量为脂肪族环氧树脂质量的0~2%；所述稀释剂为水或乙醇。
9.根据权利要求1所述的一种玻璃表面长效防雾涂层的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述预处理的玻璃基板是指经清洗和刻蚀处理的玻璃基板，所述刻蚀处理包括piranha溶液刻蚀处理、HF溶液刻蚀处理和等离子体刻蚀处理中的至少一种；步骤（4）中所述热固化处理的时间为0.5~24h。
10.一种长效防雾涂层，其特征在于：通过权利要求1~9任一项所述的方法制备得到。
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