CN111655786B

CN111655786B - 伸缩性热熔组合物

Info

Publication number: CN111655786B
Application number: CN201980010646.9A
Authority: CN
Inventors: 染谷悠
Original assignee: Sekisui Fuller Co Ltd
Current assignee: Sekisui Fuller Co Ltd
Priority date: 2018-01-31
Filing date: 2019-01-31
Publication date: 2023-12-29
Anticipated expiration: 2039-01-31
Also published as: JPWO2019151369A1; WO2019151369A1; JP2020056046A; CN111655786A; EP3747946A1; JP6664729B2; TW201936770A; EP3747946A4

Abstract

本发明提供一种伸长性和伸长后的伸缩恢复性优异、在伸长时显示适度的应力、而且加热稳定性优异、能够利用通常所使用的热熔粘接剂涂布装置涂布的伸缩性热熔组合物。本发明提供一种含有热塑性弹性体(A)和塑化剂(B)的伸缩性热熔组合物，上述热塑性弹性体(A)含有苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物，上述伸缩性热熔组合物100质量％中，含有45～75质量％的热塑性弹性体(A)、5～40质量％的塑化剂(B)，上述伸缩性热熔组合物的180℃时的熔融粘度为40,000mPa·s以下。

Description

伸缩性热熔组合物

技术领域

本发明涉及伸缩性热熔组合物。

背景技术

近年来，纸尿布和生理用卫生巾等卫生材料被广泛使用，在这些卫生材料中，为了防止穿戴时的滑动错位，使用了由具有伸缩性的部件构成的伸缩性叠层体。

伸缩性叠层体所使用的具有伸缩性的部件中，已知将天然橡胶或合成高分子制成线状的橡胶线。橡胶线在伸长时显示良好的应力，因此能够有效地防止卫生材料在穿戴时的滑动错位。

另外，作为卫生材料所设置的伸缩性叠层体的伸缩部件，提出了含有热塑性弹性体的伸缩性膜(例如参照专利文献1)。专利文献1公开了含有热塑性弹性体和亲水性树脂的伸缩性膜。利用该伸缩性膜，能够提供透湿性、柔软性优异的、适用于生理用品等卫生材料的伸缩性膜。

并且，作为能够在热熔粘接剂涂布装置中使用的伸缩性材料，提出了热熔伸缩性粘接剂组合物(例如参照专利文献2)。专利文献2公开了一种热熔伸缩性粘接剂组合物，该热熔伸缩性粘接剂组合物含有包含弹性聚合物链段和聚苯乙烯聚合物链段的嵌段共聚物，该弹性聚合物链段为选自丁二烯聚合物或异戊二烯聚合物的氢化聚合物或者乙烯丙烯聚合物中的1种以上的聚合物。利用该热熔伸缩性粘接剂组合物，能够使用常规的热熔胶机进行涂布，而且，由于其自身兼备粘接性和伸缩性，通过与无纺布等基材叠层，能够提供可以容易地形成皱褶部的热熔粘接剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015－86367号公报

专利文献2：日本特许第2919385号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，在作为伸缩性叠层体所使用的具有伸缩性的部件使用了上述橡胶线时，由于人的身体受到线压，因此存在成为穿戴时的压迫感或红肿的原因的问题。另外，由于卫生材料使用多条细橡胶线，因此在卫生材料的制造时橡胶线容易断开，存在经常使卫生材料的制造变得困难的问题。

根据专利文献1的伸缩性膜，能够解决使用橡胶线时的上述问题，但在制造时，用于制造伸缩性膜的组合物是高粘度的，因此需要挤出装置，不能使用通常所使用的热熔粘接剂涂布装置，存在卫生材料的生产效率差的问题。另外，对于专利文献1的伸缩性膜并未充分探讨加热稳定性，存在在制造中对组合物加热时发生热老化的问题。

另外，专利文献2的热熔伸缩性粘接剂组合物由于伸长时的应力低，存在具有使用了该伸缩性粘接剂组合物的伸缩性叠层体的卫生材料在穿戴时有时会发生滑动错位的问题。还存在该伸缩性粘接剂组合物用作伸缩性部件时伸长后的伸缩恢复性不充分的问题。

本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于提供一种伸长性和伸长后的伸缩恢复性优异、在伸长时显示适度的应力、而且加热稳定性优异、能够利用通常所使用的热熔粘接剂涂布装置进行涂布的伸缩性热熔组合物。

用于解决课题的技术方案

为了实现上述目的，本发明的发明人经过不断锐意探讨，结果发现利用含有热塑性弹性体(A)和塑化剂(B)、热塑性弹性体(A)含有苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物、热塑性弹性体(A)和塑化剂(B)的含量在特定的范围内、180℃时的熔融粘度为40,000mPa·s以下的伸缩性热熔组合物，能够实现上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明涉及下述的伸缩性热熔组合物。

1.一种伸缩性热熔组合物，其为含有热塑性弹性体(A)和塑化剂(B)的伸缩性热熔组合物，其中，上述热塑性弹性体(A)含有苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物，上述伸缩性热熔组合物100质量％中，含有热塑性弹性体(A)45～75质量％、塑化剂(B)5～40质量％，上述伸缩性热熔组合物的180℃时的熔融粘度为40000mPa·s以下。

2.如项1所述的伸缩性热熔组合物，其中，热塑性弹性体(A)含有苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物。

3.如项1或2所述的伸缩性热熔组合物，其中，还含有在分子内具有选自羰基、羧基和羧酸酐基中的至少1种基团的蜡(C)5～35质量％。

4.如项1～3中任一项所述的伸缩性热熔组合物，其中，在－60℃～－20℃，利用动态粘弹性测定以频率1Hz在升温过程中测得的损耗角正切值tanδ(损耗模量G″/储能模量G′)达到极大值的温度时的上述tanδ为1.5以下。

5.一种项1～4中任一项所述的伸缩性热熔组合物的至少单面侧与无纺布接合而成的伸缩性叠层体。

发明效果

本发明的伸缩性热熔组合物的伸长性和伸长后的伸缩恢复性优异，在伸长时显示适度的应力，而且，加热稳定性优异，能够利用通常所使用的热熔粘接剂涂布装置涂布。

具体实施方式

1.伸缩性热熔组合物

本发明的伸缩性热熔组合物是含有热塑性弹性体(A)和塑化剂(B)的伸缩性热熔组合物，上述热塑性弹性体(A)含有苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物，上述伸缩性热熔组合物100质量％中，含有热塑性弹性体(A)45～75质量％、塑化剂(B)5～40质量％，上述伸缩性热熔组合物的180℃时的熔融粘度为40,000mPa·s以下。本发明的伸缩性热熔组合物由于具备上述特征，因而伸长性和伸长后的伸缩恢复性优异，在伸长时显示适度的应力，而且，加热稳定性优异，能够利用通常所使用的热熔粘接剂涂布装置涂布。

上述本发明的伸缩性热熔组合物适合用作设置在卫生材料等的伸缩性叠层体所使用的部件。一般来说，作为伸缩性叠层体所使用的部件，已知将天然橡胶或合成高分子制成线状的橡胶线。现有的卫生材料的皱褶部位所使用的伸缩性部件通过将无纺布等基材与多根橡胶线接合而形成。这样形成的伸缩性部件具有良好的伸缩性，因而在将其用于吸收性物品时，穿戴时不易发生错位，使穿戴者放心。然而，通过上述方式形成的伸缩性叠层体中，穿戴者的腰部周围受到线状的橡胶线所带来的线压，因而有时会感觉强烈的收紧感。

通过使用以面压收紧腰部周围的、使用了伸缩性膜的伸缩性部件，能够分散穿戴者所受到的压力，因而能够实现良好的收紧感。然而，伸缩性膜具有高粘度，而且并非是热熔型的，因此不能利用通常所使用的热熔涂布装置进行涂布，导致卫生材料的制造工序复杂化。

通过将热熔伸缩性粘接剂组合物用作伸缩性部件，能够使用通常的热熔涂布装置制作以面压收紧的伸缩性叠层体。但是，现有的热熔伸缩性粘接剂组合物中，由于伸长时的应力较低，因此在穿戴时得不到充分的收紧感，有时卫生材料会发生滑动错位。

与此相对，如果将本发明的伸缩性热熔组合物用于卫生材料的伸缩性叠层体的伸缩性部件，则能够利用通常所使用的热熔涂布装置涂布，因此卫生材料的制造工序不会变得复杂，而且，伸长时的应力也高，因而搭载有将该伸缩性热熔组合物用作伸缩部件的伸缩性叠层体的卫生材料能够抑制穿戴时的滑动错位，使穿戴者放心。

以下，对本发明的伸缩性热熔组合物进行详细说明。

(热塑性弹性体(A))

热塑性弹性体(A)含有苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物。苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物是指：使乙烯系芳香族烃与共轭二烯化合物嵌段共聚，所得到的嵌段共聚物中的基于共轭二烯化合物的链段的全部或部分被氢化的嵌段共聚物。

乙烯系芳香族烃是具有乙烯基的芳香族烃化合物。作为乙烯系芳香族烃，具体可以列举苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、1,3－二甲基苯乙烯、α－甲基苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基蒽等，这些之中优选苯乙烯。乙烯系芳香族烃可以单独使用，也可以同时使用两种以上。

共轭二烯化合物是至少具有一对共轭双键的二烯烃化合物。作为共轭二烯化合物，具体可以列举1,3-丁二烯、2－甲基－1,3-丁二烯(或异戊二烯)、2,3－二甲基－1,3-丁二烯、1,3－戊二烯、1,3－己二烯等，这些之中优选1,3-丁二烯、2－甲基－1,3-丁二烯。共轭二烯化合物可以单独使用，也可以同时使用两种以上。

在本说明书中，苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物等的氢化型热塑性嵌段共聚物中的被氢化的比例以“氢化率”表示。氢化型热塑性嵌段共聚物的“氢化率”是指：以基于共轭二烯化合物的链段所含的全部烯属不饱和双键作为基准，其中被氢化转换成饱和烃键的烯属不饱和双键的比例。氢化率能够通过红外分光光度计和核磁共振装置等测定。

上述苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物优选完全氢化。通过苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物为完全氢化物，伸缩性热熔组合物的加热稳定性进一步提高。苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物的氢化率优选为100％左右。

作为苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物，没有特别限定，可以含有选自苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物(SEBS)、苯乙烯－丁烯－丁二烯－苯乙烯共聚物(SBBS)、苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物(S－E/B/S－S)、苯乙烯－乙烯－丙烯－苯乙烯共聚物(SEPS)、苯乙烯－乙烯－乙烯－丙烯－苯乙烯共聚物(SEEPS)、苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物(SEBC)中的至少1种。通过热塑性弹性体(A)为上述构成，本发明的伸缩性热熔组合物显示更好的伸长性，伸长后的伸缩恢复性也优异，在伸长时显示适度的应力，而且，加热稳定优异。这些之中，从伸长后的伸缩恢复性更加优异、能够兼顾伸长时的应力和良好的伸长性的观点出发，优选含有苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物、苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物中的任意种。

上述苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物是末端的苯乙烯单元为端部嵌段相、乙烯－丁烯单元为中部嵌段相的共聚物。通过使用中部嵌段相为被氢化的乙烯－丁烯单元的共聚物，与端部嵌段相苯乙烯单元的极性差变得更为显著，与未被氢化的中部嵌段相的共聚物相比，端部嵌段相的苯乙烯单元变得更为牢固。结果，能够进一步提高伸缩性热熔组合物在伸长时的应力。而且，由于中部嵌段相被氢化，能够提供加热稳定性优异的更加优异的伸缩性热熔组合物。

关于苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物中的苯乙烯含量，将该苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物作为100质量％，优选为15～45质量％，更优选为20～40质量％。苯乙烯含量的下限在上述范围时，伸缩性热熔组合物的伸长后的伸缩恢复性进一步提高。苯乙烯含量的上限在上述范围时，伸缩性热熔组合物变得更柔软，能够展现更好的伸长性。

其中，在本说明书中，苯乙烯系嵌段共聚物的“苯乙烯含量”是指苯乙烯系嵌段共聚物中的苯乙烯嵌段的含有比例(质量％)。

另外，本说明书中的苯乙烯系嵌段共聚物中的苯乙烯含量的算出方法没有特别限定，例如可以列举基于JIS K6239的利用质子核磁共振法或红外分光法的方法。

作为苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物，能够使用市售的产品。作为市售品，可以列举科腾聚合物公司生产的G1650、科腾聚合物公司生产的MD1648、旭化成株式会社生产的TUFTEC H1041等。

苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。例如，可以将苯乙烯含量高的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物与苯乙烯含量低的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物混合使用。在混合2种以上使用的情况下，苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物整体中的苯乙烯含量可以根据基于重量的平均值算出。

上述苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物是在末端的苯乙烯单元为端部嵌段相、乙烯－丁烯单元为中部嵌段相的苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物中，在中部嵌段相中也分散有苯乙烯的共聚物。通过使用在中部嵌段相中分散有苯乙烯的共聚物，即使苯乙烯嵌段共聚物整体中的苯乙烯含量增多，苯乙烯嵌段共聚物也不会变得过硬，能够显示良好的伸长性，因而在含有苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物的伸缩性热熔组合物中，能够兼顾良好的伸长性和伸长时的应力的提高。而且，通过伸缩性热熔组合物使用在中部嵌段相中分散有苯乙烯的苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物，能够抑制在低温时熔融粘度的增加，因此能够进一步提高伸缩性热熔组合物的涂布性。

作为制备苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物的方法，没有特别限定，例如可以列举美国专利第7,169,848号中记载的方法。

关于苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物的苯乙烯含量，将该苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物作为100质量％，优选为20～60质量％，更优选为25～55质量％。苯乙烯含量的下限在上述范围时，伸缩性热熔组合物的伸长后的伸缩恢复性进一步提高。苯乙烯含量的上限在上述范围时，伸缩性热熔组合物变得更柔软，能够展现更好的伸长性。

作为苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物，能够使用市售的产品。作为市售品，可以列举科腾聚合物公司生产的MD6951、科腾聚合物公司生产的A1536等。

苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。例如，可以将苯乙烯含量高的苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物和苯乙烯含量低的苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物混合使用。混合2种以上使用的情况下，苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物整体中的苯乙烯含量可以根据基于重量的平均值算出。

关于本发明的伸缩性热熔组合物中的热塑性弹性体(A)的含量，将伸缩性热熔组合物作为100质量％，为45～75质量％。热塑性弹性体(A)的含量在上述范围外时，本发明的伸缩性热熔组合物的伸长性、伸长后的伸缩恢复性和伸长时的应力不充分。热塑性弹性体(A)的含量优选为50～70质量％，更优选为55～65质量％。

关于本发明的伸缩性热熔组合物中的热塑性弹性体(A)的苯乙烯含量，将该热塑性弹性体(A)作为100质量％，优选为10～35质量％，更优选为12～25质量％。苯乙烯含量的下限在上述范围时，伸缩性热熔组合物的伸长后的伸缩恢复性进一步提高。苯乙烯含量的上限在上述范围时，伸缩性热熔组合物变得更柔软，能够展现更好的伸长性。

本发明的伸缩性热熔组合物中的热塑性弹性体(A)的重均分子量(Mw)优选为30,000～200,000，更优选为40,000～150,000，进一步优选为45,000～125,000。重均分子量在30,000以上时，伸缩性热熔组合物的伸长后的伸缩恢复性进一步提高。重均分子量在200,000以下时，伸缩性热熔组合物变得更柔软，能够展现更好的伸长性。

热塑性弹性体的重均分子量(Mw)是指使用凝胶渗透色谱测定装置，通过换算成标准聚苯乙烯而得到的测定值。

本发明中的重均分子量(Mw)例如可以通过下述测定装置和测定条件进行测定。

测定装置：Waters公司制商品名“ACQUITY APC”

测定条件：柱

·ACQUITY APCXT45 1.7μm×1根

·ACQUITY APCXT125 2.5μm×1根

·ACQUITY APCXT450 2.5μm×1根

流动相：四氢呋喃0.8mL/分钟

样品浓度：0.2质量％

检出器：差示折射率(RI)检出器

标准物质：聚苯乙烯(Waters公司生产分子量：266～1,800,000)

柱温：40℃

RI检出器温度：40℃

(塑化剂(B))

本发明的伸缩性热熔组合物含有塑化剂(B)。塑化剂(B)优选在23℃时为液态。其中，在本说明书中，“液态”是指显示流动性的状态。该塑化剂(B)的倾点优选为23℃以下，更优选为10℃以下。

在本说明书中，倾点是通过依照JIS K2269的测定方法测得的值。

作为塑化剂(B)，没有特别限定，例如可以列举链烷系加工油、环烷系加工油、芳香族系加工油、液体石蜡、烃系合成油等。其中，从加热稳定性优异的观点出发，优选链烷系加工油、环烷系加工油、液体石蜡和烃系合成油，从伸长后的伸缩恢复性更优异的观点出发，更优选烃系合成油。

作为链烷系加工油，能够使用市售品。作为市售品，例如可以列举出光兴产株式会社生产PW－32、出光兴产株式会社生产PS－32等。

作为环烷系加工油，能够使用市售品。作为市售品，例如可以列举出光兴产株式会社生产DIANA FRESIA N28、出光兴产株式会社生产DIANA FRESIA U46、Nynas公司生产Nyflex222B等。

作为液体石蜡，能够使用市售品。作为市售品，可以列举MORESCO公司生产P－100、Sonneborn公司生产Kaydol等。

作为烃系合成油，能够使用市售品。作为市售品，可以列举三井化学株式会社生产LUCANT HC－10、三井化学株式会社生产LUCANT HC－40等。

上述塑化剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

关于本发明的伸缩性热熔组合物中的塑化剂(B)的含量，将伸缩性热熔组合物作为100质量％，为5～40质量％。塑化剂(B)的含量低于5质量％时，伸缩性热熔组合物的熔融粘度升高，伸缩性热熔组合物的涂布适应性不充分。塑化剂(B)的含量超过40质量％时，伸缩性热熔组合物变得过于柔软，2倍伸长时的应力降低。塑化剂(B)的含量优选为10～35质量％，更优选为12～30质量％。

(蜡(C))

本发明的伸缩性热熔组合物可以含有在分子内具有选自羰基、羧基和羧酸酐基中的至少1种基团的蜡(C)。蜡(C)优选在23℃时为固体。其中，在本说明书中“固体”是指不显示流动性的状态。这样的蜡(C)的软化点优选在23℃以上，更优选在30℃以上，进一步优选在40℃以上。

在本说明书中，软化点是通过依照ASTM D－3954的测定方法测得的值。

在分子内具有选自羰基、羧基和羧酸酐基中的至少1种基团的蜡的极性高，因而与苯乙烯系嵌段共聚物的相容性好，在组合物内的分散良好。因此，与在分子内不具有羰基、羧基或羧酸酐基的蜡相比，能够进一步提高伸缩性热熔组合物的加热稳定性。作为在分子内具有选自羰基、羧基和羧酸酐基中的至少1种基团的蜡(C)，没有特别限定，例如可以列举乙酸乙烯酯蜡、丙烯酸蜡、马来酸酐改性蜡等。其中，从加热稳定性更优异的观点出发，优选乙酸乙烯酯蜡。

作为乙酸乙烯酯蜡，能够使用市售品。作为市售品，例如可以列举Honeywell公司生产AC－400、Honeywell公司生产AC－430等。

作为丙烯酸蜡，能够使用市售品。作为市售品，例如可以列举Honeywell公司生产AC－540、Honeywell公司生产AC－580等。

作为马来酸酐改性蜡，能够使用市售品。作为市售品，例如可以列举Honeywell公司生产AC－573P、Honeywell公司生产AC－577P、日本精蜡株式会社生产MAW－0300等。

上述在分子内具有选自羰基、羧基和羧酸酐基中的至少1种基团的蜡可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

关于本发明的伸缩性热熔组合物中的蜡(C)的含量，将伸缩性热熔组合物作为100质量％，优选为5～40质量％，更优选为5～35质量％，进一步优选为10～30质量％。蜡(C)的含量的下限在上述范围时，伸缩性热熔组合物的2倍伸长时的应力进一步提高。蜡(C)的含量的上限在上述范围时，伸缩性热熔组合物的永久应变进一步提高。

(其他的添加剂)

本发明的伸缩性热熔组合物中，在本质上不妨碍本发明目的的范围内，可以含有其他的添加剂。作为上述其他的添加剂，可以列举抗氧化剂、紫外线吸收剂、增粘树脂、液态橡胶、微粒填充剂等。

作为抗氧化剂，可以列举：2,6－二叔丁基－4－甲基苯酚、正十八烷基－3－(4'－羟基－3',5'－二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2'－亚甲基双(4－甲基－6－叔丁基苯酚)、2,2'－亚甲基双(4－乙基－6－叔丁基苯酚)、2,4－双(辛硫甲基)邻甲酚、2－叔丁基－6－(3－叔丁基－2－羟基－5－甲基苄基)－4－甲基苯基丙烯酸酯、2,4－二叔戊基－6－〔1－(3,5－二叔戊基－2－羟基苯基)乙基〕苯基丙烯酸酯、2－[1－(2－羟基－3,5－二叔戊基苯基)]丙烯酸酯、四〔亚甲基－3－(3,5－二叔丁基－4－羟基苯基)丙酸酯〕甲烷等受阻酚系抗氧化剂；硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸月桂基硬脂基酯、季戊四醇四(3－月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化剂；三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4－二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷系抗氧化剂等。抗氧化剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

作为本发明的伸缩性热熔组合物中的抗氧化剂的含量，将伸缩性热熔组合物作为100质量％，优选为0.01～2质量％，更优选为0.05～1.5质量％，进一步优选为0.1～1质量％。抗氧化剂的含量为0.01质量％以上时，伸缩性热熔组合物的热稳定性进一步提高。抗氧化剂的含量为2质量％以下时，伸缩性热熔组合物的气味减轻。

作为紫外线吸收剂，可以列举2－(2'－羟基－5'－甲基苯基)苯并三唑、2－(2'－羟基－3',5'－叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2'－羟基－3',5'－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；水杨酸酯系紫外线吸收剂；氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂；受阻胺系光稳定剂。紫外线吸收剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

作为本发明的伸缩性热熔组合物中的紫外线吸收剂的含量，将伸缩性热熔组合物作为100质量％，优选为0.01～2质量％，更优选为0.05～1.5质量％，进一步优选为0.1～1质量％。紫外线吸收剂的含量为0.01质量％以上时，伸缩性热熔组合物的耐候性提高。紫外线吸收剂的含量为2质量％以下时，伸缩性热熔组合物的气味减轻。

作为增粘树脂，可以列举天然松香、改性松香、天然松香的丙三醇酯、改性松香的丙三醇酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、天然萜烯的共聚物的氢化衍生物、萜烯树脂、酚系改性萜烯树脂的氢化衍生物；C5系石油树脂、C9系石油树脂、C5C9系石油树脂、二环戊二烯系石油树脂等石油树脂、或者对这些石油树脂进行加氢而得到的部分氢化石油树脂、完全氢化石油树脂等。作为增粘树脂，从伸缩性热熔组合物的气味、热稳定性优异的方面，优选石油树脂、部分氢化石油树脂和完全氢化石油树脂，更优选部分氢化石油树脂和完全氢化石油树脂。这些增粘树脂能够单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

关于增粘树脂的环球法软化点温度，从伸缩性热熔组合物的伸缩性、热稳定性更优异的方面出发，优选为80℃以上，更优选为90℃以上。另外，从使伸缩性热熔组合物具有更好的柔软性、能够进一步抑制脆化的方面出发，增粘树脂的环球法软化点温度优选为125℃以下，更优选为120℃以下。其中，在本说明书中，增粘树脂的环球法软化点温度是依照JIS K2207测得的值。

关于本发明的伸缩性热熔组合物中的增粘树脂的含量，将伸缩性热熔组合物作为100质量％，优选为30质量％以下，更优选为20质量％以下，进一步优选为15质量％以下。增粘树脂的含量在30质量％以下时，伸缩性热熔组合物不会变得过硬，伸长后的伸缩恢复性进一步提高。

作为液态橡胶，可以列举液态聚丁烯、液态聚丁二烯、液态聚异戊二烯和它们的氢化树脂。液态橡胶可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

关于本发明的伸缩性热熔组合物中的液态橡胶的含量，将伸缩性热熔组合物作为100质量％，优选为1～20质量％，更优选为2～15质量％，进一步优选为3～10质量％。液态橡胶的含量在1质量％以上时，伸缩性热熔组合物的熔融粘度降低，涂布适应性进一步提高。液态橡胶的含量在20质量％以下时，伸缩性热熔组合物不会变得过软，2倍伸长时的应力进一步提高。

作为微粒填充剂，没有特别限定，例如可以列举碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、云母、苯乙烯珠等。微粒填充剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

本发明的伸缩性热熔组合物的180℃时的熔融粘度为40,000mPa·s以下。熔融粘度超过40,000mPa·s时，伸缩性热熔组合物的涂布适应性不充分。伸缩性热熔组合物的180℃时的熔融粘度优选为28,000mPa·s以下，更优选为22,000mPa·s以下。另外，伸缩性热熔组合物的180℃时的熔融粘度的下限没有特别限定，可以为5,000mPa·s左右。

在本说明书中，“熔融粘度”是指在一定的温度下成为加热熔融状态的热熔粘接剂的粘度。作为180℃时的熔融粘度的测定方法，例如可以列举将伸缩性热熔组合物加热熔融，使用布鲁克菲尔德RVT型粘度计(No.29转子)测定180℃时的熔融状态的粘度的测定方法。

本发明的伸缩性热熔组合物，优选在－60℃到－20℃利用动态粘弹性测定以频率1Hz在升温过程中测得的损耗角正切值tanδ(损耗模量G″/储能模量G′)达到极大值的温度时的tanδ为1.5以下，更优选为1.3以下，进一步优选为1.1以下。tanδ的值为1.5以下时，伸缩性热熔组合物的粘性方面的性质降低，因而粘着性下降而且变硬，因而伸缩性热熔组合物的2倍伸长时的应力进一步提高。另外，上述tanδ的下限没有特别限定，可以为0.2左右。

上述动态粘弹性测定中，将频率固定在1Hz，以旋转剪切模式进行测定。具体而言，动态粘弹性测定通过以下方法进行测定。即，将伸缩性热熔组合物以180℃加热熔融后，倒在经过脱模处理的PET膜上。接着，将经过脱模处理的另外的PET膜以脱模面与伸缩性热熔组合物接触的方式重叠在伸缩热熔组合物上。接着，利用加热至120℃的热压机进行压缩，将伸缩性热熔组合物的厚度调节为约1～2mm。将伸缩性热熔组合物以夹在脱模膜之间的状态在23℃静置24小时后，去除脱模膜，制作动态粘弹性测定用的样品。对于该样品，使用动态粘弹性测定装置，在频率1Hz以旋转剪切模式以5℃/分钟的条件从－80升温到130℃，进行动态粘弹性测定(升温过程)。根据测得的储能模量G′和损耗模量G″，算出损耗角正切值tanδ(损耗模量G″/储能模量G′)。记录从－60℃到－20℃之间的tanδ达到极大值的温度时的tanδ的值，作为tanδ极大值。其中，作为动态粘弹性测定装置，例如可以列举TA仪器公司制的旋转流变仪(商品名“AR－G2”)等。

本发明的伸缩性热熔组合物在利用动态粘弹性测定以频率1Hz、以5℃/分钟的升温速度从－80℃升温到130℃的升温过程中进行测定时，优选在从－60℃至－20℃之间具有损耗角正切值tanδ(＝损耗模量G″/储能模量G′)达到极大值的温度。通过将伸缩性热熔组合物从－80℃开始升温，伴随分子运动的增加，从玻璃状态向橡胶状态转变。此时，tanδ的值取极大值，将此时的温度评价为玻璃化转变温度。

本发明的伸缩性热熔组合物的伸长性优选在350％以上，更优选在450％以上，进一步优选在550％以上。伸缩性热熔组合物的伸长性在350％以上时，能够抑制在穿戴卫生材料时伸缩性热熔组合物被伸长时的断裂。另外，在将伸缩性热熔组合物拉伸制造伸缩性叠层体时，能够抑制伸缩性热熔组合物的断裂，并且能够将拉伸率变更为合适的值。

关于本发明的伸缩性热熔组合物的伸长性，可以按照以下方法制备伸缩性热熔组合物的涂布样品，之后，再使用该涂布样品通过以下的测定方法进行测定。

(伸缩性热熔组合物的涂布样品的制作方法)

将伸缩性热熔组合物以180℃的涂布温度以狭缝涂布的方式涂布在经过脱模处理的PET膜上。涂布量设为50g/m²，涂布宽度设为100mm。接着，叠层经过脱模处理的另外的PET膜，在室温下进行压接来制作叠层体。将所得到的叠层体在23℃、相对湿度50％的气氛下保管24小时，将伸缩性热熔组合物冷却至室温，制备伸缩性热熔组合物的涂布样品。

(伸长性的测定方法)

将伸缩性热熔组合物的涂布样品裁切成相对于涂布方向的宽度为50mm、垂直于涂布方向的方向为100mm的长方形，制备试验片。接着，将两面的经过脱模处理的PET膜剥离，利用夹具将试验片以与伸缩性热熔组合物的涂布方向垂直的方向位于上下方向的方式固定在夹具宽度设定为50mm的拉伸测试机上，以拉伸速度500mm/分钟拉伸直至试验片断裂的点。将试验片断裂的位移作为断裂伸长率(％)，作为伸缩性热熔组合物的伸长性的评价基准。

本发明的伸缩性热熔组合物的2倍伸长时应力优选为2.0×10^－4N/mm²以上，更优选为3.2×10^－4N/mm²以上，进一步优选为4.0×10^－4N/mm²以上。伸缩性热熔组合物的2倍伸长时应力为2.0×10^－4N/mm²以上时，能够进一步抑制穿戴卫生材料时的滑动错位。

本发明的伸缩性热熔组合物的2倍伸长时应力也可以低于2.0×10^－4N/mm²。伸缩性热熔组合物的2倍伸长时应力低于2.0×10^－4N/mm²时，能够适用于上述的卫生材料等以外的其他用途。此时，伸缩性热熔组合物的2倍伸长时应力优选为2.0×10^－4N/mm²以下，更优选为1.8×10^－4N/mm²以下，进一步优选为1.5×10^－4N/mm²以下。另外，此时的伸缩性热熔组合物的2倍伸长时应力的下限没有特别限定，可以为0.1×10^－4N/mm²左右。

本发明的伸缩性热熔组合物的2倍伸长时应力通过使用上述伸缩性热熔组合物的涂布样品按照以下的测定方法进行测定。

(2倍伸长时应力的测定方法)

将伸缩性热熔组合物的涂布样品裁切成相对于涂布方向的宽度为50mm、垂直于涂布方向的方向为100mm的长方形，制备试验片。接着，将两面的经过脱模处理的PET膜剥离，利用夹具将试验片以与伸缩性热熔组合物的涂布方向垂直的方向位于上下方向的方式固定在夹具宽度设定为50mm的拉伸测试机上，以拉伸速度500mm/分钟进行拉伸直至试验片的应变位移达到300％的点。接着，以速度500mm/分钟恢复到初始位置。将拉伸直至应变位移达到300％的点、再恢复到初始位置的工序作为1个循环，对于同一个试验片重复2个循环。记录第1个循环的拉伸时应变位移达到100％的点的应力值，作为2倍伸长时应力(N/mm²)。

本发明的伸缩性热熔组合物的永久应变优选为55％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。伸缩性热熔组合物的永久应变在55％以上时，伸缩性热熔组合物的伸长后的伸缩恢复性变得更好。

本发明的伸缩性热熔组合物的永久应变可以使用上述伸缩性热熔组合物的涂布样品按照以下测定方法进行测定。

(永久应变的测定方法)

将伸缩性热熔组合物的涂布样品裁切成相对于涂布方向的宽度为50mm、垂直于涂布方向的方向为100mm的长方形，制备试验片。接着，将两面的经过脱模处理的PET膜剥离，利用夹具将试验片以与伸缩性热熔组合物的涂布方向垂直的方向位于上下方向的方式固定在夹具宽度设定为50mm的拉伸测试机上，以拉伸速度500mm/分钟进行拉伸直至试验片的应变位移达到300％的点。接着，以速度500mm/分钟恢复到初始位置。将拉伸直至应变位移达到300％的点、再恢复到初始位置的工序作为1个循环，对于同一个试验片重复2个循环。在将应变位移(％)作为横轴、应力(N/mm²)作为纵轴绘制的曲线图中，将第1个循环的拉伸时的积分值设为S1，将第2个循环的拉伸时的积分值设为S2，按照以下式算出永久应变(％)。

永久应变(％)＝(S2/S1)×100

本发明的伸缩性热熔组合物能够通过公知的方法制造。例如，将热塑性弹性体、塑化剂、蜡、各种添加剂等投入到加热至150℃的双臂型混练机中，一边加热一边熔融混练来制造。

作为该伸缩性热熔组合物的用途，没有特别限定，例如可以列举纸尿布、生理用卫生巾、医院用罩衣等所谓的卫生材料等。

本发明的伸缩性热熔组合物适合用作伸缩性膜、以及含有伸缩部件的伸缩性叠层体的伸缩部件。作为这样的伸缩性叠层体，例如可以列举上述伸缩性热熔组合物的至少单面侧与无纺布接合而成的伸缩性叠层体。作为伸缩性叠层体所使用的无纺布，没有特别限定，可以列举纺粘无纺布、水刺无纺布、针刺无纺布等。

作为伸缩性叠层体的用途，没有特别限定，适合用于例如纸尿布、生理用卫生巾等所谓的卫生材料。

本发明的伸缩性热熔组合物通过涂布到伸长性无纺布或纸等所谓的多孔性基材上，适合作为多孔性基材的伸缩性加强材料使用。这样，在多孔性基材上涂布上述伸缩性热熔组合物而形成的伸缩性叠层体也是本发明的伸缩性叠层体之一。

上述伸长性无纺布通过在一定方向上拉伸而伸长一定量，但在去除拉伸力时难以恢复到原有的长度。通过将本发明的伸缩性热熔组合物涂布于伸缩性无纺布等多孔性基材来形成伸缩性叠层体，能够作为伸缩性加强材料发挥功能，能够赋予伸缩性叠层体以恢复原来长度的功能。

作为伸长性无纺布，没有特别限定，例如可以列举水刺无纺布、针刺无纺布等。作为在多孔性基材上涂布伸缩性热熔组合物的涂布方法，没有特别限定，可以列举狭缝涂布、帘式喷涂、螺旋喷涂、膜状涂布等。通过狭缝涂布涂布伸缩性热熔组合物时，由于伸缩性热熔组合物容易渗入多孔性基材，因而伸缩性叠层体的应力进一步提高。另外，通过喷涂涂布伸缩性热熔组合物时，能够抑制伸缩性热熔组合物渗入多孔性基材，质感和透气性进一步提高。

作为伸缩性热熔组合物在多孔性基材上的涂布量，没有特别限定，优选为1～200g/m²，更优选为5～150g/m²，进一步优选为10～100g/m²。涂布量的下限在上述范围时，伸缩性叠层体的应力、伸缩恢复率进一步提高。涂布量的上限在上述范围时，伸缩性叠层体的质感进一步提高。

实施例

以下，对本发明的实施例进行说明。本发明不限于后述的实施例。

其中，实施例和比较例中使用的原料如下。

苯乙烯系嵌段共聚物(A1)：

·苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯(S－E/B/S－S)共聚物科腾聚合物公司生产MD6951(苯乙烯含量34质量％，Mw＝100,000)

苯乙烯系嵌段共聚物(A2)：

·苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯(SEBS)共聚物科腾聚合物公司生产MD1648(苯乙烯含量20质量％，Mw＝54,000)

苯乙烯系嵌段共聚物(A3)：

·苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯(SEBS)共聚物旭化成株式会社生产H1041(苯乙烯含量30质量％，Mw＝61,000)

塑化剂(B)：

·链烷系加工油(B1)出光兴产株式会社生产PS－32(倾点－17.5℃)

·烃系合成油(B2)三井化学株式会社生产LUCANT HC－10(倾点－32.5℃)

·环烷系加工油(B3)Nynas公司生产Nyflex222B(倾点－35℃)

塑化剂(蜡)(C)：

·乙酸乙烯酯蜡(C1)Honeywell公司生产AC－400(软化点92℃，酸价13mgKOH/g)

·马来酸酐改性蜡(C2)日本精蜡株式会社生产MAW－0300(软化点75.5℃，酸价105mgKOH/g)

·聚乙烯蜡(C3)Honeywell公司生产AC－8(软化点113℃)

抗氧化剂：

·酚系抗氧化剂BASF公司生产IRGANOX1010

(实施例和比较例)

将上述原料分别以表1所示的配合量投入具有加热装置的搅拌混练机中。以150℃一边加热一边混炼90分钟，制造伸缩性热熔组合物。

对于所得到的伸缩性热熔组合物，以以下的测定条件评价特性。

(180℃熔融粘度)

将热熔粘接剂加热熔融，使用布鲁克菲尔德RVT型粘度计(No.29转子)测定180℃时的熔融状态的粘度。

(涂布适应性)

将伸缩性热熔组合物投入加热至180℃的熔融罐中，使其从加热至180℃的狭缝嘴排出，接触涂布在经过脱模处理的PET膜上。目测观察此时的伸缩性热熔组合物的涂布性，按照以下评价基准进行评价。

○：能够没有涂布不均匀地涂布。

△：稍微可见涂布不均匀，但使用上没有问题的程度。

×：可见明显的涂布不均匀，或者不排出规定量的伸缩性热熔组合物。

伸缩性热熔组合物的涂布样品的制备方法

将伸缩性热熔组合物以180℃的涂布温度通过狭缝涂布涂布在经过脱模处理的PET膜上。涂布量设为50g/m²，涂布宽度设为100mm。接着，叠层经过脱模处理的另外的PET膜，通过在室温下压接制作叠层体。将所得到的叠层体在23℃、相对湿度50％气氛下保管24小时，将伸缩性热熔组合物冷却至室温使其固化。接着，将固化后的伸缩性热熔组合物的两面的PET膜剥离，制备伸缩性热熔组合物的涂布样品。

(伸长性)

(加热稳定性)

将伸缩性热熔组合物20g放入70ml的玻璃瓶中，以180℃静置3日。接着，在室温条件下目测观察热熔粘接剂的分离、变色，按照以下评价基准进行评价。其中，评价为△以上时，能够评价为在实际使用中没有问题。

◎：看不到热熔粘接剂的分离，也没有变色。

○：看不到热熔粘接剂的分离，但有轻微程度的变色。

△：看不到热熔粘接剂的分离，但变色的程度强。

×：可见热熔粘接剂的分离，变色的程度也强。

(永久应变)

永久应变(％)＝(S2/S1)×100

(2倍伸长时应力)

(动态粘弹性测定(tanδ极大值))

使用动态粘弹性测定装置，将频率固定在1Hz，以旋转剪切模式测定动态粘弹性测定。具体而言，动态粘弹性测定通过以下方法进行。即，将伸缩性热熔组合物以180℃加热熔融后，倒在经过脱模处理的PET膜上。接着，将经过脱模处理的另外的PET膜以脱模面与伸缩性热熔组合物接触的方式重叠在伸缩热熔组合物上。接着，利用加热至120℃的热压机进行压缩，将伸缩性热熔组合物的厚度调节为约1～2mm。将伸缩性热熔组合物以夹在脱模膜之间的状态在23℃静置24小时后，去除脱模膜，制造动态粘弹性测定用的样品。对于该样品，使用动态粘弹性测定装置，在频率1Hz以旋转剪切模式以5℃/分钟的条件从－80升温到130℃，进行动态粘弹性测定(升温过程)。根据测得的储能模量G′和损耗模量G″，算出损耗角正切值tanδ(损耗模量G″/储能模量G′)。记录从－60℃到－20℃之间的tanδ达到极大值的温度时的tanδ的值，作为tanδ极大值。其中，动态粘弹性测定装置使用TA仪器公司制的旋转流变仪(商品名“AR－G2”)等。

将结果示于表1。

[表1]

伸缩性热熔组合物的无纺布涂布样品的制备方法

按照以下方法，制备实施例13和14的无纺布涂布样品，制备实施例13、14和比较例3的试验片。

实施例13

将表1的实施例5的伸缩性热熔组合物以190℃的涂布温度利用帘式涂布涂布于水刺无纺布(Suominen公司生产F2650单位面积重量：25g/m²)上。伸缩性热熔组合物的涂布量为50g/m²。接着，叠层经过脱模处理的PET膜，在室温下压接来制作叠层体。将所得到的叠层体在23℃、相对湿度50％气氛下保管24小时，将伸缩性热熔组合物冷却至室温，制备伸缩性热熔组合物的无纺布涂布样品。

将如上所述制得的无纺布涂布样品的单面的经过脱模处理的PET膜剥离，制备伸缩性叠层体。接着，切成伸缩性热熔组合物的涂布方向(水刺无纺布的MD方向)为50mm、垂直于涂布方向的方向(水刺无纺布的CD方向)为100mm的大小，制备试验片。

实施例14

除了使伸缩性热熔组合物的涂布量为80g/m²以外，与实施例13同样操作，制备伸缩性热熔组合物的无纺布涂布样品，制备试验片。

比较例3

使用未涂布伸缩性热熔组合物的水刺无纺布(Suominen公司生产F2650单位面积重量：25g/m²)，切成与实施例13同样的大小，制备试验片。

使用在实施例13、14和比较例3中制备的各试验片，按照以下测定方法测定伸缩性叠层体的永久应变和叠层体的伸长时应力。

(伸缩性叠层体的永久应变)

利用夹具将试验片以与伸缩性热熔组合物的涂布方向垂直的方向位于上下方向的方式固定在夹具宽度设定为50mm的拉伸测试机上，以拉伸速度500mm/分钟进行拉伸直至试验片的应变位移达到50％的点。接着，以速度500mm/分钟恢复到初始位置。将拉伸直至应变位移达到300％的点、再恢复到初始位置的工序作为1个循环，对于同一个试验片重复2个循环。在将应变位移(％)作为横轴、应力(N/mm²)作为纵轴绘制的曲线图中，将第1个循环的拉伸时的积分值设为S′1，将第2个循环的拉伸时的积分值设为S′2，按照以下式算出伸缩性叠层体的永久应变(％)。

伸缩性叠层体的永久应变(％)＝(S′2/S′1)×100

(伸缩性叠层体的伸长时应力)

利用夹具将试验片以与伸缩性热熔组合物的涂布方向垂直的方向位于上下方向的方式固定在夹具宽度设定为50mm的拉伸测试机上，以拉伸速度500mm/分钟进行拉伸直至试验片的应变位移达到50％的点。接着，以速度500mm/分钟恢复到初始位置。将拉伸直至应变位移达到50％的点、再恢复到初始位置的工序作为1个循环，对于同一个试验片重复2个循环。记录第1个循环的拉伸时应变位移达到50％的点的应力值，作为伸缩性叠层体的伸长时应力(N/mm²)。

将结果示于表2。

[表2]

	实施例13	实施例14	比较例3
				无纺布	F2650	F2650	F2650
涂布方式	帘式涂布	帘式涂布	-
				涂布量(g/m²)	50	80	0
伸缩性叠层体的永久应变(％)	43	54	22
				伸缩性叠层体的伸长时应力(10^-4N/mm²)	0.49	0.59	0.05

Claims

1.一种伸缩性热熔组合物，其为含有热塑性弹性体(A)、在23℃时为液态的塑化剂(B)、和蜡(C)的伸缩性热熔组合物，所述伸缩性热熔组合物的特征在于，

所述热塑性弹性体(A)含有苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物，

所述苯乙烯系嵌段共聚物的氢化物含有选自苯乙烯－乙烯－丁烯－苯乙烯共聚物、苯乙烯－丁烯－丁二烯－苯乙烯共聚物、苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物、苯乙烯－乙烯－丙烯－苯乙烯共聚物、苯乙烯－乙烯－乙烯－丙烯－苯乙烯共聚物、苯乙烯－乙烯－丁烯－烯烃结晶共聚物中的至少1种，

所述蜡(C)在分子内具有选自羰基、羧基和羧酸酐基中的至少1种基团，

所述伸缩性热熔组合物100质量％中，含有热塑性弹性体(A)45～75质量％、塑化剂(B)5～40质量％、蜡(C)10～40质量％，

所述伸缩性热熔组合物的使用布鲁克菲尔德RVT型粘度计利用No.29转子测得的180℃时的熔融粘度为40000mPa·s以下。

2.如权利要求1所述的伸缩性热熔组合物，其特征在于，

热塑性弹性体(A)含有苯乙烯－乙烯/丁烯/苯乙烯－苯乙烯共聚物。

3.如权利要求1或2所述的伸缩性热熔组合物，其特征在于，

在－60℃～－20℃，利用动态粘弹性测定以频率1Hz在升温过程中测得的损耗角正切值tanδ达到极大值的温度时的所述tanδ为1.5以下，

其中，损耗角正切值tanδ＝损耗模量G″/储能模量G′。

4.一种权利要求1～3中任一项所述的伸缩性热熔组合物的至少单面侧与无纺布接合而成的伸缩性叠层体。