CN111315698B - 用于制造经印刷的经涂覆的玻璃板的方法 - Google Patents

Abstract

用于制造经涂覆和经印刷的玻璃质玻璃板(1)的方法，所述方法至少包括以下步骤：a）提供玻璃基板(2)，其具有在至少一个第一表面(3.1)上的含金属的涂层(4)和布置在所述含金属的涂层(4)上的厚度为（d）的聚合物保护层(5)，b）通过二氧化碳激光器去除第一区域(6)中的聚合物保护层(5)，c）通过固体激光器仅在第二区域(9)中去除所述第一区域(6)内的含金属的涂层(4)，从而形成边缘区域(10)，在所述边缘区域中含金属的涂层(4)是完好的，并且在所述边缘区域中聚合物保护层(5)在步骤b)中被去除，d）仅在第一区域(6)中施加陶瓷色料(7)，e）在＞600℃下温度处理所述玻璃制玻璃板(1)，其中‑在整个第一表面(3.1)上去除聚合物保护层(5)，‑在边缘区域(10)中，含金属的涂层(4)被位于其上的陶瓷色料(7)溶解，和‑烧制所述陶瓷色料(7)。

Description

用于制造经印刷的经涂覆的玻璃板的方法

本发明涉及用于制造经印刷的、经涂覆的玻璃质玻璃板的方法，经印刷的经涂覆的玻璃板及其用途。

目前，玻璃作为建筑材料越来越重要。建筑师有时会设计由玻璃元素构成的完整立面。为了实现不仅在美学上具有高价值而且同时能量有利的建筑，使用经涂覆的玻璃基板，其例如减少太阳辐射并因此降低空调成本。

已知许多不同的涂层。例如，存在具有抗反射涂层、热改善涂层(低E、防晒)或可加热层的玻璃。这些涂层中的许多在机械上不是非常稳定，并且尤其是易划伤和易腐蚀。特别地，基于银的层在这方面是非常敏感的。

在制造这种用于建筑领域的玻璃元件时，玻璃基板经历各种工艺步骤。通常将涂层施加在大都透明的浮法玻璃上，所述涂层在许多情况下由多个薄层组成。在涂覆之后，该玻璃还必须经历一个回火工艺。为此，将其暴露在超过600℃的温度下。然而，该回火工艺通常不立即进行。因此，经涂覆的玻璃必须是能够存储数周至数月的并且还能够经受住运输至另一加工场所。

为了保护经涂覆的玻璃，存在各种方法。一个方案是可再剥离的膜，其在存储期间保护所述涂层并且可以将其在回火之前再剥离。另一个解决方案是聚合物保护层，其可以用水再次洗涤掉，如DE102014112822A1中所述。另一个解决方案是聚合物保护层，其在回火期间在在那种情况下存在的高温下被无残留地去除。在US2016194516A1中描述了后一种解决方案。

在建筑玻璃领域中也越来越频繁地使用具有各种类型印刷物（Aufdrucken）的玻璃板。例如，越来越多地使用在边缘区域中具有黑色印刷物的玻璃板，所述印刷物遮盖紧固元件或传感器。该色料（Farbe）通常是陶瓷色料，其在回火工艺期间被烧制以将其固定。印刷物与涂层的组合是一个挑战。因为在直接印刷在含金属的涂层上的情况下，在烧制后出现干扰性的光学效果。

WO2014/133929中描述了一种方法，其中直接在含金属的涂层上使用色料。该方法的缺点是，这种色料不能直接用在保护含金属的涂层的聚合物保护层上。因此，含金属的涂层在存储和运输到印刷机期间是未受保护的，印刷机经常位于与涂覆设备不同的生产场所或不同的操作中。

如果要将聚合物保护层与印刷过程组合，则必须去除在待印刷区域中的聚合物保护层和含金属的涂层。一种可能性是机械去除保护层和含金属的涂层。随后则可以在去涂覆区域中进行印刷，而同时在其余区域中，含金属的涂层还是被聚合物保护层保护的。然而，在用合适的砂轮机械去除涂层期间，在去涂覆区域中出现小的刮痕和损伤。尽管进行了印刷，这些尤其在回火工艺之后明显可见，并且减损视觉外观。在磨蚀去除时也并非总是无残留去除。

在该方法中的另一个问题是，需要将印刷物精确定位在涂覆区域的边缘处。否则，在印花（Druck）和涂层之间的边界处会出现光学缺陷：如果印花距离涂层过远，则产生没有涂层的区域，该区域显得比该玻璃板的其余部分更亮(参见图4a)。如果印花被施加在含金属的涂层上，则在加印的（überdruckten）区域中存在光学缺陷(参见图4b)。在此，机械去除没有在去涂覆区域和涂覆区域之间提供足够清晰的边界线。因此，随后的印花在该边缘处的精确对准过于不准确并且出现上述的光学缺陷。

本发明的目的是提供一种用于制造经涂覆和经印刷的玻璃质玻璃板的改进方法。

根据本发明，所述目的通过根据独立权利要求1所述的方法得以实现。优选的实施方式由从属权利要求得出。

所述用于制造经涂覆和经印刷的玻璃质玻璃板的方法以给出的顺序至少包括以下步骤：

a)提供玻璃基板，其具有在至少一个第一表面上的含金属的涂层和布置在所述含金属的涂层上的厚度为d的聚合物保护层，

b)通过二氧化碳激光器去除第一区域中的聚合物保护层，

c)通过固体激光器仅在第二区域中去除所述第一区域内的含金属的涂层，从而形成边缘区域，在所述边缘区域中含金属的涂层是完好的，并且在所述边缘区域中聚合物保护层在步骤b)中被去除，

d)在第一区域中施加陶瓷色料，

e)在＞600℃下温度处理所述玻璃质玻璃板，其中

-在整个第一表面上去除聚合物保护层，

-在边缘区域中，含金属的涂层被位于其上的陶瓷色料溶解，和

-烧制所述陶瓷色料。

在步骤c)之后，第一区域外的聚合物保护层和含金属的涂层仍然是完好的。这意味着，在步骤b)中没有去除在第一区域之外的聚合物层。同样地，在步骤c)中，没有去除在第一区域之外的含金属的涂层。相反，在整个第二区域中，在步骤c)之后不仅去除了聚合物保护层而且去除了含金属的涂层。在边缘区域中，含金属的涂层仍然是完好的，也就是说，在边缘区域中没有去除含金属的涂层。

在步骤d)中，陶瓷色料仅施加在第一区域中，而没有施加在具有聚合物保护层的区域中。由此避免了在色料烧制之后的不美观的结果。

在步骤e)中，在温度处理期间，边缘区域中的陶瓷色料迁移到那里存在的含金属的涂层中并且在那里与玻璃质玻璃板的第一表面结合。此后，含金属的涂层本身不再被肉眼感知。观察者仅还看到烧制的陶瓷色料，其在整个第一区域中显现为同一的。

步骤a)中的在其第一表面上布置有含金属的涂层并且在所述含金属的涂层上布置有聚合物保护层的玻璃基板的提供可以以下述两个方法步骤进行：

a1) 在玻璃基板的第一表面上施加含金属的涂层，和

a2) 在所述含金属的涂层上施加聚合物保护层。

通过在步骤b)中使用二氧化碳激光器，可以选择性地仅去除第一区域中的聚合物保护层。二氧化碳激光器不侵蚀位于其下的含金属的涂层。聚合物保护层的去除不必进行到100%。可行的是，厚度d仅被减小到原始厚度的例如10%。这在应用情况下可以容易地调整。在随后的步骤c)中，将可能残留的聚合物保护层自动地无残留地去除。

由于去除了第一区域中的聚合物保护层，因此在步骤c)中去除含金属的涂层更快地进行。在此，在宽度r的边缘区域中留有含金属的涂层。该边缘区域是位于第一区域内的在第二区域和具有现有聚合物保护层的周围区域之间的区域。因此，边缘区域是在第二区域和具有聚合物保护层的区域之间的中间区域。因此，边缘区域位于第一区域的边缘处。在随后的步骤d)中，将陶瓷色料施加在边缘区域中。其仅印刷在第一区域中，从而避免了聚合物保护层的加印。也就是说，仅在第一区域中而不在具有聚合物保护层的区域中施加陶瓷色料。在色料干燥之后，使该玻璃质玻璃板经受温度处理。由此，边缘区域中的含金属的涂层被陶瓷色料溶解。由此，该陶瓷色料迁移到位于其下的含金属的涂层中。该色料被烧制并与位于其下的玻璃表面结合。如此，可以避免在边缘区域中的印制品的不完美对准的问题。由于含金属的涂层可以在边缘区域中被加印，因此在最终产品中在印制品和含金属的涂层之间没有产生空隙(参见图4a)。图4b中所示的缺陷没有出现，因为位于其下的含金属的涂层被陶瓷色料溶解。与在整个第一区域中大面积地印刷而没有事先去除含金属的涂层相比，该方法提供了更好的结果。在完全去涂覆的区域中的印刷的品质好于在具有含金属的涂层的区域中的。因此，根据本发明的方法以仅在边缘区域中加印含金属的涂层提供了出人意料地良好的结果。

在步骤e)中，该玻璃质玻璃板在＞600℃下经受温度处理。由此，去除在整个第一表面上的临时的聚合物保护层并且烧制在第一区域中的陶瓷色料。由于根据本发明的方法，因此获得具有含金属的涂层和在受限的第一区域中的印刷物的回火玻璃质玻璃板。

该方法不需要单独的用于大面积去除聚合物保护层的步骤。聚合物保护层在所述高温下无残留地分解，因此不必处理单独的废物。同时，在印刷过程期间，含金属的涂层被临时的聚合物保护层保护。

在温度处理开始时存在聚合物保护层具有令人惊讶的积极效果。在温度处理期间，经印刷的区域和涂覆有含金属的涂层的区域以不同的强度加热。取决于发射率（Emissivität）（ε＝发射度（Emissionsgrad）），物体加热。物体的发射率表示，与理想的热辐射体相比，它给出多少辐射到黑体。理想黑体的发射率为100%。

玻璃质玻璃板的被印刷的区域(ε通常在70%和99%之间) 加热最强(特别是在黑色印花的情况下)。单独的含金属的涂层具有非常低的发射率(ε通常在0.5%和4%之间)，因为其反射热并因此加热少。因此，在没有聚合物保护层的情况下，在经印刷的区域和具有含金属的涂层的区域之间存在大的温度差异。这在最终产品中导致光学缺陷，如在最终产品中形成波纹。

由于聚合物保护层(具有含金属的涂层和聚合物保护层的玻璃质玻璃板的ε通常大于40%)，经印刷的和经涂覆的区域之间的温度差异较小。因此，整个玻璃质玻璃板的加热比没有聚合物保护层的情况更均匀地进行。特别地，由此减小了在没有含金属的涂层的经印刷的区域和具有含金属的涂层的区域之间在加热时的差异。由于在温度处理期间在玻璃表面上的更均匀的温度分布，该最终产品较少具有光学缺陷/不规则性。此外，与放弃了聚合物保护层的方法相比，加热时间明显减少。

因此，根据本发明的方法提供一种玻璃质玻璃板，其包括至少一个含金属的涂层，所述涂层在印刷过程期间直至温度处理是被聚合物保护层保护的。所述方法的各个步骤可以在不同的生产地点来进行。例如，步骤a)至c)可以在玻璃制造商处来实施，步骤d)可以在印刷机处来实施，和步骤e)又在玻璃制造商处来实施。由于聚合物保护层，直至温度处理，保持该含金属的涂层被保护免于损坏和腐蚀。因此，该方法提供了大的灵活性。

根据现有技术，聚合物保护层迄今只有在使用研磨剂用于去涂覆时才能与印刷组合，其中在第一区域中必然产生小的刮痕。相反，通过根据本发明的方法制造的玻璃板没有刮痕，因为激光在去涂覆时不会造成干扰性的损坏。

在根据本发明的方法的一个优选的实施方式中，在步骤d)中，在施加陶瓷色料时，与聚合物保护层空出一个安全距离。由此可以确保聚合物保护层不被加印。印刷聚合物保护层导致在温度处理之后涂上（Verschmieren）色料，这导致印刷的边缘不干净。为了避免这一点，以距剩余的聚合物保护层至少0.5 mm，优选1 mm的距离s施加陶瓷色料。该距离足以确保不发生局部的加印。

玻璃基板优选是透明的或着色的浮法玻璃。玻璃基板的厚度为2 mm至20 mm，优选4 mm至10 mm。常规厚度为2mm、3mm、4mm、5mm、6mm、8mm、10mm、12mm、15mm和19mm。

玻璃基板具有第一表面和相反的第二表面。优选地，仅第一表面具有含金属的涂层。

替代地，优选第一表面和第二表面具有含金属的涂层。在这种情况下，优选两个表面都具有聚合物保护层。

所述玻璃质玻璃板尤其提供作为用于建筑物装配玻璃的窗玻璃。

本发明意义上的含金属的涂层是这样的涂层，其包括至少一个含有金属化合物的功能层。该含金属的涂层优选是可加热的涂层或IR反射涂层。该含金属的涂层可以是功能单层，但典型地是多层体系。所述涂层包括至少一个功能层。典型地，所述含金属的涂层包括介电层和其它层，所述其它层作为抗反射层、阻挡层或表面适配层，它们优化含金属的涂层的光学、电学和/或机械性能。所述至少一个功能层能够包含金属或金属合金或氧化物。在一个优选的实施方案中，所述至少一个功能层包含银。该功能层的银比例优选为大于50%(重量百分比)，特别优选大于90% (重量百分比)。除了可能的杂质或掺杂物之外，该功能层非常特别优选基本上由银构成。所述含金属的涂层可以优选包含多个功能层，所述功能层通过介电层彼此分开。该含金属的涂层优选包含至少两个，特别优选两个或三个功能层，特别是含银的层。对于含金属的涂层的介电层而言常见的典型材料是，例如，氮化硅、氧化硅、氧化锌、氧化锡锌和氮化铝。该含金属的涂层典型地是薄层堆叠。该涂层的典型厚度为小于1μm。对于含银层，所述功能层的典型厚度为5 nm至50 nm。合适的多层体系例如描述在US2011027554A1和US20060257670A1中。合适的经涂覆的玻璃基板由SAINT GOBAIN GLASS以名称COOL-LITE^®销售，尤其是COOL-LITE^® SKN和COOL LITE^® XTREME。

所述含金属的涂层可以通过已知的方法来施加，例如通过磁控溅射、化学气相沉积(CVD)、等离子体增强CVD (PECVD)、热解、溶胶-凝胶方法或湿化学方法。优选地，所述含金属的涂层通过磁控溅射来沉积。

本发明意义上的聚合物保护层优选具有至少1μm的厚度，是非水溶性的，并且由包含甲基(丙烯酸酯)的组合物制成。非水溶性的是指，该保护层还经受住了通常的玻璃板洗涤过程。该聚合物保护层是临时的聚合物保护层。术语临时的表示，仅在存储或运输该玻璃质玻璃板时施加该保护层用于保护。合适的保护层描述在US2016194516A1中。本发明意义上的聚合物保护层不是可剥离的（„peelable（可剥离的）），而是通过热分解来去除。

所述第一区域是提供用于印刷以陶瓷色料的区域。该第一区域是玻璃基板的表面上的一个平面区域。第一区域的尺寸、外形和位置是可以自由选择的。

陶瓷色料，也称为搪瓷，在回火工艺期间在玻璃上熔融并且与玻璃基质形成牢固的结合。通常，陶瓷色料包含玻璃形成体(二氧化硅(SiO₂)和/或三氧化硼(B₂O₃)、影响熔体的助熔剂(例如Na₂O、K₂O、Li₂O、CaO、MgO、SrO、BaO)和其它氧化物如氧化铝、氧化锌、氧化锆作为组分。此外，使用无机色料颜料用于赋色。所述成分可以悬浮在介质中，以能够实现打印过程。这里可以考虑有机的和/或水性的溶液。用于根据本发明的方法的陶瓷色料此外还包含在根据本发明的方法的步骤e)中能够实现含金属的涂层的溶解的成分。通过在温度处理期间的化学过程，包含在色料中的颗粒可以迁移到位于其下的涂层中。由此溶解或去除含金属的涂层，从而可观察到气泡形成或气体形成。所述颗粒可以包含基于氟和/或基于铋的颗粒。US2011/0233481 公开了一种用于在介电层中形成电连接的氟化银膏，通过其几乎把所述层蚀穿。所述陶瓷色料可以以丝网印刷方法、辊轧方法(也称为辊涂方法)或数字印刷方法来施加。优选使用不透明的陶瓷色料。

在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，所述聚合物保护层是非水溶性的，并且由包含甲基(丙烯酸酯)的组合物来制备。由此，该保护层特别好地保护免受潮湿并且在通常的洗涤过程期间也保持完好。该聚合物保护层通过干燥、IR-或UV-辐射或通过电子束交联而被固化或交联。

术语甲基(丙烯酸酯)是指丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，其包含至少一个丙烯酰基(CH₂=CH-CO-)或甲基丙烯酰基(CH₂=CH(CH₃)-CO-)-官能团。这些酯可以是单体、低聚物、预聚物或聚合物。如果这些甲基(丙烯酸酯)在聚合条件下反应，则得到具有固体结构的聚合物网络。

优选地，所述聚合物保护层具有1μm至30μm，优选15μm至20μm的厚度d。在这些厚度下，获得足够的耐划伤性，以在存储和运输期间保护位于其下的层。所述聚合物保护层的厚度d是指在该方法开始时的聚合物保护层的厚度。

优选地，聚合物保护层在边缘区域中的厚度d_边缘在步骤b)中被减小到使得其在步骤b之后小于1μm、优选小于0.5µm。在该小的剩余厚度的情况下，在步骤d)中施加在其上的陶瓷色料可以在步骤e)中被成功地烧制。以此方式获得的印刷图像令人惊讶地非常好。当两种方法均达到令人满意的结果时，去除聚合物保护层直至小的剩余厚度比优化用于完全去除的参数更容易。

在根据本发明的方法的一个优选实施方式中，玻璃质玻璃板在更前面描述的温度处理时被热回火，由此尤其获得单片安全玻璃(ESG)或部分回火的玻璃(TVG)。在此，在玻璃质玻璃板加热到高于600℃、优选620℃至700℃的温度之后，该玻璃质玻璃板从表面起快速冷却。通常，通过吹送空气来进行冷却。在此，在玻璃质玻璃板的内部中产生永久的拉应力，而在表面上和边缘上产生永久的压应力。因此，热回火玻璃具有比未回火的浮法玻璃更高的机械破坏阈值。单片安全玻璃通常应具有至少69 MPa的表面回火度。对于部分回火玻璃，通常实现24-52 MPa的表面压应力。

在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，用辊涂机或数字打印机施加陶瓷色料。在平面的边缘印刷方面，以用辊涂机的辊压方法施加是特别有利的。在此，将色料用开槽的橡胶辊施加到玻璃质玻璃板上。仔细观察，在色料施加的一侧上可以看见辊的开槽结构。在数字印刷方法的情况下，将陶瓷色料如在喷墨打印机中那样施加到玻璃表面上。该方法特别适合于复杂的或多色的设计或图像。

在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，在施加陶瓷色料之前，使第一区域经受等离子体清洁。由此去除可能存在的表面附着的污物。同时，该表面被最佳地准备用于随后的色料施加。优选用大气等离子体清洁，其中可以立即进一步加工该玻璃。用这种方法获得的产品具有还更好的印花，并且与例如由数字打印机产生的更复杂的印刷物相结合是特别有利的。因为由数字打印机产生的色料膜的厚度比由辊涂机产生的色料膜薄，所以特别清洁的表面是有利的。

作为等离子体清洁的替代或补充，可以将整个玻璃板在印刷之前洗涤和干燥。可以使用常用的水性洗涤溶液或纯水。

在根据本发明的方法的一个优选实施方式中，具有含金属的涂层和聚合物保护层的未印刷区域的发射率ε(ε)大于40%、优选大于45%。在这些值下，与典型地具有大于70%的发射的印刷区域的差异不那么大。这在温度处理之后产生非常好的结果。在此，与在较小的发射率的值的情况下相比，出现较少的翘曲/波形形成。

在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，边缘区域的宽度r为0.1 mm至10mm，优选0.5 mm至5 mm。在边缘区域的所述宽度下，在加印后的结果变得特别好。在边缘区域宽于10 mm的情况下，获得较差的结果，因为在大面积的情况下，位于其下的含金属的涂层的溶解不会产生最佳结果。特别优选地，边缘区域的宽度r为1 mm至2 mm。这个小的区域已经足以补偿在印刷对准时出现的公差。在这些小宽度的情况下，印刷结果出色。

在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，陶瓷色料的施加在照相机控制下在第一区域中进行，其中照相机检测去涂覆的第二区域与具有聚合物保护层的区域之间的差异。通过借助于照相机使印刷机对准，可以进一步减少印刷时的缺陷数。特别地，由此避免出现干扰视觉外观的未印刷的或加印的区域(参见图4)。

在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，玻璃质玻璃板的尺寸为1 m²至54 m²。对于大的玻璃质玻璃板而言，根据本发明的方法是特别有利的，因为由于在回火工艺期间存在聚合物保护层，所以该玻璃质玻璃板的加热更均匀地进行并且可以减少加热时间。优选地，该玻璃质玻璃板的尺寸为3 m²至40 m²。特别优选地，该玻璃质玻璃板的尺寸为10m²至30 m²。

在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，第一区域沿着玻璃质玻璃板的至少一个边缘延伸，并且在此，从玻璃板边缘测量，具有0.5 cm至30 cm、优选1 cm至20 cm、特别优选2 cm至10 cm的宽度b。优选地，沿着玻璃板的所有边缘进行印刷。在矩形玻璃板的情况下，这在玻璃板边缘处产生具有遮盖印花的玻璃板的框架状印刷。该框架状印刷大都用于遮盖玻璃板的固定装置。优选地，该框架沿着所有玻璃板边缘具有相同的宽度。特别是与框架状印刷结合，根据本发明的方法是有利的，因为由于在没有聚合物保护层的情况下步骤e)中的温度差异，在玻璃中出现翘曲/波纹。这是由于内部区域与周围的印刷区域之间的温度差异而产生的。

在根据本发明的方法的另一优选实施方式中，含金属的涂层具有IR反射功能，并包含至少两个含银的层和至少三个介电层。所述含银的层由银或银化合物组成。IR反射是指，特别是在780 nm至2500 nm的不可见区域中的太阳光谱部分被大部分反射。因此，在建筑物装配玻璃或者交通工具装配玻璃的情况下有效地避免了内部空间的加热。优选地，如此布置所述至少两个含银的层和至少三个介电层，使得每个含银的层被两个介电层包围，也就是说这些层是交替地布置的。

在根据本发明的方法的一个优选实施方式中，用抽吸装置抽吸在步骤b)和c)中在去涂覆时用激光产生的颗粒。

优选地，步骤b)和c)中的激光加工在大气条件下进行。令人惊奇地不需要排除氧气。由于存在聚合物保护层，令人惊讶地充分保护了第一区域的边界处的含金属的涂层免受腐蚀。在没有该临时的聚合物保护层存在的情况下，含金属的涂层将由于存在的氧气和通过激光输入的高能量而氧化。因此，令人惊讶地不需要具有保护气体气氛的单独的腔室。

借助于至少一个2D激光扫描仪进行激光。这些激光扫描器是垂直于经涂覆的玻璃基板的表面来布置的。所述2D激光扫描器具有3 m宽和18 m长的最大工作区域。该2D激光扫描器可以安装在轴上，从而其可以在整个工作区域中相应地运动。

在使用2D激光扫描器的情况下，由激光源产生的激光束照射到束扩展器上并且从那里通过镜被偏转至2D激光扫描器。

使用二氧化碳激光器作为用于步骤b)的激光源。二氧化碳激光器具有10600 nm的波长并且是特别成本有利的。因此，值得首先使用二氧化碳激光器，以选择性地去除聚合物保护层。

作为用于步骤c)的激光源，优选使用脉冲式固体激光器或光纤激光器。特别优选地，使用钕掺杂的钇-铝-石榴石激光器(Nd:YAG-激光器)。替代地，还可以使用镱(Yb:YAG-激光器)或铒(Er:YAG-激光器)作为掺杂材料，或着使用钛:蓝宝石激光器或钕掺杂的钇-钒酸盐激光器(Nd:YV04-激光器)。Nd:YAG-激光器发射波长为1064 nm的红外辐射。然而，通过倍频或三倍频也能够产生波长532 nm和355 nm的辐射。

激光以300 nm至1300 nm的波长进行。所使用的波长在此取决于涂层的类型。优选使用的Nd:YAG-激光器可以提供波长为355 nm、532 nm和1064 nm的激光辐射。对于银涂层的加工而言，优选使用532 nm的波长。

激光优选以1 W至150 W的功率、特别优选以10 W至100 W的功率进行。

本发明的另一方面是用根据本发明的方法制造的玻璃质玻璃板。

本发明的另一方面是用根据本发明的方法制造的玻璃质玻璃板作为室内区域或室外区域中的建筑物装配玻璃，优选作为绝缘装配玻璃的一部分的用途。

附图简介

下面借助于附图和实施例更详细地解释本发明。这些图是示意性的，并且没有按比例绘制。附图不以任何方式限制本发明。

其中：

图1示出了通过根据本发明的方法制造的玻璃质玻璃板的平面图，

图2示出了穿过通过根据本发明的方法制造的玻璃质玻璃板的一部分的横截面，

图3示出了根据本发明的方法的示意图，

图4示出了在印刷玻璃质玻璃板时可能出现的缺陷的示意图，和

图5示出了图3的区域A的放大图。

图1中示出了用根据本发明的方法制造的玻璃质玻璃板1的平面图。图2中示出了穿过玻璃质玻璃板1的一个区域的横截面。玻璃质玻璃板1是在根据本发明的方法的温度处理之后示出的。该玻璃质玻璃板1是具有6 mm厚度的2 m x 1 m大的玻璃质玻璃板。该玻璃基板1是透明的浮法玻璃，例如由SAINT GOBAIN GLASS以名称PLANICLEAR®销售。在该玻璃基板的第一表面3.1上施加有含银的IR反射涂层4。该涂层4包含两个功能银层，它们是与3个介电层交替布置的。该含金属的涂层4的总厚度为约150 nm。在第一区域6中烧制有黑色陶瓷色料7。该第一区域6形成围绕玻璃质玻璃板1的框架，该框架具有10 mm的宽度b。该框架用作遮盖印花，在该遮盖印花后面隐藏制成的隔绝玻璃质玻璃板的固定材料和边缘密封（Randverbund）。

在图3中示出了根据本发明的方法的示意图。在步骤a)中，从6 mm厚的玻璃基板2开始，具有总共200-250 nm厚的含金属的涂层4，该涂层至少包括三个银层和四个介电层。在此，该含金属的涂层4被15μm厚的聚合物保护层5遮盖。聚合物保护层5由包含甲基(丙烯酸酯)的组合物制成，并且在UV辐射下交联。聚合物保护层5具有15μm的厚度d。合适的聚合物保护层5由SAINT GOBAIN GLASS以名称EASYPRO^®提供。玻璃基板2的第一表面3.1在整个平面上具有层4和5。在步骤b)中，用具有二氧化碳激光器的2D激光扫描器在宽度b＝20 mm的第一区域6中去除聚合物保护层5，直到保留的剩余厚度d_边缘＝0.5 µm。为了清楚起见，用虚线框出的区域A在图5A中被放大示出。在步骤c)中，用具有固体激光器的2D激光扫描器对第二区域9去涂覆。在此，在整个第二区域9中去除含金属的涂层4和1μm的剩余厚度。为此，固体激光器对位于第一区域6内的较小的第二区域9去涂覆。步骤b)和c)在环境条件下在不排除氧的情况下进行。在步骤c)之后，在整个第二区域9中去除含金属的涂层和聚合物保护层。在宽度r＝1 mm的边缘区域10中，还存在含金属的涂层4以及厚度d_边缘为0.5μm的聚合物保护层的保留的剩余物。在后续的步骤d)中，在第一区域6中施加黑色的陶瓷色料7。在此，对于最佳结果而言重要的是，在原始厚度d＝15μm时没有发生聚合物保护层5的加印。为了确保这一点，空出0.5 mm的安全距离s。这在图5b)中针对与图5a)中相同的部分示意性地示出。在最后的步骤e)中，使玻璃板1在690℃下经受温度处理8分钟。在此，玻璃板同时被回火，聚合物保护层5被无残留地去除并且陶瓷色料7溶解边缘区域中保留的含金属的色料并且与玻璃表面结合。

图4示出了如果不使用根据本发明的方法，可能由于有缺陷的印刷对准而产生的两个缺陷图像。在图a)中，印花没有精确地与含金属的涂层相邻地来施加，因而沿着印花产生一条亮线，该亮线干扰产品的视觉外观。在图b)中，印花与含金属的涂层4部分重叠地施加，这同样导致光学缺陷。通过在边缘区域10中部分加印含金属的涂层4，可以通过根据本发明的方法防止这样的缺陷图像。

下面说明相比于常规方法（比较例）根据本发明的方法（实施例）的优点。

在这两种情形中，由透明的浮法玻璃制造1 m x 2 m大的玻璃基板，其具有同样的含银的涂层，所述含银的涂层包含3个功能银层。黑色的边缘印刷以具有不同宽度b的框架的形式来施加。在印刷之后，将玻璃板在690℃的温度下回火500秒的持续时间。热发射率用INGLAS TIR100-2来测定。

实施例

玻璃质玻璃板:1 m x 2 m 透明的浮法玻璃

含金属的涂层：包含3个银层

聚合物保护层：15 µm SGG EasyPro®; 基于(甲基)丙烯酸酯的层

未印刷区域的发射率（含金属的涂层和聚合物保护层；在温度处理之前测量）：45％

印刷区域的发射率（在温度处理之后测量）：89％。

比较例

玻璃质玻璃板：2 m x 1 m透明的浮法玻璃

含金属的涂层：包含3个银层

未印刷区域的发射率（仅含金属的涂层；在温度处理之前测量）：2％

印刷区域的发射率（在温度处理之后测量）：89％。

变形作为距边缘5mm距离处的玻璃质玻璃板的厚度变化来测量。该比较表明，根据本发明的方法导致在印刷区域中明显更小的变形或完全没有变形。在较大的框架印刷的情况下，在不使用保护层的情况下甚至会出现玻璃破裂。

附图标记列表

1 玻璃质玻璃板

2 玻璃基板

3.1 玻璃基板的第一表面

3.2 玻璃基板的第二表面

4 含金属的涂层

5 聚合物保护层，临时的保护层

6 第一区域，待印刷区域，印刷区域

7 陶瓷色料

9 第二区域

10 边缘区域

12 玻璃板边缘

b 第一区域的宽度

d 方法开始时聚合物保护层的厚度

d_边缘 步骤b）之后边缘区域中的聚合物保护层的厚度

r 边缘区域的宽度

s 陶瓷色料与聚合物保护层之间的距离

Claims (13)

1.用于制造经涂覆和经印刷的玻璃质玻璃板(1)的方法，所述方法至少包括以下步骤：

a) 提供玻璃基板(2)，其具有在至少一个第一表面(3.1)上的含金属的涂层(4)和布置在所述含金属的涂层(4)上的厚度为d的聚合物保护层(5)，

b) 通过二氧化碳激光器去除第一区域(6)中的聚合物保护层(5)，

c) 通过固体激光器仅在第二区域(9)中去除所述第一区域(6)内的含金属的涂层(4)，从而形成边缘区域(10)，在所述边缘区域中含金属的涂层(4)是完好的，并且在所述边缘区域中聚合物保护层(5)在步骤b)中被去除，

d) 仅在第一区域(6)中施加陶瓷色料(7)，

e) 在＞600℃下温度处理所述玻璃质玻璃板(1)，其中

- 在整个第一表面(3.1)上去除聚合物保护层(5)，和

在边缘区域 (10) 中的陶瓷色料 (7)迁移到含金属的涂层(4)中并与玻璃质玻璃板(1)的第一表面(3.1)结合。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤d）中，将陶瓷色料 (7)以距剩余的聚合物保护层(5)至少0.5mm的距离s施加在边缘区域(10)中。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中聚合物保护层(5)是非水溶性的，并且是由包含甲基(丙烯酸酯)的组合物制成的。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中聚合物保护层 (5)具有1 µm至30 µm的厚度d。

5.根据权利要求 1或2所述的方法，其中，在步骤b)之后，在边缘区域中的聚合物保护层(5)的厚度d_边缘小于1μm。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中玻璃质玻璃板(1)在所述温度处理时被热回火，其中获得单片安全玻璃或部分回火的玻璃。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中用辊涂机或数字打印机施加陶瓷色料 (7)。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中在施加陶瓷色料(7)之前，使第一区域(6)经受等离子体清洁。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其中具有含金属的涂层(4)和聚合物保护层(5)的区域的发射率ε大于40%。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其中陶瓷色料(7)的施加在照相机控制下在第一区域(6)中进行，其中照相机检测去涂覆的第二区域(9 )与具有厚度d的聚合物保护层(5)的区域之间的差异。

11.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述玻璃质玻璃板(1)的尺寸为1 m²至54 m²。

12.根据权利要求1或2所述的方法，其中第一区域(6)沿着玻璃质玻璃板(1)的至少一个边缘(12)延伸，并且在此，从玻璃板边缘(12)测量，具有0.5 cm至30 cm的宽度b。

13.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述含金属的涂层(4)具有IR反射功能，并且包含至少两个含银层以及至少三个介电层。

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