CN111315351B - 口腔用组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供抑制余味的刺激感且给予清爽的良好使用感的含有特定分子量的聚丙烯酸盐的口腔用组合物。一种口腔用组合物，其含有(A)重均分子量为1,000以上20,000以下的聚丙烯酸盐、(B)薄荷脑和(C)选自芳樟醇氧化物、顺‑3‑己烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶醇和茉莉酮酸甲酯中的1种以上。

Description

口腔用组合物

技术领域

本发明涉及抑制余味的刺激感且给予清爽的使用感良好的使用感的、含有特定分子量的聚丙烯酸盐的口腔用组合物。

背景技术

口腔用组合物中，在口腔内使用时的余味好会提高使用愿望，也会引起继续使用。以往，在口腔用组合物中添加各种香料成分，通常，作为香料成分，添加薄荷脑，给予清爽的使用感，但除了香料以外还混合各种成分，因而有时会出现来由自于混合成分的刺激感等引起的余味差的情况，因此提出了解决该课题的方案。

例如，提出了下述方法：为了缓和、抑制来自于作为口腔用组合物的混合成分的表面活性剂等的刺激，使用作为糖醇的赤藓糖醇的方法(专利文献1：日本专利第4328246号公报)，使用碳原子数4～10的脂肪族环状酯化合物的方法(专利文献2：日本专利第4456892号公报)，为了缓和由甘油磷酸盐引起的刺激，使用香草净油、香兰素、乙基香兰素或肉豆蔻油的方法(专利文献3：日本专利第5825088号公报)，为了抑制由杀菌剂引起的刺激，使用特定的非离子型表面活性剂的方法(专利文献4：日本专利第5227089号公报)。

现有技术文献

专利文献

【专利文献1】日本专利第4328246号公报

【专利文献2】日本专利第4456892号公报

【专利文献3】日本专利第5825088号公报

【专利文献4】日本专利第5227089号公报

发明内容

发明要解决的课题

本发明鉴于上述情况而完成，目的在于提供抑制余味的刺激感且给予清爽的良好使用感的、含有特定分子量的聚丙烯酸盐的口腔用组合物。

【解决课题的手段】

为了达到上述目的，本发明人进行深入研究，结果发现，在重均分子量为特定值以下的聚丙烯酸盐中组合薄荷脑和特定的香料物质而混合入口腔用组合物时，来自于上述聚丙烯酸盐的余味的刺激感得到抑制，得到清爽的使用感良好的使用感。即，本发明中发现：通过混合(A)重均分子量(Mw)1,000～20,000的聚丙烯酸盐、(B)薄荷脑和(C)选自芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶醇和茉莉酮酸甲酯中的1种以上的香料成分，得到抑制余味的刺激感且给予清爽的良好使用感的口腔用组合物，进而完成本发明。

进一步地详细叙述，申请人在PCT/JP2018/016062号申请中提出了下述方案：组合重均分子量为1,000～20,000的聚丙烯酸盐和阴离子型表面活性剂或两性表面活性剂时，可得到口腔生物膜去除效果，但是未研究混合有上述的较低分子量的上述聚丙烯酸盐的口腔用制剂的使用感，该使用感不明。

对于如上申请人提出的PCT/JP2018/016062号申请中的使用的特定分子量的聚丙烯酸盐的应用，本发明人进一步地进行研究，在口腔用组合物中，特别是在洁齿剂中混合(A)成分时，使用后的口腔内，即使用水漱口，作为余味，也残留有火辣辣的刺激感(余味的刺激感)。并且已知，该刺激感是在使用中几乎感觉不到的作为余味而残留的独特的刺激感，而且，即使作为聚丙烯酸盐，使用公知的重均分子量大于20,000(例如300,000左右)的聚丙烯酸盐作为粘结剂时，也不能辨识到，其对于(A)成分而言是特异的刺激感。与此相对地，本发明中，在(A)成分中组合混合(B)和(C)成分时，即使(B)成分自身具有刺激感，但是通过(B)和(C)成分的并用体系，可以不损害清爽感地抑制上述余味的刺激感，使用后也给予清爽的余味良好的优异使用感。

因此，本发明提供下述的口腔用组合物。

〔1〕一种口腔用组合物，其含有：

(A)重均分子量为1,000以上20,000以下的聚丙烯酸盐、

(B)薄荷脑，和

(C)选自芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶醇和茉莉酮酸甲酯中的1种或2种以上。

〔2〕根据〔1〕所述的口腔用组合物，其中，(C)成分选自芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇和二氢茉莉酮酸甲酯。

〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的口腔用组合物，其中，口腔用组合物含有0.01～2质量％的(A)成分、0.01～2质量％的(B)成分、0.00001～0.3质量％的(C)成分。

〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，(A)/(C)以质量比计为0.5～10,000。

〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，(C)/(B)以质量比计为0.00001～1。

〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为洁齿剂。

【发明效果】

本发明提供抑制余味的刺激感且给予清爽的良好使用感的、含有特定分子量的聚丙烯酸盐的口腔用组合物。该口腔用组合物也可期待口腔生物膜去除效果。

具体实施方式

以下，进一步地详细叙述本发明。本发明的口腔用组合物含有(A)重均分子量为1,000以上20,000以下的聚丙烯酸盐、(B)薄荷脑和(C)选自芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶醇和茉莉酮酸甲酯中的1种以上。

(A)成分的聚丙烯酸盐，重均分子量(Mw)为1,000以上20,000以下、特别是10,000以下、尤其是8,000以下的聚丙烯酸盐，在由(B)成分引起的刺激感的抑制方面优异，给予本发明效果方面特别适宜。重均分子量大于20,000时，有时会出现损害使用感的情况。

通过GPC(凝胶渗透色谱法)，在日本专利第5740859号公报中记载的方法和测定条件下进行上述重均分子量的测定。具体而言如下述所示(以下相同)。

重均分子量的测定方法：

重均分子量是使用凝胶渗透色谱仪/多角度激光散射检测器(GPC-MALLS)测定的值，条件如下所示。

流动相：0.3M NaClO₄

NaN₃水溶液色谱柱：TSKgelα-M 2根

前置柱：TSKguardcolumnα

标准物质：聚乙二醇

从余味的刺激感的抑制效果的角度考虑，(A)成分的聚丙烯酸盐优选直链状的聚丙烯酸盐。

作为盐，优选一价盐，更优选碱金属盐或铵盐，进一步优选碱金属盐，可列举钠盐、钾盐，特别优选钠盐。

作为这样的聚丙烯酸盐，可使用Polyscience公司、东亚合成株式会社售卖的市售品。

作为具体的市售品，可使用聚丙烯酸钠(Mw：1,000)：直链状，Polyscience公司制造；聚丙烯酸钠(Mw：6,000)：直链状，东亚合成株式会社制造，AC-10NP、AC-10NPD、Aron T-50；聚丙烯酸钠(Mw：8,000)：直链状，Polyscience公司制造；聚丙烯酸钠(Mw：20,000)：直链状，东亚合成株式会社制造；Aron A-20UN等。

(A)成分的混合量优选整个组合物的0.01～2％(质量％，以下相同)，更优选0.01～1％，进一步优选0.05～0.5％。该混合量为0.01％以上时，可得到充分的混合效果。过多混合时，就有余味的刺激感变强，不能充分地抑制的情况，该混合量为2％以下时，可充分抑制余味的刺激感。

(B)薄荷脑是清爽感赋予剂。作为薄荷脑，可使用L-薄荷脑，也可使用含L-薄荷脑的精油等，可使用市售品。

(B)薄荷脑的混合量优选整个组合物的0.01～2％，更优选0.1～1％。混合量为0.01％以上时，可充分地得到清爽的使用感。混合量为2％以下时，可充分抑制其自身的苦味、刺激感，可得到良好使用感。

(C)成分选自芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶醇和茉莉酮酸甲酯。(C)成分起到抑制来自于(A)成分的余味的刺激感的作用。它们可以1种单独使用，此外，从使效果体现的角度考虑，也可组合2种以上使用。作为(C)成分，其中，优选芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯。并用2种以上(C)成分时，优选至少包含选自芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯中的1种以上。

此外，也可使用包含它们的精油，可使用例如熏衣草油、芫荽油、橙花油(橙花净油)、玫瑰油、茉莉油等。具体而言，可使用高砂香料工业株式会社制造的市售品。

(C)成分的混合量优选整个组合物的0.00001～0.3％，更优选0.0001～0.1％。混合量为0.00001％以上时，可充分地抑制余味的刺激。混合量为0.3％以下时，其自身的香气、味道不至于过强，可得到充分的清爽的使用感。

本发明中，(A)/(C)的质量比可为0.03～200,000，从抑制余味的刺激感的角度考虑，优选0.5～10,000，更优选1～5,000，尤其优选1～500。在该范围内时，不损害使用中的清爽感，更加抑制余味的刺激感，更加提高使用感。

此外，(C)/(B)的质量比可为0.000005～30，优选0.00001～1，更优选0.001～1。在该范围内时，不损害使用中的清爽感，更加抑制余味的刺激感，进一步地提高使用感。

本发明的口腔用组合物特别适宜作为膏状洁齿剂、液状洁齿剂、润制洁齿剂(tooth wet-powder)、液体洁齿剂等洁齿剂，其中，更适宜作为膏状洁齿剂，可用通常的方法制造。此外，除了上述(A)、(B)和(C)成分之外，可以根据需要，在不损害本发明效果的范围内混合它们以外的公知添加剂。可混合例如表面活性剂、研磨剂、增稠剂、粘结剂、甜味剂、防腐剂、着色剂、有效成分、pH调节剂、香料等，可混合这些成分和水制造。

表面活性剂，可列举阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、两性离子型表面活性剂。具体而言，可使用下述所示的表面活性剂。

阴离子型表面活性剂：月桂基硫酸钠、肉豆蔻基硫酸钠等烷基硫酸盐；月桂基磺基乙酸钠、α-烯烃磺酸钠

非离子型表面活性剂：聚氧乙烯氢化蓖麻油等聚氧乙烯脂肪酸酯；聚氧乙烯月桂基醚等聚氧乙烯高级醇醚；蔗糖脂肪酸酯等糖脂肪酸酯；糖醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯

阳离子型表面活性剂：二硬脂基甲基氯化铵、硬脂基二甲基苄基氯化铵

两性离子型表面活性剂：2-烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉

甜菜碱等甜菜碱系

表面活性剂的混合量优选为整个组合物的0.01～15％，特别优选0.01～10％。

另外，表面活性剂中也含有刺激性的表面活性剂，本发明中，即使混合洁齿剂中通常使用的表面活性剂，例如月桂基硫酸盐等烷基硫酸盐，进一步地混合非离子型表面活性剂的聚氧乙烯氢化蓖麻油等，也可以给予无余味的刺激感和使用中的清爽感优异、清爽的良好使用感。

研磨剂可列举：硅酸酐、硅胶、硅酸铝、硅酸锆、磷酸二钙无水合物、磷酸二钙二水合物、焦磷酸钙、氧化铝、二氧化钛、晶体性硅酸锆、聚甲基丙烯酸甲酯、不溶性偏磷酸钙、碳酸钙、碳酸镁、磷酸三镁、沸石、磷酸三钙、磷酸四钙、磷酸八钙、羟基磷灰石、氟磷灰石、合成树脂系研磨剂等。这些研磨剂的混合量为整个组合物的2～60％，特别优选10～55％。

增稠剂可列举山梨糖醇、还原淀粉糖化物等糖醇；丙二醇、平均分子量200～6,000(医药部外品原料规格2006记载的平均分子量)的聚乙二醇、乙二醇等多元醇(通常，混合量为整个组合物的5～70％)。

粘结剂可列举黄原胶、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、卡波姆、瓜尔胶、明胶、Avicel、蒙脱石、高岭土、膨润土、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等(通常，混合量为整个组合物的0.3～10％)。

甜味剂可列举糖精钠、阿斯巴甜、甜菊苷、甜菊提取物、新橙皮苷二氢查尔酮、紫苏葶等。

防腐剂，可列举对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸乙酯等对羟基苯甲酸酯；苯甲酸钠等苯甲酸或其盐。

着色剂可列举蓝色1号、黄色4号、绿色3号，可通常量混合。

有效成分，可混合口腔用组合物中通常混合的含氟化合物、杀菌剂、抗炎剂、酶、植物提取物、防牙结石剂、防牙垢剂等，可在不损害本发明效果的范围内混合有效量的有效成分。具体而言，可列举氟化钠、氟化亚锡、氟化锶、单氟磷酸钠等含氟化合物；正磷酸的钠盐；氨甲环酸；ε-氨基己酸；生育酚乙酸酯；α-红没药醇；二氢胆固醇；氯己定塩类；奥苷菊环(azulene)；甘草亭；甘草亭酸；甘草酸或其盐类；叶绿素铜钠、叶绿素、葡萄糖酸酮等铜化合物；甘油磷酸盐等螯合性磷酸化合物；异羟肟酸或其衍生物；三聚磷酸钠；甲氧基乙烯；表二氢胆固醇；异丙基甲基苯酚；苄索氯铵(benzethonium chloride)；西吡氯铵；尿囊素氯化羟基铝；抗坏血酸或其盐；抗坏血酸磷酸酯或其盐；氯化溶菌酶(lysozyme chloride)；三氯对称二苯脲；柠檬酸锌；黄柏提取物。

作为香料，可混合除(B)和(C)成分以外的香料成分。可以使用洁齿剂组合物中使用的公知的香料原材料，例如茴香油、桉叶油、肉桂油、丁香油、冬青油、百里香油、鼠尾草油、小豆蔻油、迷迭香油、月桂油、洋甘菊油、页蒿子油、马郁兰油、柠檬草油、牛至油、松针油、鸢尾浸膏、橙油、柠檬油、橘子油、葡萄柚油、柚子油、白柠檬油等天然香料，和这些天然香料的加工处理(前馏分切割、后馏分切割、分馏、液液萃取、制成香精、香料粉末化等)后的香料，以及香芹酮、茴香脑、水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、百里香酚、薄荷酮、乙酸薄荷酯、蒎烯、辛醛、胡薄荷酮、乙酸香芹酯、茴香醛、乙酸乙酯、丁酸乙酯、环己基丙酸烯丙酯、邻氨基苯甲酸甲酯、甲基苯基缩水甘油酸乙酯、香兰素、十一内酯、己醛、丙醇、丁醇、异戊醛、二甲基硫醚、甲基环戊烯醇酮、三甲基吡嗪、乳酸乙酯、乳酸甲酯、硫代乙酸乙酯等单品香料，进一步地草莓风味香精、苹果风味香精、香蕉风味香精、菠萝风味香精、葡萄风味香精、芒果风味香精、黄油风味香精、牛奶风味香精、混合水果风味香精、热带水果风味香精等调和香料等。这些香料原材料的混合量无特别限定，优选在组合物中使用0.000001～1％。此外，使用上述香料原材料的赋香用香料，优选在组合物中使用0.1～2.0％。

另外，可分别在(B)或(C)成分的混合量的范围内混合含(B)或(C)成分的香料。

口腔用组合物的pH(25℃)在通常范围内即可，pH优选5～9，特别优选6～8。另外，可添加公知的pH调节剂调节pH。作为pH调节剂，可列举柠檬酸、乳酸、苹果酸等有机酸或其盐类；磷酸或其盐类；盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾等无机化合物。

【实施例】

以下，示出实施例和比较例具体地说明本发明，但是本发明并不受限于下述的实施例。另外，除非另有说明，否则下述的例中，％均表示质量％。

另外，使用凝胶渗透色谱仪/多角度激光散射检测器(GPC-MALLS)，在与上述相同的方法和测定条件下测定重均分子量(Mw)。

[实施例、比较例]

用下述方法制造表1～5所示组成的洁齿剂组合物(膏状洁齿剂)，填充入容器(铝层压管)中，用下述方法进行评价。结果一并记于表中。

此外，确认了表1～4所示的组成的洁齿剂组合物(膏状洁齿剂)均具有口腔生物膜去除效果。

<制造方法>

(1)常温下，在纯化水中混合(A)成分、其他水溶性成分和粘度调节剂，并使其溶解(混合物X)。

(2)常温下，使粘结剂分散在丙二醇中(混合物Y)，在搅拌中的混合物X中添加混合混合物Y，制造混合物Z。

(3)使用捏合机(kneader)在常温下将(B)成分、(C)成分和研磨剂混合入混合物Z中，进行减压(5.3kPa)下的脱泡，得到洁齿剂组合物。

另外，按照上述方法制造比较例的洁齿剂组合物。

<评价方法>

10名受试者将1g的洁齿剂组合物置于牙刷上，进行3分钟的刷牙，用水漱口，对口腔内清洁中的使用感(刷牙时使用中的清爽感、漱口后无余味的刺激感)，进行感官试验，分别按照下述的评分标准进行判定。求得10人的平均值，按照下述的评价标准进行评价。

(i)无余味的刺激感

评分标准

4分：几乎感觉不到余味的刺激感

3分：稍微感觉到余味的刺激感，但是是没有问题的水平

2分：能感觉到余味的刺激感

1分：非常能感觉到余味的刺激感

评价标准

◎：3.5分以上、4.0分以下

○：3.0分以上且小于3.5分

△：2.0分以上且小于3.0分

×：1.0分以上且小于2.0分

(ii)使用中的清爽感

评分标准

4分：非常能感觉到使用中的清爽感

3分：感觉到使用中的清爽感

2分：稍微感觉到使用中的清爽感

1分：完全感觉不到使用中的清爽感

评价标准

◎：3.5分以上、4.0分以下

○：3.0分以上且小于3.5分

△：2.0分以上且小于3.0分

×：1.0分以上且小于2.0分

使用的聚丙烯酸盐的详细情况如下述所示。

(A)成分：

聚丙烯酸钠(Mw：1,000)

直链状，Polyscience公司制造

聚丙烯酸钠(Mw：6,000)

直链状，东亚合成株式会社制造，AC-10NP

聚丙烯酸钠(Mw：20,000)

直链状，东亚合成株式会社制造，Aron A-20UN

聚丙烯酸钠(Mw：300,000，比较成分)

交联型，Polyscience公司制造

【表1】

【表2】

【表3】

【表4】

【表5】

根据表1～4的结果可知：含有(A)、(B)和(C)成分的洁齿剂组合物(实施例)的无余味的刺激感和使用中的清爽感优异。与此相对地，根据表5的结果可知：含有(A)成分而缺少(B)和(C)成分时，或者含有(B)成分但缺少(C)成分时，口腔内用水漱后，能够感觉到使用中感觉不到的余味的刺激感，无余味的刺激感差(比较例3、2)。另外，即使含有聚丙烯酸钠(Mw：300,000)，但缺乏(A)成分的比较例1中，产生来源于(B)成分的刺激，无余味的刺激感差。

Claims (3)

1.一种口腔用组合物，其含有：

（A）重均分子量为1,000以上8,000以下的聚丙烯酸盐，

（B）薄荷脑，和

（C）选自芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇、二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、乙酸芳樟酯、香叶醇和茉莉酮酸甲酯中的1种或2种以上，

所述口腔用组合物含有0.01~2质量%的（A）成分、0.01~2质量%的（B）成分和0.00001~0.3质量%的（C）成分，

（A）/（C）以质量比计为0.5~10,000，

（C）/（B）以质量比计为0.00001~1。

2.根据权利要求1所述的口腔用组合物，其中，（C）成分选自芳樟醇氧化物、顺-3-己烯醇和二氢茉莉酮酸甲酯。

3.根据权利要求1或2所述的口腔用组合物，其中，所述口腔用组合物为洁齿剂。