[go: up one dir, main page]

CN111087995B - 低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用 - Google Patents

低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN111087995B
CN111087995B CN201811234932.7A CN201811234932A CN111087995B CN 111087995 B CN111087995 B CN 111087995B CN 201811234932 A CN201811234932 A CN 201811234932A CN 111087995 B CN111087995 B CN 111087995B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
polymer
microemulsion
water
profile control
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811234932.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN111087995A (zh
Inventor
宋晓芳
夏燕敏
苏智青
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201811234932.7A priority Critical patent/CN111087995B/zh
Publication of CN111087995A publication Critical patent/CN111087995A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN111087995B publication Critical patent/CN111087995B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/512Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds containing cross-linking agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/12Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16Aqueous medium
    • C08F2/22Emulsion polymerisation
    • C08F2/24Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52Amides or imides
    • C08F220/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56Acrylamide; Methacrylamide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/334Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur
    • C08G65/3344Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur containing oxygen in addition to sulfur
    • C08G65/3346Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing sulfur containing oxygen in addition to sulfur having sulfur bound to carbon and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/5083Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/50Compositions for plastering borehole walls, i.e. compositions for temporary consolidation of borehole walls
    • C09K8/504Compositions based on water or polar solvents
    • C09K8/506Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
    • C09K8/508Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
    • C09K8/5086Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/58Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids
    • C09K8/584Compositions for enhanced recovery methods for obtaining hydrocarbons, i.e. for improving the mobility of the oil, e.g. displacing fluids characterised by the use of specific surfactants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明涉及一种低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用,主要解决现有技术的反相微乳液聚合用常规乳化剂用量大且无洗油效果的问题。本发明通过采用一种聚合物微乳液,包括油溶性溶剂、水、乳化剂和聚合物微球;其中,所述油溶性溶剂为连续相,所述水为分散相,所述乳化剂包括式(1)结构所示的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂:式中R为C10~C25的脂肪烃,n=1~24,M选自H、碱金属或NH4的技术方案,较好地解决了该问题,该体系可以作为驱油剂和深部堵水调剖剂应用于油田三次采油中提高原油采收率。RO(CH2CH2O)nCH2CH2SO3M……………(1)。

Description

低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用。
背景技术
国内各大油田经过一次、二次采油,原油含水率不断增加,部分大油田先后进入三次采油阶段。聚合物驱是三次采油的主要技术方法,驱油机理清楚,工艺相对简单,技术日趋成熟,是一项有效的提高采收率技术措施。然而对于非均质地层,驱替仅能作用于高渗透层,波及不到含油的低渗透层,这就造成了原油的采收率降低,成本费用升高。一般针对非均质地层常采用注水井调剖和生产井堵水技术,但这种技术有效范围仅限于近井地带,不能深入到油井深部,达不到大幅度提高原油采收率的目的。
采用反相微乳液聚合可得到纳米尺寸的交联聚合物微球用于注水开发油藏逐级深部调驱材料,其使用原理是利用纳尺寸的聚合物微球,初始尺寸远小于地层孔喉尺寸,随注入水可以顺利地进入地层深部,在地层中不断向前运移,吸水逐步膨胀后在渗水通道孔喉处形成封堵,造成液流改向,实现扩大水波及体积,提高原油采收率的目的。
一般而言,反相微乳液聚合往往使用质量分数大于10%的表面活性剂,这些表面活性剂的加入使得制备成本大幅度提高。如何充分利用这些表面活性剂,使其不但在制备过程中发挥作用,在应用方面,如深部调驱过程中也能发挥作用。常规使用的乳化剂多为亲油性表面活性剂Span类(失水山梨醇脂肪酸酯)或Span与亲水性表面活性剂Tween类(聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯)、OP类(聚氧乙烯烷基苯酚醚)的复合物,且Span的用量占绝大部分。但是Span的亲油性会使得油水界面活性变差,随微球一起配成水溶液注入地下后,大大降低了驱油效果;OP类表面活性剂对水生物毒性和对皮肤刺激性、致畸性以及差的生物降解性,近年来已在多数国家和地区限制其使用。因此,寻求一种能替代或部分替代上述常规表面活性剂用于配制稳定、透明的反相微乳液体系,从而制备和应用具有好的界面活性和好的堵水调剖效果,即兼具驱油和调堵双重功效的调驱用微乳液体系,意义重大而深远。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是现有技术的反相微乳液聚合用常规乳化剂用量大且无洗油效果的问题,提供一种新的采用脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐复合乳化剂的聚合物微乳液,该微乳液调驱体系具有较好的调剖堵水效果和较好的界面活性,同时具备驱油和封堵效果。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决上述技术问题之一相对应的采用脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐复合乳化剂的聚合物微乳调驱剂。
本发明所要解决的技术问题之三是提供一种与解决上述技术问题之二相对应的采用脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐复合乳化剂的聚合物微乳调驱剂的制备方法
本发明所要解决的技术问题之四是提供一种与解决上述技术问题之二相对应的采用脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐复合乳化剂的聚合物微乳调驱剂在油藏调驱中的应用。
为解决上述技术问题之一,本发明的技术方案如下:一种聚合物微乳液,包括油溶性溶剂、水、乳化剂和聚合物微球;其中,所述油溶性溶剂为连续相,所述水为分散相,所述乳化剂包括式(1)结构所示的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂:
RO(CH2CH2O)nCH2CH2SO3M, 式(1);
式中R为C10~C25的脂肪烃,n=1~24,M选自H、碱金属或NH4。R进一步优选为C12~C18的脂肪烃,n优选4~16,所述的碱金属优选钾、钠或锂。
上述技术方案中,优选:所述微乳液中,以占所述微乳液总的质量百分数计,含有所述油溶性溶剂的量为22wt%~68wt%,含有所述水的量为13wt%~28wt%,含有所述乳化剂的量为4wt%~13wt%,含有所述聚合物微球的量为15wt%~45wt%。
上述技术方案中,所述聚合物微球中优选含有丙烯酰胺单体单元和耐温抗盐单体单元;所述丙烯酰胺单体单元和耐温抗盐单体单元的质量比优选为(10~70):(0.5~20);更优选所述耐温抗盐单体优选选自N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺-N-十二烷基磺酸或/和其盐、N-苯基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或其碱金属盐或铵盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基卤化铵中的至少一种。
上述技术方案中,所述聚合物微球中优选含有交联剂单元;进一步优选:以占聚合物微球总的质量百分数计,所述交联剂单元的含量优选为0.1~1.0%;更优选为:所述交联剂优选选自二乙烯基苯、季戊四醇三丙烯酸酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、亚甲基双丙烯酰胺中的至少一种。
上述技术方案中,所述乳化剂优选包括由式(1)结构所示的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂与常规表面活性剂形成的组合中的任意种,其中,所述脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂与常规表面活性剂的质量比为1:9~9:1;进一步优选为所述常规表面活性剂选自失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯中的一种或两种以上。
上述技术方案中,所述的油溶性溶剂优选选自烃或酯中的至少一种;进一步优选方案为:所述的烃优选为脂肪烃或/和芳香烃,所述脂肪烃更优选为C4~C8的脂肪烃,例如环已烷、己烷、庚烷、辛烷和异辛烷等中的一种或两种以上的混合物;所述的芳香烃更优选C6~C10的芳烃,例如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯、异丙苯等中的一种或两种以上的混合物,所述的烃也可优选为石油馏分,如优选白油、液体石蜡、汽油、煤油、柴油、石油醚等;所述的酯优选羧酸酯,可更优选C4~C8的单酯,例如乙酸乙酯、乙酸丙酯等,还可更优选C4~C10的双酯,例如草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸甲乙酯等,还可以更优选植物油,植物油优选自花生油、大豆油、葵花籽油和蓖麻油。
上述技术方案中,所述聚合物微乳液优选为在氧化还原复合引发剂作用下,由反相微乳液聚合制得;所述的反相微乳液,以重量份数计,包含以下组分:
a)50份的所述油溶性溶剂;
b)3~30份的所述乳化剂;
c)10~70份的丙烯酰胺单体;
d)0.5~20份的所述耐温抗盐单体;
e)10~60份的水;以及优选的:以占所有单体总的质量百分数计,0.1~1.0%的交联剂;
其中,作为优选方案,所述氧化还原复合引发剂,以占上述全部单体重量百分比计,优选包含以下组分:
(a)0.02~1.0%的氧化剂;
(b)0.02~2.0%的还原剂;
(c)0.1~10%的尿素、硫脲;
(d)0.01~0.5%的氨羧络合剂;
作为更优选方案:所述氧化剂优选选自过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵或过氧化苯甲酰,所述还原剂优选选自亚硫酸钠、亚硫酸钾,亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、硫代硫酸钠或氯化亚铁中的至少一种,所述氨羧络合剂选自乙二胺四乙酸及其碱金属盐、二乙烯三胺五乙酸及其碱金属盐。
上述技术方案中,所述乳化剂中还可以进一步包括助乳化剂。所述助乳化剂可选小分子醇类或盐类。所述小分子醇优选C3~C12的醇,例如异丙醇、叔丁醇、正戊醇等。所述的盐类优选水溶性的无机盐或有机酸盐。所述无机盐优选碱金属盐酸盐(例如氯化钠、氯化钾)、碱金属硫酸盐(例如硫酸钠、硫酸钾);所述有机酸盐优选碱金属有机酸盐,更优选C2~C6羧酸的碱金属的盐,例如醋酸钾或醋酸钠。助乳化剂含量优选占乳化剂中所述非离子表面活性剂的3~20wt%。
上述技术方案中,式(1)结构所示的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)醇醚钠的合成反应
向连有分水器和冷凝管的500mL四口烧瓶中投入一定摩尔比的脂肪醇聚氧乙烯醚和氢氧化钠,再向其中加入一定量的环己烷,油浴搅拌加热到80~100℃,利用共沸蒸馏将反应生成的水除去。反应完成后,去除反应瓶中残余的环己烷。
(b)磺化反应
将醇醚钠转移至恒压滴定漏斗中,并向反应瓶中投入一定量的甲苯和2-氯乙基磺酸钠(控制2-氯乙基磺酸钠与醇醚钠的摩尔比1.0~1.5),升温,逐滴加入醇醚钠,反应2~8小时后得到粗产物。旋转蒸发除去粗产物中的甲苯,再加入无水乙醇,80℃回流20分钟,趁热抽滤,除去无机盐、过量的氯乙基磺酸钠以及少量的样品混合物。滤液冷却、结晶,再用无水乙醇重结晶3次,80℃真空干燥后得到精制的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂。以亚甲基蓝为指示剂,两相滴定法测定产品中阴离子表面活性剂的总质量分数,从而计算出产品纯度和收率。
为了解决上述技术问题之二,本发明采用以下技术方案:一种聚合物微乳液调驱剂,包含上述解决技术问题之一所述技术方案中任一所述的聚合物微乳液。
为了解决上述技术问题之三,本发明采用以下技术方案:所述的聚合物微乳液调驱剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)油相配制:将所述乳化剂溶于油溶性溶剂中,搅拌均匀,得到油相Ⅰ;将任选的油溶性耐温抗盐单体、油溶性氧化剂和油溶性交联剂溶于油溶性溶剂中,搅拌均匀,得到油相Ⅱ;
(b)水相配制:将丙烯酰胺、任选的水溶性耐温抗盐单体、除还原剂外的氧化还原复合引发剂中的水溶性组分与水混合均匀,得到水相;
(c)将油相I、水相和任选的油相Ⅱ,混合均匀,加入还原剂,进行反应,得到所述聚合物微乳液调驱剂。
上述技术方案中,作为优选方案:优选所述反应的温度为40~80℃,反应的时间优选为1~8小时,所述还原剂优选以水溶液形式加入。
作为更优选的技术方案,上述步骤(c)如下:
(c)将所述油相I加入反应器,加入油相Ⅱ和水相,搅拌均匀,再滴加还原剂水溶液,在50~60℃反应3~6小时。
为解决上述技术问题之四,本发明的技术方案如下:一种上述解决技术问题之二所述技术方案任一所述的采用脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐复合乳化剂的聚合物微乳调驱剂在油藏调驱中的应用。
上述技术方案中,所述应用本领域技术人员可以根据现有技术进行常规选择,例如所述的采用脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐复合乳化剂的聚合物微乳调驱体系可以直接用水稀释成所需浓度的水溶液,应用于油田三次采油中,也可以与其他采油用剂复配使用,对油藏条件也无特殊要求,例如但不限定为高温高矿化度油藏。
本发明方法的关键在于通过添加耐温抗盐性能优异的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂,不仅可以增强体系的界面活性,还兼具堵水调剖和驱油双重功效,达到“一剂多效”作用。该低张力微乳调驱体系直接用水稀释成所需浓度的水溶液,作为驱油剂和深部堵水调剖剂应用于油田三次采油中能够满足提高采收率现场作业要求。
采用本发明的技术方案,得到的聚合物微乳液调驱剂,与濮城2+3区块脱水原油之间的界面张力(盐水总矿化度180000mg/L,其中钙镁离子浓度5000mg/L,测定温度:90℃)可达10-3mN/m以下;在90℃、无氧条件下总矿化度180000mg/L(钙镁离子浓度5000mg/L)盐水下放置1天、7天、15天、30天后微球的粒径,计算微球的膨胀倍数,具有很好的缓膨效果,并观察所得微乳液体系静置3个月后的状态非常稳定,不分层,取得了较好的技术效果。
下面通过具体实施例对本发明进行进一步的阐述。
具体实施方式
【实施例1】
1、脂肪醇聚氧乙烯(5)醚磺酸钠表面活性剂的制备:
(a)醇醚钠的合成反应
向连有分水器和冷凝管的500mL四口烧瓶中投入100g脂肪醇聚氧乙烯(5)醚(AEO-5)和10g氢氧化钠,再向其中加入120mL环己烷,油浴搅拌加热到90℃,利用共沸蒸馏将反应生成的水除去。反应完成后,去除反应瓶中残余的环己烷。
(b)磺化反应
将醇醚钠转移至恒压滴定漏斗中,并向反应瓶中投入120mL甲苯和55g2-氯乙基磺酸钠(2-氯乙基磺酸钠与醇醚钠的摩尔比1.2),升温至65℃,逐滴加入醇醚钠,反应5小时后得到粗产物。旋转蒸发除去粗产物中的甲苯,再加入150mL无水乙醇,80℃回流20分钟,趁热抽滤,除去无机盐、过量的氯乙基磺酸钠以及少量的样品混合物。滤液冷却、结晶,再用无水乙醇重结晶3次,80℃真空干燥后得到精制的脂肪醇聚氧乙烯(5)醚磺酸钠表面活性剂。经计算得到:产品纯度为90.5%,收率78.6%。
2、低张力聚合物微乳调驱体系的制备:
(a)油相配制:将15g脂肪醇聚氧乙烯(5)醚磺酸钠、12gSpan60与3gTween80组成的乳化剂溶于80g白油中,搅拌均匀,得到油相Ⅰ;将5g2-丙烯酰胺基-N-十六烷基磺酸钠溶于20g白油中,搅拌均匀,得到油相Ⅱ。
(b)水相配制:将50g丙烯酰胺、20g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、10gN,N-二甲基丙烯酰胺、0.5g过硫酸铵、0.6gN,N’-亚甲基双丙烯酰胺、5g尿素、0.2g乙二胺四乙酸二钠和0.5g异丙醇溶于80g水中、搅拌均匀,得到水相;将0.6g亚硫酸氢钠溶解于10g水中形成还原剂水溶液。
(c)将油相I加入反应器,加入油相Ⅱ和水相,搅拌均匀,再滴加还原剂水溶液,在60℃反应4小时,得到低张力聚合物微乳调驱体系。
3、聚合物微乳调驱体系以及其中聚合物微球的表征:
将上述聚合物微乳调驱体系直接用盐水稀释成0.3wt%的水溶液,搅拌均匀。采用美国德克萨斯大学生产的TX500型旋转滴界面张力仪测定聚合物微乳调驱体系与濮城2+3区块脱水原油之间的界面张力(盐水总矿化度180000mg/L,其中钙镁离子浓度5000mg/L,测定温度:90℃)。
采用英国马尔文仪器公司生产的Nano ZS型纳米粒度分析仪测试聚合物微乳调驱体系的微球初始粒径;在90℃、无氧条件下总矿化度180000mg/L(钙镁离子浓度5000mg/L)盐水下放置1天、7天、15天、30天后微球的粒径,计算微球的膨胀倍数,并观察所得微乳液体系静置3个月后的状态,结果如表1所示。
【实施例2】
脂肪醇聚氧乙烯(5)醚磺酸钠表面活性剂的制备以及低张力聚合物微乳调驱体系的制备过程,均同【实施例1】,只是将乳化剂脂肪醇聚氧乙烯(5)醚磺酸钠、Tween80的用量分别变成8g、10g。聚合物微乳调驱体系以及其中聚合物微球的表征方法同【实施例1】,结果如表1所示。
【实施例3】
脂肪醇聚氧乙烯(5)醚磺酸钠表面活性剂的制备以及低张力聚合物微乳调驱体系的制备过程,均同【实施例1】,只是将乳化剂脂肪醇聚氧乙烯(5)醚磺酸钠、Tween80的用量分别变成10g、8g。聚合物微乳调驱体系以及其中聚合物微球的表征方法同【实施例1】,结果如表1所示。
【比较例1】
低张力聚合物微乳调驱体系的制备过程,同【实施例1】,只是将脂肪醇聚氧乙烯(5)醚磺酸钠、Span60与Tween80组成的乳化剂变成相同HLB值的Span60与Tween80组成的乳化剂。聚合物微乳调驱体系以及其中聚合物微球的表征方法同【实施例1】,结果如表1所示。
本发明的发明人发现,本发明采用脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠表面活性剂与常规表面活性剂复配所制备的低张力聚合物微乳调驱体系具有较好的界面活性,将其应用于提高采收率的现场应用中,将会起到很好的提高洗油效率并最终提高采收率的作用。这从实施例1~3和比较例1的界面张力数据中可以直观看出。
【实施例4】
1、脂肪醇聚氧乙烯(9)醚磺酸钠表面活性剂的制备:
(a)醇醚钠的合成反应
向连有分水器和冷凝管的500mL四口烧瓶中投入100g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚(AEO-9)和7g氢氧化钠,再向其中加入120mL环己烷,油浴搅拌加热到100℃,利用共沸蒸馏将反应生成的水除去。反应完成后,去除反应瓶中残余的环己烷。
(b)磺化反应
将醇醚钠转移至恒压滴定漏斗中,并向反应瓶中投入120mL甲苯和48g2-氯乙基磺酸钠(2-氯乙基磺酸钠与醇醚钠的摩尔比1.5),升温至70℃,逐滴加入醇醚钠,反应4小时后得到粗产物。旋转蒸发除去粗产物中的甲苯,再加入150mL无水乙醇,80℃回流20分钟,趁热抽滤,除去无机盐、过量的氯乙基磺酸钠以及少量的样品混合物。滤液冷却、结晶,再用无水乙醇重结晶3次,80℃真空干燥后得到精制的脂肪醇聚氧乙烯(9)醚磺酸钠表面活性剂。经计算得到:产品纯度为89.7%,收率76.8%。
2、低张力聚合物微乳调驱体系的制备:
(a)油相配制:将15g脂肪醇聚氧乙烯(9)醚磺酸钠、7gSpan80与4gTween60组成的乳化剂溶于80g白油中,搅拌均匀,得到油相Ⅰ;将10g甲基丙烯酸十八酯溶于20g白油中,搅拌均匀,得到油相Ⅱ。
(b)水相配制:将60g丙烯酰胺、20g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化铵、0.5g过硫酸铵、0.6gN,N’-亚甲基双丙烯酰胺、5g尿素、0.2g乙二胺四乙酸二钠和0.5g异丙醇溶于80g水中、搅拌均匀,得到水相;将0.6g亚硫酸氢钠溶解于10g水中形成还原剂水溶液。
(c)将油相I加入反应器,加入油相Ⅱ和水相,搅拌均匀,再滴加还原剂水溶液,在50℃反应6小时,得到低张力聚合物微乳调驱体系。
3、聚合物微乳调驱体系以及其中聚合物微球的表征同【实施例1】,结果如表1所示。
【实施例5】
脂肪醇聚氧乙烯(9)醚磺酸钠表面活性剂的制备以及低张力聚合物微乳调驱体系的制备过程,均同【实施例4】,只是将乳化剂脂肪醇聚氧乙烯(9)醚磺酸钠、Tween60的用量分别变成12g、7g。聚合物微乳调驱体系以及其中聚合物微球的表征方法同【实施例1】,结果如表1所示。
【实施例6】
脂肪醇聚氧乙烯(9)醚磺酸钠表面活性剂的制备以及低张力聚合物微乳调驱体系的制备过程,均同【实施例4】,只是将乳化剂脂肪醇聚氧乙烯(9)醚磺酸钠、Tween60的用量分别变成7g、12g。聚合物微乳调驱体系以及其中聚合物微球的表征方法同【实施例1】,结果如表1所示。
【比较例2】
脂肪醇聚氧乙烯(9)醚磺酸钠表面活性剂的制备以及低张力聚合物微乳调驱体系的制备过程,均同【实施例4】,只是将10g甲基丙烯酸十八酯和20g2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基氯化铵全部变成30g丙烯酰胺,溶解在水相中。聚合物微乳调驱体系以及其中聚合物微球的表征方法同【实施例1】,结果如表1所示。
本发明的发明人发现,本发明选用合适的共聚单体所制备的低张力微乳调驱体系可以很好地解决现有技术的聚合物微球高温高盐条件下膨胀性差、长期封堵效果不佳的问题,这从实施例4和比较例2的同比数据中可以直观看出。
表1
Figure BDA0001837989670000081

Claims (17)

1.一种聚合物微乳液,包括油溶性溶剂、水、乳化剂和聚合物微球;其中,所述油溶性溶剂为连续相,所述水为分散相,所述乳化剂包括式(1)结构所示的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂:
RO(CH2CH2O)nCH2CH2SO3M,式(1);
式中R为C12~C18的脂肪烃,n=4~16,M选自H、碱金属或NH4
所述乳化剂包括由式(1)结构所示的脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂与常规表面活性剂形成的组合,其中,所述脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸盐表面活性剂与常规表面活性剂的质量比为1:9~9:1;所述常规表面活性剂由失水山梨醇脂肪酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯组成;
所述微乳液中,以占所述微乳液总的质量百分数计,含有所述乳化剂的量为4wt%~13wt%;
所述聚合物微球中含有丙烯酰胺单体单元和耐温抗盐单体单元;所述丙烯酰胺单体单元和耐温抗盐单体单元的质量比为(10~70):(0.5~20);所述聚合物微球中含有交联剂单元;以占聚合物微球总的质量百分数计,所述交联剂单元的含量为0.1~1.0%;所述聚合物微乳液为在氧化还原复合引发剂作用下,由反相微乳液聚合制得。
2.根据权利要求1所述的聚合物微乳液,其特征在于所述微乳液中,以占所述微乳液总的质量百分数计,含有所述油溶性溶剂的量为22wt%~68wt%,含有所述水的量为13wt%~28wt%,含有所述聚合物微球的量为15wt%~45wt%。
3.根据权利要求1所述的聚合物微乳液,其特征在于所述耐温抗盐单体选自N-乙烯基吡咯烷酮、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺-N-十二烷基磺酸或/和其盐、N-苯基马来酰亚胺、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和/或其碱金属盐或铵盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙基三甲基卤化铵中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的聚合物微乳液,其特征在于所述交联剂选自二乙烯基苯、季戊四醇三丙烯酸酯、N,N’-间苯撑双马来酰亚胺、亚甲基双丙烯酰胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的聚合物微乳液,其特征在于所述的油溶性溶剂选自烃或酯中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的聚合物微乳液,其特征在于所述的烃为脂肪烃或/和芳香烃,所述的酯为羧酸酯。
7.根据权利要求6所述的聚合物微乳液,其特征在于所述脂肪烃为C4~C8的脂肪烃,选自己烷、庚烷、辛烷中的一种或两种以上的混合物;所述的芳香烃为C6~C10的芳烃,选自苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯、异丙苯中的一种或两种以上的混合物。
8.根据权利要求6所述的聚合物微乳液,其特征在于所述脂肪烃为环已烷和异辛烷中的一种或两种。
9.根据权利要求5所述的聚合物微乳液,其特征在于所述的烃为石油馏分,选自液体石蜡、汽油、煤油、柴油、石油醚;所述的酯为C4~C8的单酯,选自乙酸乙酯、乙酸丙酯。
10.根据权利要求5所述的聚合物微乳液,其特征在于所述的酯为C4~C10的双酯,选自草酸二甲酯、草酸二乙酯、草酸甲乙酯。
11.根据权利要求5所述的聚合物微乳液,其特征在于所述的酯为植物油,所述植物油选自花生油、大豆油、葵花籽油和蓖麻油。
12.一种聚合物微乳液调驱剂,包含权利要求1~11任一所述的聚合物微乳液。
13.一种权利要求12所述的聚合物微乳液调驱剂的制备方法,包括以下步骤:
(a) 油相配制:将所述乳化剂溶于油溶性溶剂中,搅拌均匀,得到油相Ⅰ;将油溶性耐温抗盐单体、油溶性氧化剂和油溶性交联剂溶于油溶性溶剂中,搅拌均匀,得到油相Ⅱ;
(b) 水相配制:将丙烯酰胺、任选的水溶性耐温抗盐单体、除还原剂外的氧化还原复合引发剂中的水溶性组分与水混合均匀,得到水相;
(c) 将油相I、水相和油相Ⅱ,混合均匀,加入还原剂,进行反应,得到所述聚合物微乳液调驱剂。
14.根据权利要求13所述的制备方法,其特征在于所述反应的温度为40~80℃。
15.根据权利要求13所述的制备方法,其特征在于所述反应的时间为1~8小时。
16.根据权利要求13所述的制备方法,其特征在于所述还原剂以水溶液形式加入。
17.一种权利要求12所述的聚合物微乳液调驱剂在油藏调驱中的应用。
CN201811234932.7A 2018-10-23 2018-10-23 低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用 Active CN111087995B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811234932.7A CN111087995B (zh) 2018-10-23 2018-10-23 低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811234932.7A CN111087995B (zh) 2018-10-23 2018-10-23 低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN111087995A CN111087995A (zh) 2020-05-01
CN111087995B true CN111087995B (zh) 2022-10-11

Family

ID=70391348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811234932.7A Active CN111087995B (zh) 2018-10-23 2018-10-23 低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN111087995B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112280544B (zh) * 2020-10-29 2022-05-17 中国石油大学(华东) 一种乳液型沉淀调剖剂及其制备方法与应用
CN116948622A (zh) * 2023-07-25 2023-10-27 陕西万朗石油工程技术服务有限公司 一种纳米微乳驱油剂及其制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160215200A1 (en) * 2013-09-26 2016-07-28 Shell Oil Company Composition and method for enhanced hydrocarbon recovery
CN106589226A (zh) * 2015-10-20 2017-04-26 中国石油化工股份有限公司 调驱组合物及其应用
CN107118134A (zh) * 2017-05-10 2017-09-01 兰州交通大学 一锅法合成脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磺酸钠(aeso‑3)的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Salinity And Hardness Tolerant Microemulsion Formulations;B.B. Maini;《 the SPE Annual Technical Conference and Exhibition, September 21–24, 1980》;Society of Petroleum Engineers (SPE);19800921;全文 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN111087995A (zh) 2020-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106866879B (zh) 油藏深部调驱用低张力聚合物微乳体系及其制备方法
CN109666475B (zh) 耐温抗盐低张力纳米微球调驱剂及其制备方法
CN104277174B (zh) 聚丙烯酰胺纳米微球体系及其制备方法
CN109666099B (zh) 核壳型聚合物微球及其制备方法
CN106590590B (zh) 含聚醚羧酸盐表面活性剂的驱油组合物及制备方法
CN106589231B (zh) 聚合物微球及其制备方法
CN106866877B (zh) 油藏深部调驱用聚合物微乳体系及其制备方法
CN102391417B (zh) 一种水溶性疏水缔合聚合物驱油剂及其制备方法
CN106590586B (zh) 用于三次采油的驱油剂
CN106867496A (zh) 含疏水缔合聚合物乳液的在线注入型驱油剂及其制备方法
CN111087995B (zh) 低张力聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用
CN106589228B (zh) 可用于低渗透油藏的调驱用微乳液体系及制备方法
CN106590597A (zh) 高温高矿化度油藏用驱油剂组合物及其制备方法
CN111087534B (zh) 采用双子磺酸盐型复合乳化剂的聚合物微乳液及调驱体系及其制备方法和应用
CN106589227A (zh) 高温高矿化度油藏聚丙烯酰胺驱油剂及其制备方法
CN106467599A (zh) 一种自缔合型交联聚合物线团及其制备方法
CN106590591A (zh) 采油用驱油剂组合物及其制备方法
CN112226222B (zh) 高温高矿化度油藏化学驱三次采油用低张力粘弹性表面活性剂组合物及其制备方法
CN106317308B (zh) 一种丙烯酰胺共聚物及其制备方法和应用
CN106593374B (zh) 强化采油的方法
CN106589232B (zh) 疏水缔合丙烯酰胺共聚物及其制备方法
CN106478869B (zh) 一种耐温抗盐反相乳液调驱体系及其制备方法和应用
CN109666095B (zh) 微乳调驱体系及其应用
CN111087533B (zh) 采用阴非磺酸盐型复合乳化剂的聚合物微乳液体系及调驱体系及其制备方法和应用
CN108316901A (zh) 高效强化采油的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant