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CN111068692B - 一种用于合成n,n-二乙基丙炔胺的催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种用于合成n,n-二乙基丙炔胺的催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种用于合成N,N‑二乙基丙炔胺的催化剂，所述催化剂以粗孔微球硅胶为载体，负载铜盐、铋盐和铈盐的混合物。本发明提供的催化剂采用粗孔微球硅胶作为载体，增大了催化剂的比表面积，该催化剂的比表面积是常规催化剂的几十甚至上百倍，能与反应原料充分接触，提高反应速率，缩短反应时间，减少了副反应发生的几率，同时极大的降低了催化剂的使用量；且该催化剂以铜盐、铋盐和铈盐的混合物作为活性成分，铜盐、铋盐和铈盐相互之间协同作用，能有效抑制合成N,N‑二乙基丙炔胺过程中的副反应，提高了反应的选择性，并提高N,N‑二乙基丙炔胺的收率和纯度。本发明还提供了一种该催化剂的制备方法。

Description

一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于催化剂技术领域，具体涉及一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂及其制备方法。
背景技术
N,N-二乙基丙炔胺是一种性能优良的电镀镍添加剂，具有极好的光亮和整平效果，在镀镍以及合金电镀工业上有广泛的应用。其CAS号为4079-68-9，分子式为C7H13N，分子量为111.20。
目前N,N-二乙基丙炔胺的工业化生产方法主要以甲醛、二乙胺和乙炔(或甲醛、丙炔氯与乙炔)为原料，铜盐为催化剂，在有机溶剂或水体系反应生成N,N-二乙基丙炔胺。该方法具有原料容易获得，成本低，生产周期短，产量大，污染小等优点。然而在生产放大过程中发现：铜盐催化剂的选择性差、活性低，生产过程中发生了大量的副反应，其中副产物聚乙炔能使催化剂迅速失活，导致N,N-二乙基丙炔胺收率和纯度降低；另外铜盐催化剂不好回收，只能在废水池中处理，在一定程度上也会造成重金属污染。
发明内容
本发明的目的在于克服上述技术不足，提出一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂反应选择性高，能提高N,N-二乙基丙炔胺的收率和纯度；本发明另一方面的目的在于提供一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂的制备方法，该制备方法简单且安全性较高。
为达到上述技术目的，本发明的技术方案提供一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，所述催化剂以粗孔微球硅胶为载体，负载铜盐、铋盐和铈盐的混合物。
本发明的技术方案还提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂的制备方法，包括如下步骤：将铜盐、铋盐和铈盐的混合物溶解后，得到金属盐溶液，将煅烧扩孔后的粗孔微球硅胶在所述金属盐溶液中陈化吸附，再经过煅烧活化后，制得成品。
与现有技术相比，本发明的有益效果包括：
1、本发明提供的用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂采用粗孔微球硅胶作为载体，增大了催化剂的比表面积，该催化剂的比表面积是常规催化剂的几十甚至上百倍，能与反应原料充分接触，提高反应速率，缩短反应时间，减少了副反应发生的几率，同时极大的降低了催化剂的使用量；
2、本发明提供的催化剂以铜盐、铋盐和铈盐的混合物作为活性成分，铜盐、铋盐和铈盐相互之间协同作用，能有效抑制合成N,N-二乙基丙炔胺过程中的副反应，提高了反应的选择性，并提高N,N-二乙基丙炔胺的收率和纯度；
3、本发明提供的催化剂经过煅烧固载，不随反应液流失，可循环使用，降低了对环境的影响，且该催化剂重复使用多次后对N,N-二乙基丙炔胺的收率和品质无明显影响。
附图说明
图1为制备本发明催化剂的工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂以粗孔微球硅胶为载体，负载铜盐、铋盐和铈盐的混合物。
作为本发明的优选实施方式，铜盐、铋盐和铈盐的摩尔比为1：0.01～0.1：0.01～0.1。
作为本发明的优选实施方式，所述铜盐为氯化铜、氯化亚铜、硫酸铜或硝酸铜，所述铋盐为氯化铋或硝酸铋，所述铈盐为三氯化铈或硝酸铈。
粗孔微球硅胶外观呈白色透明或半透明状，其内部具有均匀的微孔结构，物化性能稳定、热稳定性好、机械强度高；作为本发明的优选实施方式，所述粗孔微球硅胶的平均孔径为8～12nm，比表面积为300～600m2/g，孔容为0.8～1.1ml/g。
本发明还提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂的制备方法，包括如下步骤：将铜盐、铋盐和铈盐的混合物溶解后，得到金属盐溶液，将煅烧扩孔后的粗孔微球硅胶在金属盐溶液中陈化吸附，再经过煅烧活化后，制得成品。
作为本发明的优选实施方式，所述粗孔微球硅胶的质量为铜盐、铋盐和铈盐混合物质量的1～8倍；所述金属盐溶液以去离子水为溶剂，所述去离子水的质量为铜盐、铋盐和铈盐混合物的5～20倍；通过优化粗孔微球硅胶和金属盐溶液的用量，以提高该催化剂的催化效率并避免堵塞粗孔微球硅胶的孔道。
作为本发明的优选实施方式，所述粗孔微球硅胶在300～500℃煅烧扩孔4～8h；更优选地，所述粗孔微球硅胶在400℃煅烧扩孔4～8h。
作为本发明的优选实施方式，陈化吸附后的粗孔微球硅胶在700～800℃下煅烧活化8～12h。
在制备N,N-二乙基丙炔胺的过程中本领域的技术人员可以按照常规的方法使用本发明的催化剂，也可以配合旋转床反应器使用本发明的催化剂。在本发明的一些优选实施方式中，配合旋转床反应器使用本发明的催化剂，具体方法如下：将甲醛、二乙胺和经过净化除杂的乙炔气，通过装填有催化剂的旋转床反应器进行充分反应，通过在线气相色谱取样系统检测，反应完全后，将所得反应液精馏，得到N,N-二乙基丙炔胺成品。
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合具体实施例，对本发明提供的N,N-二乙基丙炔胺的催化剂及其制备方法进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。本发明中的实验方法，如无特殊说明，均为常规方法。本发明中所用的实验材料如无特殊说明，均为市场购买得到。
实施例1：
本发明的实施例1提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂中铜盐、铋盐和铈盐的摩尔比为1：0.0253：0.0324。
该催化剂采用如下方法制备得到：
(1)向500ml单口烧瓶中加入250g去离子水，在常温搅拌下依次向单口烧瓶中加入20g硫酸铜，1g氯化铋和1g氯化铈，再升温至60℃，保温溶解2～4h，得到金属盐溶液；
(2)将100g粗孔微球硅胶在马弗炉中400℃扩孔煅烧4h后，冷却至常温，再将煅烧扩孔后的粗孔微球硅胶加入保温好的金属盐溶液中，并陈化吸附30h；
(3)将步骤(2)中陈化好的粗孔微球硅胶烘干除水后，再在马沸炉中于800℃煅烧活化12h，制得成品。
采用本实施例中制得的催化剂，配合旋转床反应器生产N,N-二乙基丙炔胺，产品纯度为99.89％，收率为96.42％。
实施例2：
本发明的实施例2提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂中铜盐、铋盐和铈盐的摩尔比为1：0.0223：0.0206。
该催化剂采用如下方法制备得到：
(1)向500ml单口烧瓶中加入300g去离子水，在常温搅拌下依次向单口烧瓶中加入30g氯化铜，2g硝酸铋和2g硝酸铈，再升温至60℃，保温溶解2～4h，得到金属盐溶液；
(2)将120g粗孔微球硅胶在马弗炉中400℃扩孔煅烧6h后，冷却至常温，再将煅烧扩孔后的粗孔微球硅胶加入保温好的金属盐溶液中，并陈化吸附24h；
(3)将步骤(2)中陈化好的粗孔微球硅胶烘干除水后，再在马沸炉中于800℃煅烧活化12h，制得成品。
采用本实施例中制得的催化剂，配合旋转床反应器生产N,N-二乙基丙炔胺，产品纯度为99.96％，收率为96.83％。
实施例3：
本发明的实施例3提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂中铜盐、铋盐和铈盐的摩尔比为1：0.0127：0.0162。
该催化剂采用如下方法制备得到：
(1)向500ml单口烧瓶中加入300g去离子水，在常温搅拌下依次向单口烧瓶中加入20g硫酸铜，0.5g氯化铋和0.5g氯化铈，再升温至60℃，保温溶解2～4h，得到金属盐溶液；
(2)将150g粗孔微球硅胶在马弗炉中400℃扩孔煅烧8h后，冷却至常温，再将煅烧扩孔后的粗孔微球硅胶加入保温好的金属盐溶液中，并陈化吸附24h；
(3)将步骤(2)中陈化好的粗孔微球硅胶烘干除水后，再在马沸炉中于700℃煅烧活化8h，制得成品。
采用本实施例中制得的催化剂，配合旋转床反应器生产N,N-二乙基丙炔胺，产品纯度为99.88％，收率为95.86％。
实施例4：
本发明的实施例4提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂中铜盐、铋盐和铈盐的摩尔比为1：0.0713：0.0910。
该催化剂采用如下方法制备得到：
(1)向500ml单口烧瓶中加入200g去离子水，在常温搅拌下依次向单口烧瓶中加入30g氯化铜，5g氯化铋和5g氯化铈，再升温至60℃，保温溶解2～4h，得到金属盐溶液；
(2)将100g粗孔微球硅胶在马弗炉中400℃扩孔煅烧6h后，冷却至常温，再将煅烧扩孔后的粗孔微球硅胶加入保温好的金属盐溶液中，并陈化吸附26h；
(3)将步骤(2)中陈化好的粗孔微球硅胶烘干除水后，再在马沸炉中于800℃煅烧活化12h，制得成品。
采用本实施例中制得的催化剂，配合旋转床反应器生产N,N-二乙基丙炔胺，产品纯度为99.97％，收率为97.92％。
比较例1：
本例提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂与实施例1中的催化剂相同，区别在于，该催化剂中不含铈盐，且该催化剂采用与实施例1相同的方法制备。
采用本例中制得的催化剂，配合旋转床反应器生产N,N-二乙基丙炔胺，产品纯度为97.93％，收率为90.54％。
比较例2：
本例提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂与实施例2中的催化剂相同，区别在于，该催化剂中不含铈盐，且该催化剂采用与实施例2相同的方法制备。
采用本例中制得的催化剂，配合旋转床反应器生产N,N-二乙基丙炔胺，产品纯度为98.68％，收率为91.31％。
比较例3：
本例提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂与实施例3中的催化剂相同，区别在于，该催化剂中不含铈盐，且该催化剂采用与实施例3相同的方法制备。
采用本例中制得的催化剂，配合旋转床反应器生产N,N-二乙基丙炔胺，产品纯度为96.39％，收率为89.27％。
比较例4：
本例提供了一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，该催化剂与实施例4中的催化剂相同，区别在于，该催化剂中不含铈盐，且该催化剂采用与实施例4相同的方法制备。
采用本例中制得的催化剂，配合旋转床反应器生产N,N-二乙基丙炔胺，产品纯度为99.02％，收率为94.13％。
以上所述本发明的具体实施方式，并不构成对本发明保护范围的限定。任何根据本发明的技术构思所做出的各种其他相应的改变与变形，均应包含在本发明权利要求的保护范围内。

Claims (7)

1.一种用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，其特征在于，所述催化剂以粗孔微球硅胶为载体，负载铜盐、铋盐和铈盐的混合物；
所述铜盐、铋盐和铈盐的摩尔比为1：0.01～0.1：0.01～0.1；
所述铜盐为氯化铜、氯化亚铜、硫酸铜或硝酸铜，所述铋盐为氯化铋或硝酸铋，所述铈盐为三氯化铈或硝酸铈。
2.根据权利要求1所述的用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂，其特征在于，所述粗孔微球硅胶的平均孔径为8～12nm，比表面积为300～600m2/g，孔容为0.8～1.1ml/g。
3.一种如权利要求1~2中任一项所述用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将铜盐、铋盐和铈盐的混合物溶解后，得到金属盐溶液，将煅烧扩孔后的粗孔微球硅胶在所述金属盐溶液中陈化吸附，再经过煅烧活化后，制得成品。
4.根据权利要求3所述的用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂的制备方法，其特征在于，所述粗孔微球硅胶的质量为铜盐、铋盐和铈盐混合物质量的1～8倍。
5.根据权利要求3所述的用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂的制备方法，其特征在于，所述金属盐溶液以去离子水为溶剂，所述去离子水的质量为铜盐、铋盐和铈盐混合物的5～20倍。
6.根据权利要求3所述的用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂的制备方法，其特征在于，所述粗孔微球硅胶在300～500℃煅烧扩孔4~8h。
7.根据权利要求3所述的用于合成N,N-二乙基丙炔胺的催化剂的制备方法，其特征在于，陈化吸附后的粗孔微球硅胶在700～800℃下煅烧活化8～12h。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115770578B (zh) * 2022-12-14 2024-06-21 湖北吉和昌化工科技有限公司 一种炔醛反应催化剂及其制备方法和应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4127734A (en) * 1978-01-16 1978-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of butynediol using bismuth modified spheroidal malachite
CN1118342A (zh) * 1995-07-19 1996-03-13 化学工业部北京化工研究院 一种生产1，4-丁炔二醇的无载体催化剂及其制法和应用
CN101786939A (zh) * 2010-03-04 2010-07-28 大连化工研究设计院 一种氯化铵与乙炔反应制氯乙烯的方法
CN102950014A (zh) * 2012-10-18 2013-03-06 大连瑞克科技有限公司 用于1,4-丁炔二醇生产的催化剂及其制备方法
CN103450026A (zh) * 2013-09-09 2013-12-18 湖北吉和昌化工科技有限公司 电镀添加剂n,n-二乙基丙炔胺的合成方法
CN104069864A (zh) * 2014-07-10 2014-10-01 山西大学 一种磁性铜铋催化剂及其制备方法
CN106669693A (zh) * 2015-11-09 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种生产1,4-丁炔二醇的催化剂及其制备方法
CN107335473A (zh) * 2017-09-05 2017-11-10 中国科学院成都有机化学有限公司 一种沉淀型复合物二次包覆的Cu‑Bi催化剂及其制备方法
CN109134361A (zh) * 2018-06-18 2019-01-04 苏州盖德精细材料有限公司 一种中间体2-氨基吡啶-4-甲酸乙酯的合成方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4127734A (en) * 1978-01-16 1978-11-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of butynediol using bismuth modified spheroidal malachite
CN1118342A (zh) * 1995-07-19 1996-03-13 化学工业部北京化工研究院 一种生产1，4-丁炔二醇的无载体催化剂及其制法和应用
CN101786939A (zh) * 2010-03-04 2010-07-28 大连化工研究设计院 一种氯化铵与乙炔反应制氯乙烯的方法
CN102950014A (zh) * 2012-10-18 2013-03-06 大连瑞克科技有限公司 用于1,4-丁炔二醇生产的催化剂及其制备方法
CN103450026A (zh) * 2013-09-09 2013-12-18 湖北吉和昌化工科技有限公司 电镀添加剂n,n-二乙基丙炔胺的合成方法
CN104069864A (zh) * 2014-07-10 2014-10-01 山西大学 一种磁性铜铋催化剂及其制备方法
CN106669693A (zh) * 2015-11-09 2017-05-17 中国石油化工股份有限公司 一种生产1,4-丁炔二醇的催化剂及其制备方法
CN107335473A (zh) * 2017-09-05 2017-11-10 中国科学院成都有机化学有限公司 一种沉淀型复合物二次包覆的Cu‑Bi催化剂及其制备方法
CN109134361A (zh) * 2018-06-18 2019-01-04 苏州盖德精细材料有限公司 一种中间体2-氨基吡啶-4-甲酸乙酯的合成方法

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1,1-二甲基丙炔胺的合成工艺研究及异噁唑烷的合成;谢萌;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》;20130515;全文 *
Catalytic VOCs elimination over copper and cerium oxide modified mesoporous SBA-15 silica;Tanya Tsoncheva等;《Applied Catalysis A: General》;20121213;第453卷;第1-12页 *
One-step synthesis of functionalized pyridines by reaction of propargylamine and ketones catalyzed by Cu(II) compounds;Sotnik, Svitlana等;《ABSTRACTS OF PAPERS OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》;20190331;第257卷;第119页 *
Surface CuO, Bi2O3, and CeO2 Species Supported in TiO2-Anatase: Study of Interface Effects in Toluene Photodegradation Quantum Efficiency;Munoz-Batista, Mario J等;《ACS APPLIED MATERIALS & INTERFACES》;20160609;第8卷(第22期);第13934-13945页 *

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