CN111039948A - 三乙烯二胺类双离子液体、其制备方法及应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种三乙烯二胺类双离子液体、其制备方法及应用。所述三乙烯二胺类双离子液体含有烷基三乙烯二胺结构，且结构式如下：

其中，X包括羟基、羧基或氨基，Y^‑包括二扁桃酸硼酸阴离子、二草酸硼酸阴离子、二丙二酸硼酸阴离子、二水杨酸硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、双(三氟甲磺酰)阴离子、三氟甲磺酸阴离子、乙基磺酸阴离子、四氟硼酸阴离子、硫酸氢根阴离子、二(2‑乙基己基)磷酸酯阴离子、溴阴离子和氯阴离子等，n为1～10的整数。本发明的三乙烯二胺类双离子液体作为抗磨减摩剂具有优良的抗磨减摩性能，且可以通过调节其阴阳离子结构来调控其溶解性能、热稳定性能和抗磨减摩性能等，并且具有合成步骤少、分离提纯简单的优点。

Description

三乙烯二胺类双离子液体、其制备方法及应用

技术领域

本发明涉及一种三乙烯二胺类双离子液体，尤其涉及一种三乙烯二胺类双离子液体及其制备方法，以及该三乙烯二胺类双离子液体在制备抗磨减摩剂和润滑油中的应用，属于抗磨减摩剂技术领域。

背景技术

随着现代工业生产的发展，机械设备使用越来越广泛，摩擦磨损带来的危害也日益显著。为了降低摩擦磨损带来的能耗，延长机械使用寿命，减少其带来的经济损失，润滑油和/或脂被广泛使用。目前，润滑油的发展趋势是延长换油周期和提高经济性，而提高经济性的主要途径是降低油品粘度和减少机件之间的摩擦损耗，这就要求润滑油具有优良的减摩抗磨性能，常用的解决方案是在润滑油中添加少量的添加剂来提高润滑油的减摩和抗磨效果。目前，传统的有机金属类、卤类抗磨剂等润滑油添加剂已经无法满足高速发展的工业技术要求，且这类材料会对摩擦副表面具有一定的选择性和腐蚀性，因而开发新型的抗磨减摩剂一直是业界关注的热点和难点。

离子液体作为新兴的抗磨减摩剂，受到广泛的研究，具有低挥发性、高热稳定性、溶解性广泛等优点。同时，离子液体的可设计性使得其理化性能高度可调。我们可以通过改变阴阳离子的种类、结构和亲疏水性等来调节溶解性、热稳定性和化学稳定性；还可以通过引入特定官能团来实现离子液体的功能化。目前，常见的离子液体按阳离子种类进行分类可分为咪唑类、吡啶类、季铵盐类和季磷盐类等，而基于三乙烯二胺的离子液体的研究甚少，将三乙烯二胺离子液体用作润滑油添加剂的研究基本属于空白。并且，现有润滑油添加剂用双离子液体抗磨减摩添加剂还具有种类缺乏、合成步骤多、分离提纯繁琐，产率较低等缺陷。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种新型的三乙烯二胺类双离子液体及其制备方法与应用，以克服现有技术的不足。

为实现前述发明目的，本发明采用的技术方案包括：

本发明实施例提供了一种三乙烯二胺类双离子液体，其含有烷基三乙烯二胺结构，且结构式如下：

其中，X包括羟基、羧基或氨基，Y^-包括二扁桃酸硼酸阴离子、二草酸硼酸阴离子、二丙二酸硼酸阴离子、二水杨酸硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、双(三氟甲磺酰)阴离子、三氟甲磺酸阴离子、乙基磺酸阴离子、四氟硼酸阴离子、硫酸氢根阴离子、二(2-乙基己基)磷酸酯阴离子、溴阴离子和氯阴离子中的任意一种或两种以上的组合，n为1～10的整数。

本发明实施例还提供了一种三乙烯二胺类双离子液体的制备方法，其包括：使包含三乙烯二胺、卤代烷烃和溶剂的均匀混合反应体系于60～100℃加热并回流反应48～108h，获得三乙烯二胺类双离子液体。

本发明实施例还提供了由前述方法制备的三乙烯二胺类双离子液体。

本发明实施例还提供了前述的三乙烯二胺类双离子液体作为抗磨减摩剂的应用。

本发明实施例还提供了一种三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂，其包含前述的三乙烯二胺类双离子液体。

例如，在一些实施案例中，本发明还提供了一种润滑油组合物，其包含前述的三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂。

与现有技术相比，本发明的优点包括：

1)本发明的三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂具有独特新颖的双离子结构；

2)本发明的三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂与传统抗磨减摩剂相比，具有合成步骤少、操作简易、分离提纯容易、合成产率高的优点；

3)本发明的三乙烯二胺类双离子液体作为添加剂具有优良的抗磨减摩性能，且可以通过调节其阴阳离子结构来调控其溶解性能、热稳定性能和抗磨减摩性能等。

附图说明

图1是不同添加量的本发明实施例1中所获三乙烯二胺类双离子液体的摩擦系数和磨斑体积性能测试结果示意图。

图2是相同添加量、不同阴离子配体的本发明实施例1中所获三乙烯二胺类双离子液体的摩擦系数和磨斑体积性能测试结果示意图。

具体实施方式

鉴于现有技术中现有润滑油添加剂用双离子液体抗磨减摩添加剂种类缺乏、合成步骤多、分离提纯繁琐，产率较低等技术问题，本案发明人经长期研究和大量实践，得以提出本发明的技术方案。如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。

本案发明人考虑到三乙烯二胺结构中的两个氮原子中心可以在特定条件下通过化学合成的方式实现季胺化，这就为离子液体的烷基化和功能化提供了无限可能，同时，三乙烯二胺结构中两个氮原子的季胺化也实现了双阳离子中心的形成，这也是合成双离子液体的关键。

本发明实施例的一个方面提供了一种三乙烯二胺类双离子液体，其含有烷基三乙烯二胺结构，且结构式如下：

其中，X包括但不限于羟基(-OH)、羧基(-COOH)或氨基(-NH₂)，Y^-包括但不限于二扁桃酸硼酸阴离子(BMB^-)、二草酸硼酸阴离子(BOB^-)、二丙二酸硼酸阴离子(BMLB^-)、二水杨酸硼酸阴离子(BScB^-)、六氟磷酸阴离子(PF₆ ^-)、双(三氟甲磺酰)阴离子(NTf₂ ^-)、三氟甲磺酸阴离子(CF₃SO₃ ^-)、乙基磺酸阴离子(C₂H₅SO₃ ^-)、四氟硼酸阴离子(BF₄ ^-)、硫酸氢根阴离子(HSO₄ ^-)、二(2-乙基己基)磷酸酯阴离子(DEHP^-)、溴阴离子(Br^-)和氯阴离子(Cl^-)中的任意一种或两种以上的组合，n为1～10的整数。

本发明实施例的另一个方面还提供了一种三乙烯二胺类双离子液体的制备方法，其包括：使包含三乙烯二胺、卤代烷烃和溶剂的均匀混合反应体系于60～100℃加热并回流反应48～108h，获得三乙烯二胺类双离子液体。

在一些实施例中，所述制备方法还包括：在所述回流反应完成后，使所获三乙烯二胺类双离子液体与离子盐进行阴离子交换反应，获得带有阴离子的三乙烯二胺类双离子液体。

进一步地，所述阴离子交换反应的温度为20～60℃，时间为10min～5h。

在一些实施例中，所述制备方法还包括：在所述回流反应或阴离子交换反应完成后，对所获粗产物进行后处理。

进一步地，所述后处理包括：对所述粗产物进行重结晶处理或萃取过滤处理，之后在减压条件下于室温～100℃恒温干燥6～24h。

在一些较为优选的实施方案之中，所述制备方法具体包括：将三乙烯二胺和卤代烷烃在溶剂条件下充分混合均匀，之后在温度为60～100℃的条件下油浴加热并回流反应48～108h。为了除去可能残留的未反应物，将粗产物加入有机溶剂进行重结晶，最后，产物在减压条件下于温度为室温～100℃恒温干燥保持6～24h，即可获得三乙烯二胺类双离子液体。

在一些更为优选的实施方案之中，所述的制备方法可以包括：将三乙烯二胺和末端带羟基-OH、羧基-COOH、氨基-NH₂等官能团的卤代烷烃在溶剂条件下，N₂保护下，充分混合均匀，之后在温度为60～100℃的条件下油浴加热，而后回流条件下反应48～108h，然后除去可能残留的未反应物，再加入有机溶剂重结晶，最后，产物在减压条件下于温度为室温～100℃恒温干燥保持6～24h，即可获得三乙烯二胺类双离子液体。

其中，作为本发明的一更为优选的实施案例之一，所述三乙烯二胺类双离子液体可与其他离子盐类于特定条件下进一步进行离子交换，粗产物经溶剂萃取过滤，最后，产物在减压条件下于温度为室温～100℃恒温干燥保持6～24h，即可获得目标产物。经后处理获得带有不同阴离子的目标产物三乙烯二胺类双离子液体。

进一步地，所述离子盐所含阴离子包括但不限于二扁桃酸硼酸阴离子(BMB^-)、二草酸硼酸阴离子(BOB^-)、二丙二酸硼酸阴离子(BMLB^-)、二水杨酸硼酸阴离子(BScB^-)、六氟磷酸阴离子(PF₆ ^-)、双(三氟甲磺酰)阴离子(NTf₂ ^-)、三氟甲磺酸阴离子(CF₃SO₃ ^-)、乙基磺酸阴离子(C₂H₅SO₃ ^-)、四氟硼酸阴离子(BF₄ ^-)、硫酸氢根阴离子(HSO₄ ^-)、二(2-乙基己基)磷酸酯阴离子(DEHP^-)、溴阴离子(Br^-)、氯阴离子(Cl^-)等，但不限于此。

在一些实施例中，所述卤代烷烃包括C₃-C₁₂的直链烷烃或者带有支链的烷烃。

进一步地，，所述卤代烷烃可以选自但不限于末端带羟基-OH、羧基-COOH、氨基-NH₂等官能团的卤代烷烃等。

进一步地，所述溶剂可以是但不限于水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯和氯仿等中的任意一种或者两种以上的组合，但不限于此。

进一步地，所述三乙烯二胺与所述卤代烷烃的摩尔比为1：2～1：12，优选为1：2～1：10。

进一步地，所述三乙烯二胺离子液体与所述离子盐的摩尔比为1：2～1：6。

在本发明的制备方法中，在反应结束后，需将未反应的原料除去，一般常用的方法包括但不限定于：过滤、离心过滤、倾析等方法将未反应的固体原料及杂质与所需要的产物相分离，可以使用助滤剂如硅藻土(Celite)，以改善分离效率。

进一步的，所述的后处理包括除去所获反应产物中的水和溶剂，一般通过常压蒸馏或真空蒸馏除去溶剂及水。

本发明实施例的另一个方面还提供了一种由前述方法制备的三乙烯二胺类双离子液体。

本发明实施例的另一个方面还提供了前述的三乙烯二胺类双离子液体作为抗磨减摩剂的应用。

相应的，本发明实施例的另一个方面还提供了一种三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂，其包含前述的三乙烯二胺类双离子液体。

优选的，本发明提供的三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂具有很好的溶解性。

进一步地，所述三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂在极性的润滑油基础油中能够室温储存半年以上，且无沉淀析出，分散稳定性好。

例如，在一些实施案例中，本发明还提供了一种润滑油组合物，其包含前述的三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂。

综上所述，本发明的三乙烯二胺类双离子液体具有独特新颖的双离子结构，其作为添加剂具有优良的抗磨减摩性能，且可以通过调节其阴阳离子结构来调控其溶解性能、热稳定性能和抗磨减摩性能等；并且具有合成步骤少、操作简易、分离提纯容易、合成产率高的优点。

以下通过若干实施例并结合附图进一步详细说明本发明的技术方案。然而，所选的实施例仅用于说明本发明，而不限制本发明的范围。

在如下实施例之中涉及了一些三乙烯二胺类离子液体的制备工艺，其中所采用的各种反应参与物及工艺条件均是较为典型的范例，但经过本案发明人大量试验验证，于上文所列出的其它类型的反应参与物及其它工艺条件也均是适用的，并也均可达成本发明所声称的技术效果。另外，若非特别说明，如下实施例中述及的“％”均为“wt％”。

实施例1

称取三乙烯二胺6.0g(0.053mol)直接加入250ml三口瓶中，再加入溴丁烷44.0g(0.320mol)，甲醇溶剂50ml于该烧瓶中。油浴加热，温度升至60℃，回流反应48h。反应结束后，用乙酸乙酯进行重结晶，去除有机层，过滤得一定量的白色固体。得到的产物在减压条件下，于温度为60℃的条件下恒温干燥保持6h，最后得到白色固体[C₄DABCOC₄][Br]₂。

本实施例所获产物[C₄DABCOC₄][Br]₂的核磁表征数据为：

核磁氢谱：(¹H NMR):δ4.09(s,12H,N-(C₂H₄)₃-N),3.68–3.60(m,4H,N-CH₂),1.90–1.79(m,4H,CH₂),1.52–1.40(m,4H,CH₂),1.04(t,J＝7.4Hz,6H,CH₃)ppm；

核磁碳谱(¹³C NMR):δ64.64,51.00,23.74,19.13,12.48ppm；

质谱(MS(ESI))m/z:calcd for[C₁₄H₃₀N₂]²⁺:113.1,found:113.1；calcd for[Br]^-:78.9,found:78.9.

实施例2

称取三乙烯二胺5.0g(0.045mol)直接加入250ml三口瓶中，再加入3-氯-1-丙醇21.1g(0.223mol)，甲醇溶剂50ml于该烧瓶中。油浴加热，温度升至60℃，N₂保护下，回流反应108h。反应结束后，用乙酸乙酯进行重结晶，去除有机层，过滤得一定量的白色固体。得到的产物在减压条件下，于温度为60℃的条件下恒温干燥保持10h，最后得到白色固体[C₃BHDABCOC₃][Cl]₂。

本实施例所获产物[C₃BHDABCOC₃][Cl]₂的核磁表征数据为：

核磁氢谱(¹H NMR):δ4.06(s,12H,N-(C₂H4)₃-N),3.70(dd,J＝13.9,8.2Hz,8H,N-CH₂,CH₂-OH),2.11–1.98(m,4H,CH₂)ppm；

核磁碳谱(¹³C NMR):δ62.89,57.77,51.11,24.52ppm；

质谱(MS(ESI))m/z:calcd for[C₁₂H₂₆N₂O₂]²⁺:115.1,found:115.1；calcd for[Cl]^-:35.0,found:35.0.

实施例3

称取[C₄DABCOC₄][Br]₂ 1.0g(0.0025mol)直接加入250ml三口瓶中，再加入LiBScB1.58g(0.0054mol)，分别溶解在15ml去离子水中。常温下，将[C₄DABCOC₄][Br]₂溶液逐滴滴加到LiBScB溶液中，不断搅拌。反应结束后，过滤，用水进行冲洗，去除未反应原料。得到的产物在减压条件下，于温度为60℃的条件下恒温干燥保持4h，最后得到白色固体[C₄DABCOC₄][BScB]₂。

本实施例所获产物[C₄DABCOC₄][BScB]₂的核磁表征数据为：

核磁氢谱(¹H NMR):δ7.84(dd,J＝7.8,1.4Hz,4H,C₆H₄),7.49–7.42(m,4H,C₆H₄),6.95–6.86(m,8H,C₆H₄),3.95(s,12H,N-(C₂H₄)₃-N),3.53–3.45(m,4H,N-CH₂),1.76–1.66(m,4H,CH₂),1.33(dq,J＝15.1,7.5Hz,4H,CH₂),0.93(t,J＝7.4Hz,6H,CH₃)ppm；

核磁碳谱(¹³C NMR):δ164.17,159.49,135.09,129.69,119.24,118.49,115.84,63.80,50.92,23.72,19.46,13.84ppm；

核磁硼谱(¹¹B NMR):δ4.27ppm；

质谱(MS(ESI))m/z:calcd for[C₁₄H₃₀N₂]²⁺:113.1,found:113.1；calcd for[C₁₄H₈O₆B]^-:283.0,found:283.1.

实施例4

称取[C₄DABCOC₄][Br]₂ 1.0g(0.0025mol)直接加入250ml三口瓶中，再加入KPF₆1.049g(0.0055mol)，分别溶解在15ml去离子水中。常温下，将[C₄DABCOC₄][Br]₂溶液逐滴滴加到KPF₆溶液中，不断搅拌。反应结束后，过滤，用水进行冲洗，去除未反应原料。得到的产物在减压条件下，于温度为60℃的条件下恒温干燥保持6h，最后得到白色固体[C₄DABCOC₄][PF₆]₂。

本实施例所获产物[C₄DABCOC₄][PF₆]₂的核磁表征数据为：

核磁氢谱(¹H NMR):δ3.93(s,12H,N-(C₂H₄)₃-N),3.57–3.48(m,4H,N-CH₂),1.79(dt,J＝16.1,8.0Hz,4H,CH₂),1.44(dq,J＝14.7,7.4Hz,4H,CH₂),1.03(t,J＝7.3Hz,6H,CH₃)ppm；

核磁碳谱(¹³C NMR):δ64.86,51.41,23.75,19.16,12.84ppm；

核磁磷谱(³¹P NMR):δ-145.14ppm；

核磁氟谱(¹⁹F NMR):δ-72.07ppm；

质谱(MS(ESI))m/z:calcd for[C₁₄H₃₀N₂]²⁺:113.1,found:113.1；calcd for[PF₆]^-:145.0,found:145.0.

实施例5

称取[C₄DABCOC₄][Br]₂ 1.0g(0.0025mol)直接加入250ml三口瓶中，再加入LiNTf₂1.56g(0.0054mol)，分别溶解在15ml去离子水中。常温下，将[C₄DABCOC₄][Br]₂溶液逐滴滴加到LiNTf₂溶液中，不断搅拌。反应结束后，过滤，用水进行冲洗，去除未反应原料。得到的产物在减压条件下，于温度为100℃的条件下恒温干燥保持24h，最后得到白色固体[C₄DABCOC₄][NTf₂]₂。

本实施例所获产物[C₄DABCOC₄][NTf₂]₂的核磁表征数据为：

核磁氢谱(¹H NMR):δ3.94(s,12H,N-(C₂H₄)₃-N),3.58–3.49(m,4H,N-CH₂),1.85–1.74(m,4H,CH₂),1.50–1.38(m,4H,CH₂),1.03(t,J＝7.4Hz,6H,CH₃)ppm；

核磁碳谱(¹³C NMR):δ121.37,64.72,50.96,23.58,19.03,12.35ppm；

核磁氟谱(¹⁹F NMR):δ-80.61ppm；

质谱(MS(ESI))m/z:calcd for[C₁₄H₃₀N₂]²⁺:113.1,found:113.1；calcd for[C₂NO₄F₆S₂]^-:279.9,found:280.0.

实施例6

称取三乙烯二胺0.05mol直接加入250ml三口瓶中，再加入溴丁烷0.1mol，水溶剂50ml于该烧瓶中。油浴加热，温度升至100℃，回流反应100h。反应结束后，用乙酸乙酯进行重结晶，去除有机层，过滤得一定量的白色固体。得到的产物在减压条件下，于温度为室温的条件下恒温干燥保持24h，最后得到白色固体[C₄DABCOC₄][Br]₂。

实施例7

称取三乙烯二胺0.01mol直接加入250ml三口瓶中，再加入溴丁烷0.12mol，乙醇溶剂50ml于该烧瓶中。油浴加热，温度升至70℃，回流反应80h。反应结束后，用乙酸乙酯进行重结晶，去除有机层，过滤得一定量的白色固体。得到的产物在减压条件下，于温度为100℃的条件下恒温干燥保持6h，最后得到白色固体[C₄DABCOC₄][Br]₂。

实施例8

称取三乙烯二胺0.01mol直接加入250ml三口瓶中，再加入3-氯-1-丙醇0.1mol，氯仿溶剂50ml于该烧瓶中。油浴加热，温度升至65℃，N₂保护下，回流反应108h。反应结束后，用乙酸乙酯进行重结晶，去除有机层，过滤得一定量的白色固体。得到的产物在减压条件下，于温度为80℃的条件下恒温干燥保持20h，最后得到白色固体[C₃BHDABCOC₃][Cl]₂。

实施例9

本实施例与实施例3基本一致，不同之处在于：采用的离子盐为LiBMB，[C₄DABCOC₄][Br]₂与LiBMB的摩尔比为1：2，离子交换反应的温度为20℃，时间为5h。

实施例10

本实施例与实施例4基本一致，不同之处在于：采用的离子盐为LiBOB，[C₄DABCOC₄][Br]₂与LiBOB的摩尔比为1：4，离子交换反应的温度为50℃，时间为2h。

实施例11

本实施例与实施例5基本一致，不同之处在于：采用的离子盐为KC₂H₅SO₃，[C₄DABCOC₄][Br]₂与KC₂H₅SO₃的摩尔比为1：6，离子交换反应的温度为60℃，时间为10min。

本案发明人还对实施例1所获三乙烯二胺双离子液体的性能进行了测试，其中采用的实验油样为将一定质量的添加剂试样溶于基础油PEG200中所配置的油样。测试结果见图1和图2。

抗磨减摩测试(四球摩擦试验机)：根据SH/T 0189-92执行(转速1200rpm±60rpm，温度75℃±2℃，时间60min±1min)

图1是不同添加量的实施例1中所获三乙烯二胺类双离子液体的摩擦系数和磨斑体积性能测试结果示意图。由图1可知，本实施例的三乙烯二胺双离子液体在润滑油中具有明显的抗磨减摩作用。当加入量为2％时，摩擦系数为0.093，和PEG200相比，摩擦系数能够降低17.70％，磨斑体积为1.68×10^-3mm³，和PEG200润滑油基础油相比，磨斑体积降低了85.30％。

图2是相同添加量、不同阴离子配体的实施例1中所获三乙烯二胺类双离子液体的摩擦系数和磨斑体积性能测试结果示意图。由图2可知，不同阴离子的三乙烯二胺双离子液体在不同程度上表现出可调的抗磨减摩性能，且均显著优于PEG200润滑油基础油。所以，本发明在润滑油中使用可以有效提高润滑油的抗磨性能，有利于提高整体的燃油经济性。

相同的，经测试，本发明其余实施例所获三乙烯二胺类双离子液体具有与实施例1类似的性能。

综上所述，藉由本发明的上述技术方案获得的三乙烯二胺类双离子液体具有独特新颖的双离子结构，其作为添加剂具有优良的抗磨减摩性能，且可以通过调节其阴阳离子结构来调控其溶解性能、热稳定性能和抗磨减摩性能等；并且具有合成步骤少、操作简易、分离提纯容易、合成产率高的优点。

此外，本案发明人还参照实施例1～11的方式，以本说明书中列出的其它原料和条件等进行了试验，并同样制得了具有优异的抗磨减摩性能的三乙烯二胺类双离子液体以及可降低摩擦系数和耐磨损降低能耗的抗磨减摩剂。

应当理解的是，上述实施例仅为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种三乙烯二胺类双离子液体，其特征在于它含有烷基三乙烯二胺结构，且结构式如下：

其中，X包括羟基、羧基或氨基，Y^-包括二扁桃酸硼酸阴离子、二草酸硼酸阴离子、二丙二酸硼酸阴离子、二水杨酸硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、双(三氟甲磺酰)阴离子、三氟甲磺酸阴离子、乙基磺酸阴离子、四氟硼酸阴离子、硫酸氢根阴离子、二(2-乙基己基)磷酸酯阴离子、溴阴离子和氯阴离子中的任意一种或两种以上的组合，n为1～10的整数。

2.一种三乙烯二胺类双离子液体的制备方法，其特征在于包括：使包含三乙烯二胺、卤代烷烃和溶剂的均匀混合反应体系于60～100℃加热并回流反应48～108h，获得三乙烯二胺类双离子液体。

3.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于还包括：在所述回流反应完成后，使所获三乙烯二胺类双离子液体与离子盐进行阴离子交换反应，获得带有阴离子的三乙烯二胺类双离子液体；优选的，所述阴离子交换反应的温度为20～60℃，时间为10min～5h。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述卤代烷烃包括C₃-C₁₂的直链烷烃或者带有支链的烷烃；优选的，所述卤代烷烃包括末端具有羟基、羧基或氨基的卤代烷烃。

5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述离子盐所含阴离子包括二扁桃酸硼酸阴离子、二草酸硼酸阴离子、二丙二酸硼酸阴离子、二水杨酸硼酸阴离子、六氟磷酸阴离子、双(三氟甲磺酰)阴离子、三氟甲磺酸阴离子、乙基磺酸阴离子、四氟硼酸阴离子、硫酸氢根阴离子、二(2-乙基己基)磷酸酯阴离子、溴阴离子和氯阴离子中的任意一种或两种以上的组合；

和/或，所述溶剂包括水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯和氯仿中的任意一种或者两种以上的组合。

6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述三乙烯二胺与所述卤代烷烃的摩尔比为1：2～1：12，优选为1：2～1：10；和/或，所述三乙烯二胺离子液体与所述离子盐的摩尔比为1：2～1：6；

和/或，所述的制备方法还包括：在所述回流反应或阴离子交换反应完成后，对所获粗产物进行后处理；优选的，所述后处理包括：对所述粗产物进行重结晶处理或萃取过滤处理，之后在减压条件下于室温～100℃恒温干燥6～24h。

7.由权利要求2-6中任一项所述方法制备的三乙烯二胺类双离子液体。

8.权利要求1、7中任一项所述的三乙烯二胺类双离子液体作为抗磨减摩剂的应用。

9.一种三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂，其特征在于包含权利要求1、7中任一项所述的三乙烯二胺类双离子液体。

10.一种润滑油组合物，其特征在于包含权利要求9所述的三乙烯二胺类双离子液体抗磨减摩剂。

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