CN110922526B - 一种含氟聚合物以及包含该含氟聚合物的防护涂层剂 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种含氟聚合物以及包含该含氟聚合物的防护涂层剂。所述含氟聚合物的聚合单体包括：全氟烷基丙烯酸酯单体、含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体、烷基丙烯酸酯单体以及含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体。本发明的含氟聚合物具有树枝状的空间网络结构，分子中酰胺键之间可发生氢键相互作用，再加上苯环或脂肪环结构的引入，使聚合物薄膜表面形成具有酰胺键和刚性苯环或脂肪环的独特的防护层。包含该含氟聚合物的防护涂层剂具有较强的附着力和较高的硬度，同时具有优异的防水防油性能和耐酸碱性能。

Description

一种含氟聚合物以及包含该含氟聚合物的防护涂层剂

技术领域

本发明涉及一种含氟聚合物，以及包含该含氟聚合物的防护涂层剂，尤其涉及一种应用在电子元器件上的防护涂层剂。

背景技术

随着智能手机、平板电脑所代表的多功能智能电子产品的普及，这些智能电子产品的元器件和印刷线路板由于在小型的框体内部排列非常多的电子零件而几乎没有多余的缝隙，难以用以往使用的硅酮橡胶包装。非氟系防水防湿涂层涂膜厚度在100μm以上才能达到预期的效果；含氟丙烯酸酯共聚物以涂覆在回路基材表面膜层较薄(小于1μm)备受青睐。由于智能电子产品会因雨水或湿气、雾、汗渍等环境中产生的酸、碱或盐而受到腐蚀，导致回路短路被损坏，因此，要求防护涂层剂具有严格的耐酸碱性和耐盐雾性。但现有电子产品的含氟防水防湿涂层剂存在附着力、硬度和耐酸碱能力不佳等问题，导致防护效果不佳，其效果也会随着时间而下降，致使电子产品出现错误动作、接触不良的问题。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种附着力好、硬度高、耐酸碱能力强、防水防油性能优异的防护涂层剂。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一方面，本发明提供一种含氟聚合物，所述含氟聚合物的聚合单体包括：全氟烷基丙烯酸酯单体、含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体、烷基丙烯酸酯单体以及含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体。

本发明中使用的含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体中的酰胺键能提高聚合物薄膜的附着力和硬度，由于三官能度的存在，单体经过聚合能够形成树枝状高分子聚合物，同时酰胺键之间能发生氢键相互作用，含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体中的脂肪环或苯环结构具有刚性，酰胺键与苯环或脂肪环在聚合物薄膜表面形成独特的保护层，能有效提高产品的耐酸碱、耐盐雾性能。

进一步地，本发明中使用的全氟烷基丙烯酸酯单体结构式如下：

其中，X是氟原子、氯原子、氢原子或甲基；

Y是碳数为1-10的脂肪族基团、碳数为6-10的芳香族基团、碳数为6-10的环状脂肪族基团、-CH₂CH₂N(R1)SO₂或-CH₂CH(OY1)CH₂，其中所述R1是碳数为1-4的烷基，所述Y1是氢原子或乙酰基；

Rf是碳数为1-6的直链氟代烷基。

上述全氟烷基丙烯酸酯单体的具体例子如下：

上述全氟烷基丙烯酸酯单体可以单独适用，也可以组合使用。

所述全氟烷基丙烯酸酯单体可以提高防护涂层剂的防水防油性，从成本和环保角度考虑，所述全氟烷基丙烯酸酯单体优选CH₂＝C(CH₃)COOCH₂CH₂C₄F₉。

本发明中使用的含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体结构式如下：

其中，R是碳数为1-4的烷氧基、氟原子、溴原子、氯原子或碘原子。

在一些实施方案中，R是-OCH₃、-OCH₂CH₃、-OCH₂CH₂CH₃、-OCH(CH₃)CH₃或氯原子。

在一些实施方案中，R是-OCH₂CH₃、-OCH₂CH₂CH₃或-OCH(CH₃)CH₃。此类取代基的给电子效应更强，能增加反应活性。

本发明中使用的烷基丙烯酸酯单体是碳数为10-30的烷基丙烯酸酯或碳数为10-30的烷基甲基丙烯酸酯。烷基链越长，防水性越好，软化点温度越高，膜的柔韧性更好，可塑性更强。

所述烷基丙烯酸酯单体选自丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸二十二酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯中的一种或多种，优选丙烯酸十八酯。

本发明中使用的含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体选自甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种或多种，优选甲基丙烯酸苄基酯。含脂肪环或者芳香环单体属性硬单体，可以提高刚性、玻璃化转变温度、力学性能和耐化学腐蚀能力，同时热稳定性变好，增强了聚合物的韧性、耐冲击强度。

在一些实施方案中，所述全氟烷基丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的75-90％，例如：75％、78％、80％、85％、90％。

在一些实施方案中，所述含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的1-3％，例如：1％、1.5％、2％、2.5％、3％。

在一些实施方案中，所述烷基丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的5-20％。

在另一些实施方案中，所述烷基丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的5-10％，例如：5％、6％、7％、8％、9％、10％。

在另一些实施方案中，所述烷基丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的10-20％，例如：10％、15％、19％、20％。

在一些实施方案中，所述含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的1-10％。

在另一些实施方案中，所述含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的1-5％，例如：1％、2％、3％、4％、5％。

在另一些实施方案中，所述含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的8-10％，例如：8％、9％、10％。

本发明中使用的全氟烷基丙烯酸酯单体用来提高聚合物薄膜的防水防油性，当全氟烷基丙烯酸酯单体含量太低或其他单体含量太高时，会影响防水防油性，而其他单体含量太低又会导致薄膜其他性能的降低，如三官能度丙烯酸酯单体含量太低会导致薄膜的附着力、硬度等变差，烷基丙烯酸酯单体含量太低会影响薄膜的柔韧性，含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体含量太低会影响薄膜的热稳定性、耐化学腐蚀性等。

本发明的含氟聚合物可以由通常聚合方法中的任意一种方法制备得到，如：溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。

进一步地，本发明的含氟聚合物由溶液聚合方法制备得到，具体包括以下步骤：

(1)将全氟烷基丙烯酸酯单体、含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体、烷基丙烯酸酯单体和含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体加入四口烧瓶中，再加入全氟丁基乙醚(HFE7200)作为反应溶剂，并加入适量的引发剂；

(2)向步骤(1)所述装置中通入氮气吹扫，将反应温度升至65-80℃，反应4-8h，反应结束后即得到含氟聚合物原液。

进一步地，所述引发剂为油溶性引发剂，选自偶氮二异丁睛、偶氮二异戊睛、过氧化苯甲酞、二叔丁基过氧化物、月桂基过氧化物、过氧新戊酸叔丁酯、过氧化二碳酸二异丙酯中的一种或多种，优选偶氮类引发剂。

在一些实施方案中，含氟聚合物的重均分子量(Mw)为30000-70000。

在另一些实施方案中，含氟聚合物的重均分子量(Mw)为40000-60000。

含氟聚合物分子量太小说明反应程度不够，转化率不高，聚合物成膜性不好；含氟聚合物分子量太大可能是聚合物发生爆聚，聚合物分子发生堆叠，影响薄膜的使用性能。

另一方面，本发明提供包含上述含氟聚合物的防护涂层剂。防护涂层剂可直接使用含氟聚合物原液，也可将含氟聚合物原液进行稀释使用。

在一些实施方案中，所述防护涂层剂由上述含氟聚合物经全氟丁基甲醚(HFE7100)稀释至2％或4％得到。

本发明提供的上述防护涂层剂适合作为电子元器件的防护涂层剂使用。

进一步地，所述电子元器件优选印刷线路板(PCB板)。

本发明的有益效果在于：

一方面，本发明使用的含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体结构中既含有硅烷偶联剂的可水解基团同时含有可聚合的丙烯酸双键，所以既可以进行自由基聚合，又可以通过分子中含有的硅氧烷结构提高与无机基材的粘结性，并且分子中的酰胺键对聚合物薄膜的柔韧性提高具有显著的效果，极大的提高了防护涂层的附着力和硬度，同时结构中的三个双键增加了活性位点，缩短了反应时间；

另一方面，本发明使用的单体通过聚合形成树枝状高分子聚合物，具有空间网络结构，由于其独特的支化分子结构，分子间无缠结，分子中的酰胺键之间可发生氢键相互作用，再加上具有刚性的苯环或脂肪环结构的引入，使聚合物薄膜表面形成含有酰胺键和苯环或脂肪环的独特的防护层，有效阻止了酸碱等腐蚀性物质的侵入，提高产品的耐酸碱、耐盐雾性能，同时，低碳数链含氟烷基的存在提高了防水防油性，且对环境友好。

术语定义

除非明确地说明与此相反，否则，本发明引用的所有范围包括端值。

本发明使用的术语“一个”或“一种”来描述本发明所描述的要素和组分。这样做仅仅是为了方便，并且对本发明的范围提供一般性的意义。这种描述应被理解为包括一个或至少一个，并且该单数也包括复数，除非明显地另指他意。“多种”表示两种或两种以上。

本发明中的数字均为近似值，无论有否使用“大约”或“约”等字眼。数字的数值有可能会出现1％、2％、5％、7％、8％、10％等差异。每当公开一个具有N值的数字时，任何具有N+/-1％，N+/-2％，N+/-3％，N+/-5％，N+/-7％，N+/-8％或N+/-10％值的数字会被明确地公开，其中“+/-”是指加或减，并且N-10％到N+10％之间的范围也被公开。

除非另外说明，应当应用本发明所使用的下列定义。出于本发明的目的，化学元素与元素周期表CAS版，和1994年第75版《化学和物理手册》一致。此外，有机化学一般原理可参考"Organic Chemistry",Thomas Sorrell,University Science Books,Sausalito:1999,和"March's Advanced Organic Chemistry"by Michael B.Smith and JerryMarch,John Wiley&Sons,New York:2007中的描述，其全部内容通过引用并入本发明。

除非另行定义，否则本发明所用的所有科技术语的含义与本发明所属领域的普通技术人员通常理解的一样。尽管与本发明所描述的方法和材料类似或等同的方法和材料也可用于本发明实施方案的实施或测试中，但是下文描述了合适的方法和材料。本发明提及的所有出版物、专利申请、专利以及其他参考文献均以全文引用方式并入本发明，除非引用具体段落。如发生矛盾，以本说明书及其所包括的定义为准。此外，材料、方法和实施例仅是例示性的，并不旨在进行限制。

具体实施方式

本发明使用的含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体的制备方法参照中国专利CN106279242A，R基团为-OCH₂CH₃的含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体具体制备工艺如下：

在装有搅拌器、温度计、回流冷凝器的四口烧瓶加入35.79g季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、0.06g二月桂酸二丁基锡，搅拌均匀，然后通过恒压滴液漏斗滴加24.74gγ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷(IPTS)，控制滴加速度，反应温度保持在50℃，直至将γ-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷反应完全，用石油醚洗涤2次，即得到R基团为-OCH₂CH₃的含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体。

以下仅为本发明的具体实施例，但本发明的技术特征并不局限于此。任何以本发明为基础，为实现基本相同的技术效果，所作出的简单变化、等同替换或者修饰等，皆涵盖于本发明的保护范围之中。

实施例1

在四口烧瓶中加入15g甲基丙烯酸全氟丁基乙酯(CH₂＝C(CH₃)COOCH₂CH₂C₄F₉)、1g甲基丙烯酸苄基酯、3.8g丙烯酸十八酯和0.2g含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体(R为-OCH₂CH₃)，加入0.1g偶氮二异戊腈，加入80g氢氟醚全氟丁基乙醚作为反应溶剂，进行1min氮气吹扫，加热至70℃，反应4h，即可得到含氟聚合物原液。

对上述含氟聚合物原液采用氟类溶剂[HFE 7100/四氢呋喃＝90/10(重量)]作为洗脱液的GPC测定分子量，重均分子量为42895。

实施例2

在四口烧瓶中加入16g甲基丙烯酸全氟丁基乙酯(CH₂＝C(CH₃)COOCH₂CH₂C₄F₉)、1.6g甲基丙烯酸苄基酯、2g丙烯酸十八酯和0.4g含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体(R为-OCH₂CH₃)，加入0.1g偶氮二异戊腈，加入80g氢氟醚全氟丁基乙基醚作为反应溶剂，进行1min氮气吹扫，加热至70℃，反应4h，即可得到含氟聚合物原液。

对上述含氟聚合物原液采用氟类溶剂[HFE 7100/四氢呋喃＝90/10(重量)]作为洗脱液的GPC测定分子量，重均分子量为51822。

实施例3

在四口烧瓶中加入18g甲基丙烯酸全氟丁基乙酯(CH₂＝C(CH₃)COOCH₂CH₂C₄F₉)、0.6g甲基丙烯酸苄基酯、1.2g丙烯酸十八酯和0.2g含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体(R为-OCH₂CH₃)，加入0.1g偶氮二异戊腈，加入80g氢氟醚全氟丁基乙基醚作为反应溶剂，进行1min氮气吹扫，加热至70℃，反应4h，即可得到含氟聚合物原液。

对上述含氟聚合物原液采用氟类溶剂[HFE 7100/四氢呋喃＝90/10(重量)]作为洗脱液的GPC测定分子量，重均分子量为56795。

实施例4

在四口烧瓶中加入16g甲基丙烯酸全氟丁基乙酯(CH₂＝C(CH₃)COOCH₂CH₂C₄F₉)、2g甲基丙烯酸苄基酯、1.4g丙烯酸十八酯和0.6g含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体(R为-OCH₂CH₃)，加入0.1g偶氮二异戊腈，加入80g氢氟醚全氟丁基乙基醚作为反应溶剂，进行1min氮气吹扫，加热至70℃，反应4h，即可得到含氟聚合物原液。

对上述含氟聚合物原液采用氟类溶剂[HFE 7100/四氢呋喃＝90/10(重量)]作为洗脱液的GPC测定分子量，重均分子量为58265。

对比例1

在四口烧瓶中加入18g甲基丙烯酸全氟丁基乙酯(CH₂＝C(CH₃)COOCH₂CH₂C₄F₉)、0.6g甲基丙烯酸苄基酯和1.2g丙烯酸十八酯，加入0.1g偶氮二异戊腈，加入80g氢氟醚全氟丁基乙基醚作为反应溶剂，进行1min氮气吹扫，加热至70℃，反应4h，即可得到含氟聚合物原液。

对上述含氟聚合物原液采用氟类溶剂[HFE 7100/四氢呋喃＝90/10(重量)]作为洗脱液的GPC测定分子量，重均分子量为27522。

对比例2

在四口烧瓶中加入18g甲基丙烯酸全氟丁基乙酯(CH₂＝C(CH₃)COOCH₂CH₂C₄F₉)、1.2g丙烯酸十八酯和0.2g含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体，加入0.1g偶氮二异戊腈，加入80g氢氟醚全氟丁基乙基醚作为反应溶剂，进行1min氮气吹扫，加热至70℃，反应4h，即可得到含氟聚合物原液。

对上述含氟聚合物液采用氟类溶剂[HFE 7100/四氢呋喃＝90/10(重量)]作为洗脱液的GPC测定分子量，重均分子量为32668。

测试数据

1、防水防油性

待实施例1-4和对比例1-2中含氟聚合物原液冷却至室温分层后，使用900g全氟丁基甲醚将其稀释至2％质量浓度，得到各防护涂层剂(2％)。

使用接触角计评价试验片上铜箔部分的防水防油性，将PCB板在丙酮中进行30min超声波清洗，再用全氟丁基甲醚清洗烘干，再将PCB板浸渍于上述各防护涂层剂(2％)中后，室温下晾干10min，制得试验片。对于这些试验片，使用上海中晨数字技术公司生产的JC2000D4接触角测量仪，测定对于液滴容量2μL的水的静态接触角和对于液滴容量2μL的十六烷的静态接触角，结果列于表1中。

表1防水防油性评价结果

由表1的结果可知，实施例1-4制得的防护涂层剂对水显示出较大的静态接触角，可以确认其具有较好的防水性能。尤其是使用实施例2-4中得到的防护涂层剂处理过的样片，对水和十六烷显示出高的静态防水性，拥有非常优异的防水防油性能。

2、耐盐雾性能

待实施例1-4和对比例1-2中含氟聚合物原液冷却至室温分层后，使用400g全氟丁基甲醚将其稀释至4％质量浓度，得到各防护涂层剂(4％)。

耐化学腐蚀性利用盐水喷雾试验(GB/T 2423.17-2008)评价：

试验片的角度：相对于铅直轴为20±5°盐水(NaCl)浓度：5±1％(质量比)，pH6.5-7.2；

饱和空气温度为57±1℃，盐水试验箱温度35±1℃；

实验设备选用TK-YW120PL盐雾试验箱；

使用抛光加工、尺寸2.0×20×50mm的铜基板作为基板，浸渍于上述各防护涂层剂(4％)中1次，取出于室温下晾干30min。盐水喷雾后，以O(无变化＝未腐蚀)、+、++、+++(严重＝未处理)的四过程对连续喷雾实验72h后的外观进行评价。评价结果列于表2中。

表2耐盐雾性评价结果

由表2结果可知，与对比例1-2相比，本发明实施例1-4得到的防护涂层剂的耐盐雾性能更好，实施例2、4中所得到的防护涂层剂可形成耐化学腐蚀更优异的覆膜。

3、附着力

本实验中涂层附着力测试采用划格法，划格法的测试标准主要有ASTM D3359Method D、ISO 2409和GB，本实验主要采用ISO 2409的测试标准。

不同的漆膜决定了不同的划格间距，基材的软硬程度也对其有影响(如表3)。

表3不同漆膜厚度与基材相对应的划格间距

0—60微米	1毫米间距	硬质基材
			0—60微米	2毫米间距	软质基材
60—120微米	2毫米间距	硬质或软质基材
			121—250微米	3毫米间距	硬质或软质基材

测试程序：

测量漆膜厚度已确定适当的切割间距；

以稳定的压力、适当的间距切割漆膜，切割成井字格；

清扫去除表面杂质，以胶带中间与划线格平行放置；

以接近60°的角撕开胶带，保留胶带作为参考，检查切割部位状态，ISO 2409规定0级或1级为合格。

测试结果分级表，如表4。

表4附着力测试结果分级表

评价结果列于表5中。

4、硬度

本实验涂层硬度的测试方法采用国标GB/T 6739-1996中的B方法(手动法)，将样板放在水平的台面上，涂膜向上固定，手持铅笔约45°角，以铅笔芯不折断为度，在涂膜面上推压，向实验者前方以均匀地、约1cm/秒的速度推压1cm，在涂膜面上刮划。每刮划一道，要对铅笔的尖端进行重新研磨，对同一硬度标号的铅笔重复刮划五道。测试材料是一组中华牌高级绘图铅笔，按工业标准，铅笔笔芯的硬度分为13级。从最硬的6H逐级递减经5H、4H、3H、2H、H，再经软硬适中的HB，然后从B、2B到最软的6B。

在五道刮划实验中，如有两道或两道以上认为未刮划到样板的底板或底层涂膜时，则换用前一位硬度标号的铅笔进行同样试验，直至找出涂膜被刮破两道或两道以上的铅笔，记录这个铅笔的硬度标号。评价结果列于表5中。

表5附着力与硬度评价结果

编号	硬度	附着力
			实施例1	H	4级
实施例2	3H	5级
			实施例3	H	4级
实施例4	3H	5级
			对比例1	HB	2级
对比例2	2H	3级

由表5结果可知，对比例1得到的防护涂层剂硬度较差，对比例1-2得到的防护涂层剂的附着力较差，实施例1-4得到的防护涂层剂同时具有优异的硬度和附着力，实施例2、4中所得到的防护涂层剂的硬度和附着力最佳。

5、耐酸碱性

本实验耐酸碱的测试方法采用国标GB/T 9274-1988中的B浸泡方法，配置pH值分别为2和12的强酸强碱试液，将足够量的强酸强碱试液分别倒入适当的透明容器中，将处理后的铜片放入容器中并完全浸入在试液里，盖上盖子，观察其腐蚀情况，并记录开始腐蚀时间。

评价结果列于表6中。

表6耐酸碱性评价结果

由表6结果可知，实施例1-4得到的防护涂层剂的耐酸碱性能明显优于对比例1-2和空白铜片。

由以上测试数据可知，实施例1-4得到的防护涂层剂不仅具有防水防油性，在耐盐雾、附着力和硬度以及耐酸碱性方面均具有优异的性能。

Claims (8)

1.一种含氟聚合物，其特征在于，所述含氟聚合物的聚合单体包括：全氟烷基丙烯酸酯单体、含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体、烷基丙烯酸酯单体以及含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体；

其中，所述含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体的结构式为：

其中，R是碳数为1-4的烷氧基、氟原子、溴原子、氯原子或碘原子；

所述全氟烷基丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的75-90%；

所述含硅氧烷结构的三官能度丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的1-3%；

所述烷基丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的5-20%；

所述含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体占含氟聚合物的聚合单体总质量的1-10%。

2.根据权利要求1所述的一种含氟聚合物，其特征在于，所述的全氟烷基丙烯酸酯单体的结构式为：

其中，X是氟原子、氯原子、氢原子或甲基；

Y是碳数为1-10的脂肪族基团、碳数为6-10的芳香族基团、碳数为6-10的环状脂肪族基团、-CH₂CH₂N(R1)SO₂或-CH₂CH(OY1)CH₂，其中所述R1是碳数为1-4的烷基，所述Y1是氢原子或乙酰基；

Rf是碳数为1-6的直链氟代烷基。

3.根据权利要求2所述的一种含氟聚合物，其特征在于，所述的全氟烷基丙烯酸酯单体为

、

、

、

、

、

中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的一种含氟聚合物，其特征在于，所述的烷基丙烯酸酯单体是碳数为10-30的烷基丙烯酸酯。

5.根据权利要求4所述的一种含氟聚合物，其特征在于，所述的烷基丙烯酸酯单体为丙烯酸二十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸月桂酯中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的一种含氟聚合物，其特征在于，所述的含脂肪环或者芳香环的丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸环己酯中的一种或多种。

7.根据权利要求1-6任一项所述的一种含氟聚合物，其特征在于，所述含氟聚合物的重均分子量为30000-70000。

8.一种防护涂层剂，其特征在于，包含权利要求1-7中任一项所述的含氟聚合物。