CN110819258A - 压敏胶粘剂聚合物及其制备方法、压敏胶粘剂制品及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种压敏胶粘剂聚合物及其制备方法、压敏胶粘剂制品及其制备方法。所述压敏胶粘剂聚合物，通过多个原料组分聚合得到，所述原料组分包括，丙烯酸酯单体；可共聚单体，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；引发剂；所述压敏胶粘剂聚合物的质均分子量Mz为120‑150万g/mol，分子量分布小于等于2。包含本发明的压敏胶粘剂聚合物的压敏胶粘剂制品具有良好的缓冲效果，不需要添加发泡材料，且能实现轻薄化。

Description

压敏胶粘剂聚合物及其制备方法、压敏胶粘剂制品及其制备 方法

技术领域

本发明涉及胶粘剂技术领域，具体公开了压敏胶粘剂聚合物及压敏胶粘剂制品。

背景技术

目前，随着手机全面屏时代甚至可折叠时代的到来，加上5G引发的万物互联时代，屏幕应用的场景越来越多，其使用的玻璃面板越来越大，厚度越来越薄，这样在使用过程中摔落后破损的概率也越来越大。针对这些有屏电子设备的缓冲减震一直是热门的研究课题，目前也有过一些有益的胶带发明，如PE、PU、亚克力等材质基材的泡棉胶带、3M公司的VHB胶带等，这些压敏胶粘剂制品(例如，压敏胶带)通过发泡材质的基材或胶粘剂本身产生发泡空隙或添加空心微球等方式提供较好的缓冲效果。

然而，目前采用丙烯酸酯胶粘剂或橡胶类胶粘剂提高缓冲和抗跌落效果而言，内部添加聚合物发泡粒子、玻璃微球、膨胀性聚合物，或充入气体形成气泡等，接着涂布形成胶膜，由于有泡孔的存在而具有好的缓冲和抗跌落效果。但是发泡粒子，玻璃微球，膨胀性聚合物等的添加对添加比例存在严重控制，泡孔的大小和多少，每次工艺的稳定性，添加物的分散都存在较高难度，工艺复杂，导致生产成本较高，同时由于这些添加物的存在，对最终胶层的厚度有要求，目前主流的厚度下限基本在100μm以上。

对于采用在泡沫类基材层上涂布胶粘剂层，通过泡沫类基材的缓冲作用起到抗跌落的效果而言，为做成双面胶带，需要两个涂胶工序，降低了加工效率，增加了成本；此外多层结构无法满足薄型化需求，在保证高粘性高缓冲效果的前提下很难将总厚控制在100μm以下。

因此，上述压敏胶粘剂制品均不可避免地存在具有较好缓冲效果的情况下厚度一般都较厚的问题，胶带总厚度普遍在100μm以上。因此，研发设计出一种轻薄的压敏胶粘剂制品提高缓冲和抗跌落效果十分重要。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，本发明的目的之一是提供一种压敏胶粘剂聚合物，用于解决现有技术过程中采用压敏胶粘剂制品提高缓冲和抗跌落效果与压敏胶粘剂制品厚度之间的平衡的问题。

本发明的另一目的是提供如上所述、如下详述的压敏胶粘剂聚合物的制备方法。

本发明的另一目的是提供一种如上所述、如下详述的压敏胶粘剂制品。

本发明的另一目的是提供一种如上所述、如下详述的压敏胶粘剂制品的制备方法。

为了实现以上目的及其他目的，本发明是通过包括以下技术方案实现的：所述压敏胶粘剂聚合物通过多个原料组分聚合得到，所述原料组分包括，丙烯酸酯单体；可共聚单体，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；引发剂；所述压敏胶粘剂聚合物的质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2。

在本发明的一实施方式中，所述原料组分包含50至90重量％的所述丙烯酸酯单体和10至50重量％的所述可共聚单体。

在本发明的一实施方式中，以所述压敏胶粘剂聚合物的单体组分的重量计，所述含氮单体的含量等于或小于16重量％，所述含氮单体接枝于所述压敏胶粘剂聚合物的末端。

本发明还公开了如上所述压敏胶粘剂聚合物的制备方法，包括以下步骤，提供多个原料组分，所述多个原料组分包括丙烯酸酯单体、共聚单体及引发剂，其中所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；将所述多个原料进行聚合步骤，以得到质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2的所述压敏胶粘剂聚合物。

在本发明的一实施方式中，所述聚合步骤包括将所述多个原料组分进行多次加料过程，和/或多次升温过程。

在本发明的一实施方式中，所述多次升温过程包括第一阶段温度和第二阶段温度，所述第二阶段温度高于所述第一阶段温度在2-10℃的范围内。

在本发明的一实施方式中，所述压敏胶黏剂聚合物通过溶剂聚合制备得到。

本发明还提供了一种压敏胶粘剂制品，所述压敏胶粘剂制品包括基层；压敏胶粘剂层，位于所述基层表面，所述压敏胶粘剂层包含一压敏胶粘剂聚合物；其中，所述压敏胶粘剂聚合物为通过多个原料组分聚合得到的质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2的所述压敏胶粘剂聚合物，所述原料组分包括，丙烯酸酯单体；可共聚单体，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；引发剂。

在本发明的一实施方式中，所述压敏胶粘剂层还包含增粘剂。

在本发明的一实施方式中，以所述压敏胶粘剂层的重量计，所述增粘树脂的含量小于15重量％。

在本发明的一实施方式中，所述压敏胶粘剂层还包含固化剂。

在本发明的一实施方式中，所述固化剂为异氰酸酯型固化剂或环氧型固化剂。

在本发明的一实施方式中，所述压敏胶粘剂层的厚度为30-80μm。

本发明还提供了一种压敏胶粘剂制品的制备方法，包括以下步骤：提供一基层；在所述基层表面上形成一压敏胶粘剂层，所述压敏胶粘剂层包含一压敏胶粘剂聚合物；其中，所述压敏胶粘剂聚合物为通过多个原料组分聚合得到的质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2的所述压敏胶粘剂聚合物，所述原料组分包括，丙烯酸酯单体；可共聚单体，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；引发剂。

在本发明的一实施方式中，所述压敏胶粘剂层通过溶剂涂布法形成于所述基层表面。

综上所述，本发明提供了一种压敏胶粘剂聚合物及压敏胶粘剂制品。根据本发明提供的压敏胶粘剂聚合物制备方法，通过采用将多个原料组分进行多次加料过程和多次升温过程的方式，使得压敏胶粘剂聚合物分子量控制准确，分子量分布范围可控，所述压敏胶粘剂聚合物的质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2。此外，本发明在压敏胶粘剂聚合物末端接枝含氮单体，提供强的分子间作用力，主链通过如上所述、如下详述的制备方法形成规整的长分子链结构，因此，将包含本发明的压敏胶粘剂聚合物通过溶剂涂布法于基层表面形成压敏胶粘胶制品，具有良好的缓冲效果，不需要添加发泡材料(例如发泡粒子、弹性体微球等)即能够提供良好的抗跌落效果，且能实现轻薄化。其他特征、益处和优势将通过本文详述的包括说明书和权利要求在内的本公开而显而易见。

附图说明

图1示出了本发明的压敏胶粘剂聚合物制备方法的的一具体实施方式的制备流程图。

图2示出了本发明的压敏胶粘剂制品的一具体实施方式的结构示意图。

图3示出了本发明的压敏胶粘剂制品跌落测试用的装置示意图。

具体实施方式

下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。

请参阅图1至图3，对本发明进行详细的说明，本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用，本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用，在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。

本发明中的术语“丙烯酸酯单体”通常是指丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体。

本发明中的术语“丙烯酸”意指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

本发明中的术语“压敏胶粘剂聚合物”是指由丙烯酸酯单体和/或甲基丙烯酸酯单体作为主要单体成分聚合得到的聚合物，与术语“丙烯酸酯聚合物”可以互相通用。

压敏胶粘剂聚合物及其制备方法

请参阅图1，本发明提供了压敏胶粘剂聚合物的制备方法的一具体实施方式，包括但不限于以下步骤S1～S2。步骤S1：提供包含以下的原料组分：丙烯酸酯单体；可共聚单体，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；引发剂。

所述丙烯酸酯单体的例子可以为丙烯酸C1-C18烷基酯，进一步地，可以为C3-C10环烷基，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯等；丙烯酸C3-C8环烷基酯，例如丙烯酸环丙酯、丙烯酸环丁酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯等；丙烯酸C6-C12芳基酯，例如丙烯酸苯酯、丙烯酸萘酯等；甲基丙烯酸C1-C18烷基酯，进一步地，可以为C3-C10环烷基，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸己酯等；甲基丙烯酸C3-C8环烷基酯，例如甲基丙烯酸环丙酯、甲基丙烯酸环丁酯、甲基丙烯酸环戊酯、甲基丙烯酸环己酯等；或甲基丙烯酸C6-C12芳基酯，例如甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸萘酯等，其中C1-C18烷基、C3-C8环烷基和C6-C12芳基可以被一个或多个取代基取代，所述取代基独立地选自羟基、氨基、羧基、环氧基或任选地被羟基、氨基、羧基或环氧基取代的C3-C8环烷基、C6-C12芳基或C6-C12芳氧基。具体地，例子可以列举丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯。所述丙烯酸酯单体为主要单体组分存在，所述聚合物包括50至90重量％的所述丙烯酸酯单体和10至50重量％的所述可共聚单体。即，基于构成丙烯酸酯类聚合物的单体组分的总量计，所述丙烯酸酯单体的含量为50至90重量％，进一步地，例如可以为70至90重量％。例如70重量％、80重量％、85重量％、90重量％。

在所述可共聚单体中，所述含羟基基团的单体例如可以为丙烯酸羟基C1-C10烷基酯，例如，丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、丙烯酸-3-羟基丙酯、以及丙烯酸-4-羟基丁酯；羟基C1-C10烷基丙烯酰胺，例如，2-羟乙基丙烯酰胺或3-羟丙基丙烯酰胺；以及和乙氧基化的甲基丙烯酸羟乙酯。

在所述可共聚单体中，所述含羧基基团的单体例如可以为丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸和异巴豆酸，以及它们的酸酐，例如马来酸酐。

在所述可共聚单体中，所述含氮单体例如可以为N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酰吗啉、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酸叔丁基氨基乙酯。该含氮单体接枝于丙烯酸酯聚合物的末端，并且与制备压敏胶胶黏剂制品过程中所涉及的固化剂不反应。本发明通过将丙烯酸酯聚合物聚合物末端接枝含氮单体，提供强的分子间作用力，主链通过本发明的制备方法形成规整的长分子链结构，通过包含此种结构的压敏胶黏剂制品实现高的缓冲性能，而无需添加发泡粒子、弹性体微球等发泡材料，有效降低胶膜厚度。基于提高包含所述丙烯酸酯聚合物聚合物的压敏胶黏剂制品的缓冲性能和抗跌落性能的角度，所述含氮单体的占比不超过聚合物的单体组分总量的16重量％，进一步地，例如为不超过14％，例如8％、9％、12％。

所述可共聚单体作为单体组分的存在时，可有助于提高压敏胶黏剂层的粘附强度和/或具有更高的内聚强度。所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项，进一步地，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体三者的组合。例如可以列举丙烯酸、丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮的组合。所述聚合物包括50至90重量％的所述丙烯酸酯单体和10至50重量％的所述可共聚单体。即，基于构成丙烯酸酯类聚合物的单体组分的总量计，所述可共聚单体的含量为10至50重量％，进一步地，例如可以为10至30重量％，例如10重量％、15重量％、20重量％、30重量％。

本发明的压敏胶粘剂聚合物的原料组分包含引发剂，用于引发丙烯酸酯单体和可共聚单体聚合形成丙烯酸酯聚合物。所述引发剂种类的选择可以依据聚合方法的不同进行实际的选择，例如热引发过程中采用热引发剂、光引发过程采用光引发剂，任何可以引发丙烯酸酯单体和可共聚单体聚合形成丙烯酸酯聚合物的引发剂均应当涵盖在本发明要求保护的范围内。例如所述丙烯酸酯聚合物热引发实现，具体地，例如可以通过自由基聚合、溶剂聚合以及乳液聚合的方式而获得。基于提高所述聚合物分子量和分子量分布的可控性的角度，采用溶剂聚合，所述溶剂聚合的引发剂例如可以为偶氮类引发剂，例如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ABVN)；过氧化物引发剂，例如过氧化苯甲酰(BPO)；氧化还原引发剂，例如过硫酸铵/硫酸亚铁、过硫酸铵/亚硫酸氢钠引发剂。所述引发剂的量，相对于全部聚合单体的总量，即以所述压敏胶粘剂聚合物的单体组分的重量计，例如为0.1-4％，进一步地，例如0.1-2％，并可根据实际反应的程度和需要，选择补充所述引发剂。

所述溶剂聚合的溶剂例如可以为酯、醇、酮、羧酸、脂族烃、环烷烃等，具体的，例如乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙酸、苯、甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁苯、庚烷、环己烷。进一步地，例如乙酸乙酯。

请接着参与图1，本发明的压敏胶粘剂聚合物的制备方法还步骤S2：将步骤S1中的多个原料组分进行聚合步骤以得到所述压敏胶粘剂聚合物。

在步骤S2中，所述聚合步骤包括将所述多个原料组分进行多次加料过程。具体地，在本发明的制备过程，例如溶剂聚合的过程中，例如依次的加入：包含丙烯酸酯单体的溶液并充分溶解一段时间后。例如10至30分钟；接着加入包含引发剂的溶液，引发丙烯酸酯单体的聚合，反应一段时间后，例如2～4小时；接着加入可共聚单体，继续进行反应至反应结束，例如4～12小时，例如6～10小时。进一步地，所述可共聚单体同样通过分步加料的方式参与反应，例如依次添加包含含羧基单体的溶液，反应一段时间后，例如1～3小时；接着加入包含含羟基单体的溶液，反应一段时间后，例如1～3小时；接着加入包含含氮单体的溶液，进行反应至反应结束，例如2～4小时。当然例如，也可以将含羧基单体和含羟基单体同时加入反应体系，接着加入含氮单体，具体地，依次添加包含含羧基单体和含羟基单体的溶液，反应一段时间后，中反应一段时间后，例如2～5小时，例如3小时；接着加入包含含氮单体的溶液，进行反应至反应结束，例如3～6小时。更进一步地，所述分步加料过程还包括将上述原料组分逐渐地加入反应体系中，例如将包含引发剂的溶液滴加进去体系，分次加入，例如2～4次，每次10～30分钟。

在步骤S2中，所述聚合步骤包括将所述多个原料组分进行多次升温过程。具体地，所述多次升温过程包括第一阶段升温和第二阶段升温，所述第二阶段升温后的温度高于所述第一阶段升温后的温度在2-10℃的范围内，进一步地，在2～5℃的范围，例如2℃、3℃、5℃，具体地，例如第一阶段的温度为76℃～80℃，第二阶段温度为78℃～82℃、79℃～83℃、81℃～85℃。具体地，在本发明公开的一具体实施方式中，向带有冷凝管的三口烧瓶反应容器中加入丙烯酸酯(BA)和乙酸乙酯，其中反应容器配有搅拌装置，搅拌装置速度可调，然后边搅拌边将溶液加热到76℃～80℃，然后在搅拌下滴定加入用乙酸乙酯稀释的偶氮二异丁氰(AIBN)，分2～3次加入，每次15～30min，间隔20～40min，然后恒温反应2小时后，加入的丙烯酸(AA)、丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)、的乙酸乙酯，将反应温度再升高2℃，然后保持3小时，再加入0.2～0.6g的0.2％的用乙酸乙酯稀释的偶氮二异丁氰(AIBN)和5～9g的N-乙烯基-2-吡咯烷酮，保持240min后，加入40～80g的乙酸乙酯以便将聚合物稀释到适当的粘度，反应完成后降温取液，即为所得的丙烯酸酯胶粘剂聚合物。本发明将所述多个原料组分进行多次加料过程，和/或多次升温过程，聚合得到所述压敏胶粘剂聚合物分子量均一，和分子量分步窄，质均分子量Mz为120-150万g/mol，例如120万g/mol、125万g/mol、140万g/mol，分子量分布小于等于2，例如1.8、1.6、1.5、1.2、1.1。进一步地，小于等于1.8、小于等于1.2。在由上述制备方法获得的理想的压敏胶粘剂聚合物得到的压敏胶粘剂制品，有良好的缓冲效果，不需要添加发泡材料，且能实现轻薄化。

压敏胶粘剂制品及其制备方法

请参阅图2，本发明还提供了一种压敏胶粘剂制品1，所述压敏胶粘剂制品包括基层10和压敏胶粘剂层20。

请接着参阅图2，所述基层10为所述压敏胶粘剂制品的载体，用于承载和保护所述压敏剂胶粘剂层，所述基层10例如可以为玻璃纸/膜、PCK离型纸/膜、层压纸/膜、聚酯(如PET)薄膜、聚丙烯薄膜等，进一步的，所述基层10还可以包括聚酯、聚酰胺类等材料，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚酰亚胺(PI)膜等。所述基层10的厚度40-75μm，例如为50、75μm。

请接着参阅图2，所述压敏胶粘剂层20位于所述基层10表面，所述压敏胶粘剂层20包含如上所述的压敏胶粘剂聚合物制备方法获得的压敏胶粘剂聚合物。所述压敏胶粘剂聚合物作为所述压敏胶粘剂层20的主要组分，基于所述压敏胶粘剂层20的重量计，所述压敏胶粘剂聚合物的含量为50至100重量％的范围内，进一步地，在60至100重量％的范围内，更进一步地，在60至90重量％范围内，例如70重量％、80重量％、85重量％。

进一步地，所述压敏胶粘剂层20还可以包含增粘剂，基于提高压敏胶粘剂层20粘着效果的角度，所述增粘树脂为松香改性类增粘树脂，例如松香树脂，松香酸及其改性物，例如松香酯、松香酸的甲基酯、松香酸的三甘醇酯、松香酸的甘油酯、松香酸的季戊四醇酯，基于所述压敏胶粘剂层20的重量计，所述增粘树脂的含量小于25重量％，例如22重量％、19重量％、16重量％、10重量％。进一步地，小于20重量％。

进一步地，所述压敏胶粘剂层20还可以包含固化剂，包含本发明的压敏胶粘剂聚合物形成的压敏胶粘剂层20是二液型胶粘剂，因此基于提高内聚强度的角度，提高压敏胶粘剂制品的抗跌落性能，所述固化剂为异氰酸酯型固化剂或环氧型固化剂。进一步地，所述异氰酸酯型固化剂例如包括脂族、环脂族、脂族-环脂族、芳族、脂族-芳族和/或环脂族-芳族异氰酸酯，进一步地，为脂族和芳族异氰酸酯，具体地例子可以列举六亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、四甲基己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、2-异氰酸酯基丙基环己基异氰酸酯、二环己基甲烷2,4'-二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4'-二异氰酸酯、1,4-或1,3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1,4-或1,3-或1,2-异氰酸酯环己烷和2,4-或2,6-二异氰酸-1-甲基环己烷、其二聚体和三聚体。所述环氧型固化剂例如为包括脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺环氧固化剂。基于所述压敏胶粘剂层20的重量计，所述固化剂的含量小于5％，优选小于3％，进一步优选小于2％。

本发明还提供了如上所述的压敏胶粘剂制品的制备方法，所述制备方法包括：

—提供一基层10；

—在所述基层10表面上形成一压敏胶粘剂层20，其中，所述压敏胶粘剂层20包含压敏胶粘剂聚合物。

进一步地，所述压敏胶粘剂层20还可以包含增粘剂和/或固化剂。所述压敏胶粘剂层20例如可以通过溶剂涂布法形成于所述基层10表面。具体地，将所述压敏胶粘剂聚合物、增粘剂和/或固化剂在溶剂中进行搅拌混合形成一混合液，将混合液涂布于所述基层10表面，并干燥除去溶剂。所述混合液的粘度为800-4000cp.s，例如800cp.s、900cp.s、950cp.s、4000cp.s。在上述范围内具有良好的涂布效果。所述溶剂例如可以为酯、醇、酮、羧酸、脂族烃、环烷烃等，具体的，例如乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙酸、苯、甲苯、乙苯、异丙苯、叔丁苯、庚烷、环己烷。进一步地，基于提高溶解性和保持理想粘度的角度，所述溶剂与所述压敏胶粘剂聚合物制备过程中选择的溶剂相同。例如乙酸乙酯。

所述压敏胶粘剂层20的干膜厚度通常在30-80μm的范围内，进一步地，为30-50μm的范围内，所述本发明提供的压敏胶粘剂制品具有良好的缓冲效果，不需要添加发泡材料(例如发泡粒子、弹性体微球等)即能够提供良好的抗跌落效果，按照抗跌落冲击性测试，将本发明的压敏胶粘剂制品例如贴附于PC板和铝板中间，其抗跌落次数达50次以上。且所述压敏胶粘剂制品的厚度低于100μm，实现轻薄化效果。

装置组件

此外，本发明还提供了一种装置组件，所述压敏胶粘剂制品位于所述装置组件上。所述装置组件例如可以为市面上广泛使用的电子设备，例如智能手机、PAD、PMP、车载导航仪、MP3播放器、平板电脑、笔记本电脑，进一步地，所述装置组件位于一种装置组件的基材上，例如玻璃面板。

实施例

实施例1

向带有冷凝管的三口烧瓶反应容器中加入78g的丙烯酸酯BA和10g的ETAC，然后边搅拌边将溶液加热到76℃，然后在搅拌下滴定加入1g的0.2％的用乙酸乙酯稀释的AIBN，分2次加入，每次15min，间隔30min，然后恒温反应2hr后，加入4gAA，12g丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)，60g乙酸乙酯，将温度升高到78℃保持180min，再加入0.5g的0.2％的用乙酸乙酯稀释的AIBN和6g的N-乙烯基-2-吡咯烷酮，恒温反应240min，加入50g乙酸乙酯以稀释到适当到粘度，反应完成后降温取液。

取上述合成的丙烯酸酯胶粘剂50g，加入50g乙酸乙酸和8g的增粘树脂KE-100,搅拌15min后再加入0.6g的L-75，然后涂布于25μmPET离型膜上，经烘箱干燥后形成厚度为50μm的胶膜，用50μmPET离型膜进行贴合，离型膜选自扬州万润光电科技有限公司。

实施例2

向带有冷凝管的三口烧瓶反应容器中加入78g的丙烯酸酯BA和10g的ETAC，然后边搅拌边将溶液加热到78℃，然后在搅拌下滴定加入1.5g的0.2％的用乙酸乙酯稀释的AIBN，分2次加入，每次20min，间隔40min，然后恒温反应2hr后，加入6gAA，10g丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)，60g乙酸乙酯，将温度升高到80℃保持180min，再加入0.3g的0.2％的用乙酸乙酯稀释的AIBN和8g的N-乙烯基-2-吡咯烷酮，恒温反应240min，然后加入60g乙酸乙酯以稀释到适当的粘度，反应完成后降温取液。

取上述合成的丙烯酸酯胶粘剂50g，加入50g乙酸乙酸和11g的增粘树脂KE-100,搅拌15min后再加入0.6g的L-75，然后涂布于25μmPET离型膜上，经烘箱干燥后形成厚度为50μm的胶膜，用50μmPET离型膜进行贴合，离型膜选自扬州万润光电科技有限公司。

实施例三：

向带有冷凝管的三口烧瓶反应容器中加入78g的丙烯酸酯BA和10g的ETAC，然后边搅拌边将溶液加热到78℃，然后在搅拌下滴定加入1.5g的0.2％的用乙酸乙酯稀释的AIBN，分2次加入，每次20min，间隔40min，然后恒温反应2hr后，加入8gAA，8g丙烯酸2-羟基乙酯(HEA)，60g乙酸乙酯，将温度升高到80℃保持180min，再加入0.3g的0.2％的用乙酸乙酯稀释的AIBN和12g的N-乙烯基-2-吡咯烷酮，恒温反应240min，然后加入60g乙酸乙酯以稀释到适当的粘度，反应完成后降温取液。

取上述合成的丙烯酸胶粘剂50g，加入50g乙酸乙酸和11g的增粘树脂KE-100,搅拌15min后再加入0.6g的L-75，然后涂布于25μmPET离型膜上，经烘箱干燥后形成厚度为50μm的胶膜，用50μmPET离型膜进行贴合，离型膜选自扬州万润光电科技有限公司。

测试方法

将实施例1至3获得的压敏胶粘剂制品的经过如下所述的粘着力测试、保持力测试和跌落测试，对所述压敏胶粘剂制品进行测试，测试结果如表1所示。

粘着力测试：对SUS板进行测试，SUS板表面粗糙度＜10nm，试样宽幅25mm，在23℃×50％RH环境下贴付，2Kg滚轴滚压3个往返，放置20min后，以300mm/min、180℃进行剥离测试，记录测试结果。

保持力测试：对SUS板进行测试，SUS板表面粗糙度＜10nm，贴付面积25mm×25mm，2Kg滚轴滚压10个往返，85℃烘箱放置20min后，180°负重1Kg砝码，悬挂1Hr，记录移动距离；

跌落测试：将胶膜裁切成宽度W 73mm*长度L113m，厚度0.7mm的框，贴附于PC板和铝板中间，所述PC板和铝板之间贴附有水敏试纸100，PC板型号78mm*118mm*2mm，贴合后用5kg压力压合10s，然后放置48hr，然后以6面方向从1m高度自由落体落下，每边跌落50次，看板材是否分离，判断脱开的方式可以使用图3所示的测试装置进行判断，具体地，将板材放入1m水深中10min后，看是否有水进入，判断依据为板材中间放置的水敏试纸100是否变色。

综上所述，本发明提供了一种压敏胶粘剂聚合物及压敏胶粘剂制品。根据本发明提供的压敏胶粘剂聚合物制备方法，通过采用将多个原料组分进行多次加料过程和多次升温过程的方式，使得压敏胶粘剂聚合物分子量控制准确，分子量分布范围可控，所述压敏胶粘剂聚合物的质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2。此外，本发明在压敏胶粘剂聚合物末端接枝含氮单体，提供强的分子间作用力，主链通过分步聚合法形成规整的长分子链结构，因此，将包含本发明的压敏胶粘剂聚合物通过溶剂涂布法于基层表面形成压敏胶粘胶制品，具有良好的缓冲效果，不需要添加发泡材料(例如发泡粒子、弹性体微球等)即能够提供良好的抗跌落效果，且能实现轻薄化。因此，本发明具有高度的产业利用价值。

上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。

Claims (15)

1.一种压敏胶粘剂聚合物，其特征在于，所述压敏胶粘剂聚合物通过多个原料组分聚合得到，所述原料组分包括：

丙烯酸酯单体；

可共聚单体，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；

引发剂；

所述压敏胶粘剂聚合物的质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2。

2.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂聚合物，其特征在于，所述原料组分包含50至90重量％的所述丙烯酸酯单体和10至50重量％的所述可共聚单体。

3.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂聚合物，其特征在于，以所述压敏胶粘剂聚合物的单体组分的重量计，所述含氮单体的含量等于或小于16重量％，所述含氮单体接枝于所述压敏胶粘剂聚合物的末端。

4.一种压敏胶粘剂聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

提供多个原料组分，所述多个原料组分包括丙烯酸酯单体、共聚单体及引发剂，其中所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；

将所述多个原料进行聚合步骤，以得到质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2的所述压敏胶粘剂聚合物。

5.根据权利要4所述的压敏胶粘剂聚合物的制备方法，其特征在于，所述聚合步骤包括将所述多个原料组分进行多次加料过程，和/或多次升温过程。

6.根据权利要求5所述的压敏胶粘剂聚合物的制备方法，其特征在于，所述多次升温过程包括第一阶段温度和第二阶段温度，所述第二阶段温度高于所述第一阶段温度在2-10℃的范围内。

7.根据权利要求4～5任意一项所述的压敏胶粘剂聚合物的制备方法，其特征在于，所述压敏胶黏剂聚合物通过溶剂聚合制备得到。

8.一种压敏胶粘剂制品，其特征在于，所述压敏胶粘剂制品包括：

基层；

压敏胶粘剂层，位于所述基层表面，所述压敏胶粘剂层包含一压敏胶粘剂聚合物；

其中，所述压敏胶粘剂聚合物为通过多个原料组分聚合得到的质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2的所述压敏胶粘剂聚合物，所述原料组分包括，丙烯酸酯单体；可共聚单体，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；引发剂。

9.根据权利要求8所述的压敏胶粘剂制品，其特征在于，所述压敏胶粘剂层还包含增粘剂。

10.根据权利要求9所述的压敏胶粘剂制品，其特征在于，以所述压敏胶粘剂层的重量计，所述增粘树脂的含量小于15重量％。

11.根据权利要求8所述的压敏胶粘剂制品，其特征在于，所述压敏胶粘剂层还包含固化剂。

12.根据权利要求11所述的压敏胶粘剂制品，其特征在于，所述固化剂为异氰酸酯型固化剂或环氧型固化剂。

13.根据权利要求8所述的压敏胶粘剂制品，其特征在于，所述压敏胶粘剂层的厚度为30-80μm。

14.一种压敏胶粘剂制品的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

提供一基层；

在所述基层表面上形成一压敏胶粘剂层，所述压敏胶粘剂层包含一压敏胶粘剂聚合物；

其中，所述压敏胶粘剂聚合物为通过多个原料组分聚合得到的质均分子量Mz为120-150万g/mol，分子量分布小于等于2的所述压敏胶粘剂聚合物，所述原料组分包括，丙烯酸酯单体；可共聚单体，所述共聚单体选自含羟基单体、含羧基单体，以及含氮单体中的至少两项；引发剂。

15.根据权利要求14所述的压敏胶粘剂制品的制备方法，其特征在于，所述压敏胶粘剂层通过溶剂涂布法形成于所述基层表面。

Images