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CN110780373A - 圆偏振板及显示装置 - Google Patents

圆偏振板及显示装置 Download PDF

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CN110780373A
CN110780373A CN201910688431.4A CN201910688431A CN110780373A CN 110780373 A CN110780373 A CN 110780373A CN 201910688431 A CN201910688431 A CN 201910688431A CN 110780373 A CN110780373 A CN 110780373A
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CN
China
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polarizing plate
film
layer
retardation
circularly polarizing
Prior art date
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Pending
Application number
CN201910688431.4A
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English (en)
Inventor
小川光明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Publication date
Priority claimed from JP2018215315A external-priority patent/JP2020024351A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
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Abstract

本发明提供一种圆偏振板及显示装置。若供给至对于高温高湿环境的耐久试验的圆偏振板在室温下放置，则存在反射色调的面内均匀性经时性变差的问题。具体而言，存在以下问题：在圆偏振板为矩形时，圆偏振板的4个端边附近的反射色调分别变化为蓝或红。一种圆偏振板，其是层叠有偏振板和相位差膜的圆偏振板，所述偏振板具备偏振片及保护膜，所述圆偏振板的尺寸收缩速度为4.1×10‑4mm/小时以下。

Description

圆偏振板及显示装置
技术领域
本发明涉及圆偏振板及显示装置。
背景技术
近年来，以有机电致发光(以下也称作有机EL)显示装置为代表的图像显示装置正在急速地普及。在有机EL显示装置中搭载有具备偏振片及相位差膜(λ/4板)的圆偏振板。通过配置圆偏振板，从而能够防止外界光的反射，并且能够提高画面的可视性。
随着因有机EL显示装置的发展而对图像显示装置的薄型化的要求的提高，对圆偏振板也要求薄型化。研究了从以往的将树脂膜成型而得的相位差膜变更为以能够薄型化的液晶化合物为材料而形成的相位差膜(例如参照专利文献1)。使用了聚合性液晶化合物的相位差膜通过如下方式来制造：将聚合性液晶化合物涂敷于基材上并使之取向，再根据需要进行光照射而固定取向状态。
若向对于高温高湿环境的耐久试验供给的圆偏振板在室温下放置，则存在反射色调的面内均匀性经时性变差的问题。具体而言，存在以下问题：圆偏振板为矩形时，圆偏振板的4个端边附近的反射色调分别变化为蓝或红。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-54093号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供即使在放置于高温高湿环境后再放置于室温环境的情况下其反射色调的变化也小的圆偏振板。
用于解决课题的手段
[1]一种圆偏振板，其是层叠有偏振板和相位差膜的圆偏振板，
所述偏振板具备偏振片及保护膜，
所述圆偏振板的尺寸收缩速度为4.1×10-4mm/小时(hr)以下。
[2]根据[1]所述的圆偏振板，其中，偏振板具有配置于偏振片与相位差膜之间的保护膜。
[3]根据[1]或[2]所述的圆偏振板，其中，主面的形状实质上为矩形，
相位差膜的慢轴与圆偏振板的长边方向平行，
相位差膜的慢轴与偏振片的吸收轴所成的角的大小为大致45°。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的圆偏振板，其中，相位差膜包含聚合性液晶化合物固化而成的层，
在相位差膜的与偏振板侧相反的一侧配置有粘合剂层。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的圆偏振板，其还具备显示面板。
[6]根据[5]所述的圆偏振板，其能够弯曲。
[7]根据[5]或[6]所述的圆偏振板，其还具备触控传感器和窗膜(window film)，其依次层叠有显示面板、所述触控传感器、偏振片及所述窗膜。
[8]根据[5]或[6]所述的圆偏振板，其还具备触控传感器，其依次层叠有显示面板、偏振片及所述触控传感器。
[9]根据[8]所述的圆偏振板，其还具备窗膜，
其依次层叠有显示面板、偏振片、触控传感器及窗膜。
[10]一种显示装置，其中，[1]～[9]中任一项所述的圆偏振板借助粘合剂层而层叠于显示元件。
发明的效果
根据本发明，能够提供即使在放置于高温高湿环境后再放置于室温环境的情况下其反射色调的变化也小的圆偏振板。
附图说明
图1是表示圆偏振板的层构成的示意性剖视图的一例。
图2是评价用样品的俯视图。
附图标记说明
1 偏振板
2 相位差膜
5 点
10 偏振片
11、12 保护膜
13、14 粘合剂层
15 粘接层
20、21 聚合性液晶化合物固化而成的层
100、101、102 圆偏振板
具体实施方式
<圆偏振板>
本发明的圆偏振板具备偏振板和相位差膜。偏振板与相位差膜可以借助例如粘接层进行层叠。作为粘接层，可列举例如后述的粘合剂层、粘接剂层。作为粘接剂层，可列举水系粘接剂层、活化能量射线固化型粘接剂层。在本发明中，偏振板是指包含偏振片和贴合于偏振片的单面或双面的保护膜的层叠体。
以下，参照图1对本发明的圆偏振板的层构成的一例进行说明。予以说明，在图1中，用于将偏振片10与保护膜11、12分别贴合的粘接剂层并未作图示。
图1的(a)所示的圆偏振板100具有由偏振板1与相位差膜2隔着粘合剂层13层叠而成的层构成，所述偏振板1在偏振片10的一个面层叠有第1保护膜11、且在偏振片10的另一个面层叠有第2保护膜12，所述相位差膜2包含聚合性液晶化合物固化而成的层20。即，偏振板具有配置于偏振片10与相位差膜2之间的保护膜12。进而，圆偏振板100在相位差膜2的与偏振板1相反一侧的面上具有粘合剂层14。粘合剂层14可以是用于贴合到有机EL显示元件等上的粘合剂层。
图1的(b)所示的圆偏振板101具有由偏振板1与相位差膜2隔着粘合剂层13层叠而成的层构成，所述偏振板1在偏振片10的一个面上层叠有第1保护膜11、且在偏振片10的另一个面上层叠有第2保护膜12。在圆偏振板101中，相位差膜2具有聚合性液晶化合物固化而成的层20与聚合性液晶化合物固化而成的层21隔着粘接层15层叠而成的层构成。进而，圆偏振板101在相位差膜2的与偏振板1相反一侧的面上具有粘合剂层14。粘合剂层14可以是用于贴合到有机EL显示元件等上的粘合剂层。
如图1所示，相位差膜可以具有1层相位差层，也可以具有2层。另外，相位差膜可以具有用于在其制造阶段中使聚合性液晶化合物取向的取向膜。
圆偏振板可以具有除了图1所示的层以外的层。作为圆偏振板可以进一步具有的层，可列举前面板、遮光图案、显示面板等。前面板可以配置在偏振板的与层叠有相位差膜的一侧相反的一侧。
作为前面板，可列举玻璃、触控传感器、窗膜等。
窗膜通常在透明基材的至少一面包含硬涂层。触控传感器是层叠绝缘层、电极层及基材而成的构件。电极层具有感知图案和传感线路，所述感知图案由透明电极和桥接电极形成。透明电极、桥接电极及传感线路可以利用公知的材料及方法来制作。触控传感器的绝缘层及基材可以利用公知的方法来制作。
显示面板可以为能够弯曲的显示面板。
作为圆偏振板，可列举：
还具备显示面板(例如能弯曲的显示面板)的圆偏振板；
还具备显示面板(例如能弯曲的显示面板)、触控传感器和窗膜，并且依次层叠有所述显示面板、所述触控传感器、偏振片及所述窗膜的圆偏振板；
还具备显示面板(例如能弯曲的显示面板)及触控传感器，并且依次层叠有所述显示面板、偏振片及所述触控传感器的圆偏振板；
还具备显示面板(例如能弯曲的显示面板)和窗膜，并且依次层叠有所述显示面板、偏振片、触控传感器及窗膜的圆偏振板等。
遮光图案可以形成在前面板的偏振板侧的面上。遮光图案可以形成在图像显示装置的边框(非显示区域)，以使得图像显示装置的布线不能被使用者看到。
圆偏振板的主面的形状可以实质上为矩形。主面是指具有与显示面对应的最大面积的面。实质上为矩形是指：可以为4个边角(角部)中的至少1个角部被切除为钝角而得的形状或设置圆角的形状，或者，可以具有主面的一部分向面内方向凹陷而得的凹部(切口)或挖通成圆形、椭圆形、多边形及它们的组合等形状而得的开孔部。
圆偏振板的大小并无特别限定。在圆偏振板实质上为矩形的情况下，长边的长度优选为6cm以上且35cm以下，更优选为10cm以上且30cm以下，短边的长度优选为5cm以上且30cm以下，更优选为6cm以上且25cm以下。
在本发明的圆偏振板中，相位差膜的慢轴与偏振片的吸收轴所成的角度优选为大致45°。大致45°是指45±10°。
在圆偏振板的形状实质上为矩形的情况下，相位差膜的慢轴可以与长边方向或短边方向平行，进而，相位差膜的慢轴与偏振片的吸收轴所成的角的大小可以为大致45°。在这样的轴构成的情况下，本发明的效果较为显著。
圆偏振板的尺寸收缩速度为4.1×10-4mm/小时(hr.)以下。圆偏振板的尺寸收缩速度优选为3.8×10-4mm/hr.以下，更优选为2.5×10-4mm/hr.以下。据推测：通过这样地将尺寸变化行为限定为与现有制品相比较为缓慢的范围，从而随着圆偏振板的收缩而同时发生施加于相位差膜的应力松弛，结果能够抑制相位差值的变化。
根据本发明人等的研究而明确了：圆偏振板的反射色调的变化的原因在于相位差膜的相位差值的变化。进而明确了：相位差膜的相位差值的变化的原因在于因水分的出入引起的圆偏振板的尺寸变化。通过使圆偏振板的尺寸收缩速度为这样的范围，从而能够减小由从高温高湿环境转移至室温环境时的水分的出入所致的圆偏振板的尺寸变化(具体而言，由水分的放出所致的收缩)。可认为其结果能够降低在圆偏振板的端部产生的应力，能够减小相位差值的变化。
圆偏振板的尺寸收缩速度可以为0.5×10-4mm/hr.以上，也可以为1.0×10-4mm/hr.以上。通过使圆偏振板的尺寸收缩速度为这样的范围，从而还能抑制因单元(cell)侧的粘合剂发生偏移而引起的外观不良。
圆偏振板的尺寸收缩速度可以按照以下方式来测定。将圆偏振板切割成在相位差膜的慢轴方向为50mm、在相位差膜的快轴方向为50mm的大小。将切割的圆偏振板贴合于厚度0.4mm的无碱玻璃(康宁公司制、制品名：Eagle XG)，在高温高湿环境(温度60℃、相对湿度95％)的烘箱中载置168小时。在刚从烘箱取出至室温环境下(温度23℃、相对湿度55％)后测定圆偏振板的尺寸，再测定在室温环境下保存24小时时的圆偏振板的尺寸。由该尺寸变化的斜率计算圆偏振板的尺寸收缩速度。予以说明，在上述的各测定中，测定相位差膜的慢轴方向的尺寸。
圆偏振板的尺寸收缩速度可以按照以下方式来控制。圆偏振板的尺寸收缩速度的控制可以通过控制水分从水分量最多的偏振片蒸发的速度来进行控制。例如，能够通过调整偏振片的保护膜的透湿度或偏振片的厚度来控制尺寸收缩速度。
如后所述，偏振片的保护膜的透湿度越低，则越抑制偏振板的收缩，结果使圆偏振板的尺寸收缩速度容易变小。偏振片的厚度越小，则水分从偏振片的出入越少，因此圆偏振板的尺寸收缩速度容易变小。
圆偏振板的尺寸收缩率在相位差膜的快轴方向优选为0.25％以下，更优选为0.20％以下，进一步优选为0.15％以下。通过使尺寸变化率满足这样的范围，从而使反射色调的变化进一步变小。下限值并无特别限定，圆偏振板的尺寸收缩率在相位差膜的快轴方向可以为0.0％以上。
圆偏振板的尺寸收缩率在相位差膜的慢轴方向优选为0.15％以下，更优选为0.10％以下，进一步优选为0.08％以下。通过使尺寸变化率满足这样的范围，从而使反射色调的变化进一步变小。下限值并无特别限定，圆偏振板的尺寸收缩率在相位差膜的慢轴方向可以为0.0％以上。
圆偏振板的尺寸收缩率可以按照以下方式来测定。将圆偏振板切割成在相位差膜的慢轴方向为50mm、在相位差膜的快轴方向为50mm的大小。将切割的圆偏振板贴合于厚度0.4mm的无碱玻璃(康宁公司制、制品名：Eagle XG)，在高温高湿环境(温度60℃、相对湿度95％)的烘箱中载置168小时。使用二维尺寸测定装置(装置名：Nikon公司制VMR-12072)，对投入烘箱之前的圆偏振板(初始尺寸)及刚将其从烘箱取出后的圆偏振板的尺寸进行测定，根据下式算出圆偏振板的尺寸收缩率。
圆偏振板的尺寸收缩率(％)＝(初始尺寸-加热后的尺寸)/初始尺寸×100
圆偏振板的尺寸收缩率可以按照以下方式来控制。偏振板的尺寸收缩率的控制通过以下方式来进行：第一，抑制偏振片的收缩力；第二，作为偏振片的保护膜，选定透湿度小、不易发生由水分所致的收缩膨胀的保护膜。
<偏振板>
在本发明中，偏振板是指包含偏振片和贴合于偏振片的单面或双面的保护膜的层叠体。偏振板所具备的保护膜可以具有后述的硬涂层、防反射层、抗静电层等表面处理层。偏振片与保护膜可以借助例如粘接剂层或粘合剂层进行层叠。以下，对偏振板所具备的构件进行说明。
(1)偏振片
本发明中的偏振片的收缩力在80℃的环境下优选为3.0N以下。
在此所说的收缩力为偏振片的吸收轴方向的收缩力，是指每2mm宽度的收缩力。偏振片的收缩力更优选为2.10N以下，进一步优选为1.90N以下。通过使偏振片的收缩力为这样的范围，从而能够减小由从高温高湿环境转移至室温环境时的水分的出入所致的圆偏振板的尺寸变化(具体而言，由水分的放出所致的收缩)。可认为其结果能够降低在圆偏振板的端部产生的应力，并且能够减小相位差值的变化。偏振片的收缩力可以为0.0N以上，也可以为0.1N以上，还可以为1.0N以上。通过使偏振片的收缩力为这样的范围，从而容易赋予适当的偏振性能。
偏振片的收缩力通过例如调整偏振片的厚度或调整拉伸工序的交联条件、拉伸条件来进行控制。
偏振片的收缩力可以使用热机械分析装置(装置名：HITACHI公司制TMA/SS7100)来测定。在该测定中，可以使用按照吸收轴方向成为长边的方式裁切成宽度2mm、长度50mm而得的偏振片作为试验片。该测定在规定尺寸的模式中实施，将夹具间距离设为10mm。将试验片在温度23℃、相对湿度55％的室内放置24小时以上后，样品室内的温度设定按照如下方式进行设定：用1分钟从23℃升温至80℃，升温后将样品室内的温度维持在80℃。升温后，再放置4小时后，在80℃的环境下测定试验片的吸收轴方向的收缩力。
偏振板所具备的偏振片可以是具有如下性质的吸收型偏振片：吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光，并且透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光。作为偏振片，可以适合地使用在单轴拉伸后的聚乙烯醇系树脂膜上吸附取向有二色性色素的偏振片。偏振片可以通过例如包括以下工序的方法来制造：将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序；通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序；将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液等交联液进行处理的工序；以及在采用交联液的处理后进行水洗的工序。
作为聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化后的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，可列举乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯、以及乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物等。能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体的例子包含不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
在本说明书中，“(甲基)丙烯酸类”是指选自丙烯酸类及甲基丙烯酸类中的至少一者。在“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸酯”等中也同样。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100mol％，优选为98mol％以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性，也可以使用例如被醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依据JIS K 6726来求得。
将这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜被用作偏振片的原材膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法并无特别限定，可以采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度并无特别限制，为了使偏振片的厚度为15μm以下，优选使用5～35μm的原材膜。更优选为20μm以下。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、染色的同时或染色后进行。当在染色后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在交联处理前或交联处理中进行。另外，也可以在它们的多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸，也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用溶剂或水使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3～6倍。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法，可以采用例如将该膜浸渍于含有二色性色素的水溶液的方法。作为二色性色素，可以使用碘或二色性有机染料。予以说明，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前预先实施在水中的浸渍处理。
作为基于二色性色素的染色后的交联处理，通常采用将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含硼酸的水溶液的方法。在使用碘作为二色性色素的情况下，该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。
偏振片的厚度通常为20μm以下，优选为15μm以下，更优选为13μm以下，进一步优选为10μm以下，特别优选为8μm以下。
偏振片的厚度通常为2μm以上，优选为3μm以上。根据本发明人等的研究而明确了：圆偏振板的反射色调的变化的原因在于相位差膜的相位差值的变化。进而明确了：相位差膜的相位差值的变化依赖于因水分的出入引起的圆偏振板的尺寸收缩速度(具体而言，由水分的放出所致的收缩)。该尺寸变化因从高温高湿环境下转移至室温环境下而产生。因此，从减小由偏振片的收缩带来的影响的观点出发，将偏振片的厚度设为15μm以下对于防止色调变化是有效的。
作为偏振片，可以使用例如日本特开2016-170368号公报中记载那样地在液晶化合物聚合而成的固化膜中取向有二色性色素而得的偏振片。作为二色性色素，可以使用在波长380～800nm的范围内具有吸收的二色性色素，优选使用有机染料。作为二色性色素，可列举例如偶氮化合物。
液晶化合物为能够在取向的状态下进行聚合的液晶化合物，可以在分子内具有聚合性基团。另外，也可以如国际公开第2011/024891号单行本中记载那样地由具有液晶性的二色性色素形成偏振片。
(2)保护膜
在本发明的圆偏振板中，配置于偏振片与相位差膜之间的保护膜的湿度膨胀系数优选为6.5×10-5cm/cm/％RH以下，更优选为5.0×10-5cm/cm/％RH以下，进一步优选为5.0×10-6cm/cm/％RH以下。下限值并无特别限定，可以为1.0×10-6cm/cm/％RH以上。通过使湿度膨胀系数处于这样的范围，从而可以进一步减小色调的变化。在此所说的保护膜的湿度膨胀系数可以是与相位差膜的慢轴方向对应的方向的值。
湿度膨胀系数可以按照以下方式来测定。将保护膜裁切成在与圆偏振板所具备的相位差膜的慢轴方向对应的方向为100mm、在面内与对应于该慢轴的方向正交的方向为100mm的大小，测定温度23℃、相对湿度50％RH时及温度23℃、相对湿度90％RH时的保护膜的长度，按照下述式测定湿度膨胀系数〔cm/cm/％RH〕。
湿度膨胀系数＝(L90-L50)/(L50×ΔH)
在此，L50为温度23℃、相对湿度50％RH时的保护膜的与相位差膜的慢轴方向对应的方向的长度(mm)，L90为温度23℃、相对湿度90％RH时的保护膜的与相位差膜的慢轴方向对应的方向的长度(cm)，ΔH为40(＝90-50)％RH。
本发明的圆偏振板优选在偏振片的至少一个面具有保护膜，优选在偏振片的与相位差膜侧相反一侧的面上具有保护膜。在圆偏振板实质上为矩形、且保护膜为拉伸膜的情况下，优选使保护膜的拉伸方向与圆偏振板的短边方向实质上平行。若拉伸方向与短边方向处于这样的关系，则存在无论相位差膜的慢轴方向如何圆偏振板的色调变化均变小的倾向。可认为：在保护膜的拉伸方向与短边平行的情况下，同保护膜的拉伸方向与长边平行的情况相比，由在高温环境下的偏振片及保护膜的拉伸松弛所致的保护膜在拉伸方向上的收缩力变小，使色调变化变小。
保护膜的拉伸方向与圆偏振板的短边方向实质上平行不仅包括严格意义上的两者平行的情况，还包括两者所成的角度为0±10°的情况。保护膜的拉伸方向与圆偏振板的短边方向所成的角度优选为0±5°。
层叠于偏振片的保护膜可以为包含具有透光性的(优选为光学透明的)热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)那样的聚烯烃系树脂；如三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素那样的纤维素系树脂；如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯那样的聚酯系树脂；聚碳酸酯系树脂；如甲基丙烯酸甲酯系树脂那样的(甲基)丙烯酸系树脂；聚苯乙烯系树脂；聚氯乙烯系树脂；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系树脂；丙烯腈-苯乙烯系树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚偏二氯乙烯系树脂；聚酰胺系树脂；聚缩醛系树脂；改性聚苯醚系树脂；聚砜系树脂；聚醚砜系树脂；聚芳酯系树脂；聚酰胺酰亚胺系树脂；聚酰亚胺系树脂等的膜。在本发明中，保护膜优选为包含纤维素系树脂、聚烯烃系树脂或(甲基)丙烯酸系树脂的膜。
作为链状聚烯烃系树脂，可列举：如聚乙烯树脂(乙烯的均聚物即聚乙烯树脂、以乙烯为主体的共聚物)、聚丙烯树脂(丙烯的均聚物即聚丙烯树脂、以丙烯为主体的共聚物)那样的链状烯烃的均聚物；以及包含2种以上链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂为以环状烯烃作为聚合单元进行聚合的树脂的统称，可列举例如日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等中记载的树脂。如果列举环状聚烯烃系树脂的具体例，则为环状烯烃的开环(共)聚合物；环状烯烃的加成聚合物；环状烯烃与如乙烯、丙烯那样的链状烯烃的共聚物(代表性的为无规共聚物)、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性而得的接枝聚合物、以及它们的氢化物。其中，优选使用：采用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体那样的降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
聚酯系树脂是除了下述纤维素酯系树脂之外的具有酯键的树脂，一般为包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。作为多元羧酸或其衍生物，可以使用2价的二羧酸或其衍生物，可列举例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯。作为多元醇，可以使用2价的二醇，可列举例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇。作为聚酯系树脂的代表例，可列举对苯二甲酸与乙二醇的缩聚物、即聚对苯二甲酸乙二醇酯。
(甲基)丙烯酸系树脂为以具有(甲基)丙烯酰基的化合物作为主要构成单体的树脂。(甲基)丙烯酸系树脂的具体例包含例如：如聚甲基丙烯酸甲酯那样的聚(甲基)丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物；甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物；(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)；甲基丙烯酸甲酯与具有脂环族烃基的化合物的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物等)。优选使用以聚(甲基)丙烯酸甲酯那样的聚(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯为主成分的聚合物，更优选使用以甲基丙烯酸甲酯为主成分(50～100重量％、优选70～100重量％)的甲基丙烯酸甲酯系树脂。
纤维素酯系树脂为纤维素与脂肪酸的酯。纤维素酯系树脂的具体例包括纤维素三乙酸酯、纤维素二乙酸酯、纤维素三丙酸酯、纤维素二丙酸酯。另外，可列举它们的共聚物、羟基的一部分被其他取代基修饰后的树脂。其中，特别优选纤维素三乙酸酯(三乙酰基纤维素)。
聚碳酸酯系树脂为包含隔着碳酸酯基键合有单体单元的聚合物的工程塑料。
保护膜的厚度通常为1～100μm，从强度、操作性等观点出发，优选为5～60μm，更优选为10～55μm，进一步优选为15～40μm。
贴合于偏振片的单面或双面的保护膜可以包含同种的热塑性树脂，也可以包含不同种的热塑性树脂。另外，厚度可以相同，也可以不同。进而，可以具有相同的相位差特性，也可以具有不同的相位差特性。
如上所述，保护膜的至少任一者可以在其外表面(与偏振片相反一侧的面)上具有硬涂层、防眩层、光扩散层、防反射层、低折射率层、抗静电层、防污层那样的表面处理层(涂层)。予以说明，保护膜的厚度包括表面处理层的厚度在内。
保护膜可以借助例如粘接剂层或粘合剂层而贴合于偏振片。作为形成粘接剂层的粘接剂，可以使用水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂或热固化性粘接剂，优选为水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。作为粘合剂层，可以使用后述的粘合剂层。
作为水系粘接剂，可列举包含聚乙烯醇系树脂水溶液的粘接剂、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂等。其中，适合使用包含聚乙烯醇系树脂水溶液的水系粘接剂。作为聚乙烯醇系树脂，除了将乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得的乙烯醇均聚物之外，还可以使用将乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物、或者将它们的羟基部分改性后的改性聚乙烯醇系聚合物等。水系粘接剂可以包含醛化合物(乙二醛等)、环氧化合物、三聚氰胺系化合物、羟甲基化合物、异氰酸酯化合物、胺化合物、多价金属盐等交联剂。
在使用水系粘接剂的情况下，优选在将偏振片与保护膜贴合后实施用于除去水系粘接剂中所含的水的干燥工序。可以在干燥工序后设置例如在20～45℃的温度下进行熟化的熟化工序。
上述活性能量射线固化性粘接剂为含有通过紫外线、可见光、电子射线、X射线那样的活性能量射线的照射而固化的固化性化合物的粘接剂，优选为紫外线固化性粘接剂。
上述固化性化合物可以为阳离子聚合性的固化性化合物或自由基聚合性的固化性化合物。作为阳离子聚合性的固化性化合物，可列举例如环氧系化合物(在分子内具有1个或2个以上环氧基的化合物)、氧杂环丁烷系化合物(在分子内具有1个或2个以上氧杂环丁环的化合物)或它们的组合。作为自由基聚合性的固化性化合物，可列举例如(甲基)丙烯酸系化合物(在分子内具有1个或2个以上(甲基)丙烯酰氧基的化合物)、具有自由基聚合性的双键的其他乙烯基系化合物、或者它们的组合。也可以并用阳离子聚合性的固化性化合物和自由基聚合性的固化性化合物。活性能量射线固化性粘接剂通常还包含用于引发上述固化性化合物的固化反应的阳离子聚合引发剂和/或自由基聚合引发剂。
在将偏振片与保护膜贴合时，为了提高粘接性，可以对它们的至少任一贴合面实施表面活化处理。作为表面活化处理，可列举：如电晕处理、等离子体处理、放电处理(辉光放电处理等)、火焰处理、臭氧处理、UV臭氧处理、电离活性射线处理(紫外线处理、电子射线处理等)那样的干式处理；如使用了水或丙酮等溶剂的超声波处理、皂化处理、锚涂处理那样的湿式处理。这些表面活化处理可以单独进行，也可以组合2种以上。
当在偏振片的双面贴合保护膜的情况下，用于贴合这些保护膜的粘接剂可以为同种粘接剂，也可以为不同种类的粘接剂。
<相位差膜>
本发明的圆偏振板具有相位差膜，相位差膜包含相位差层。相位差层可以为拉伸膜，从在上述形成保护膜的树脂中例示的树脂中采用拉伸膜的材料。在该情况下，相位差层可以为包含聚烯烃系树脂或聚碳酸酯系树脂的拉伸膜。相位差层优选具有：包含含有聚合性液晶化合物的组合物的层。具体而言，包含含有聚合性液晶化合物的组合物的层是指聚合性液晶化合物固化而成的层。在本说明书中，有时将赋予λ/2的相位差的层、赋予λ/4的相位差的层(正A层)及正C层等统称为相位差层。进而，相位差膜可以包含后述的取向膜。
作为赋予λ/2的相位差的层，优选指的是在波长550nm下的面内相位差值为200～280nm的层，更优选指的是面内相位差值为215～265nm的层。作为赋予λ/4的相位差的层，优选指的是在波长550nm下的面内相位差值为100～160nm的层，更优选指的是面内相位差值为110～150nm的层。正C层可以是折射率显示nx≈ny＜nz这一相关性的层。正C层的厚度方向的相位差值在波长550nm下可以为-50nm～-150nm，也可以为-70nm～-120nm。相位差层可以显示正波长分散性，也可以显示逆波长分散性。
聚合性液晶化合物固化而成的层例如在设置于基材的取向膜上形成。上述基材可以是具有支撑取向膜的功能、且形成为长条的基材。该基材作为脱模性支撑体而发挥功能，可以支撑转印用的相位差层。进而，优选具有其表面能够剥离这一程度的粘接力。作为上述基材，可列举作为上述保护膜的材料进行例示的树脂膜。
作为基材的厚度，并无特别限定，优选为例如20μm以上且200μm以下的范围。若基材的厚度为20μm以上，则赋予强度。另一方面，若厚度为200μm以下，则在将基材进行裁切加工而制成单片的基材时，能够抑制加工屑的增加、裁切刀刃的磨耗。
予以说明，基材可以被实施各种防粘连处理。作为防粘连处理，可列举例如易粘接处理、混入填料等的处理、压花加工(knurling处理)等。通过对基材实施这样的防粘连处理，从而能够有效地防止卷取基材时的基材彼此的粘附、所谓的粘连，能够以高生产率制造光学膜。
聚合性液晶化合物固化而成的层隔着取向膜形成在基材上。即，以基材、取向膜的顺序层叠，并使聚合性液晶化合物固化而成的层层叠在上述取向膜上。
予以说明，取向膜并不限于垂直取向膜，可以为使聚合性液晶化合物的分子轴水平取向的取向膜，也可以为使聚合性液晶化合物的分子轴倾斜取向的取向膜。作为取向膜，优选具有不会因后述的包含聚合性液晶化合物的组合物的涂敷等而溶解的耐溶剂性、并且具有用于溶剂的除去或液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性的取向膜。作为取向膜，可列举包含取向性聚合物的取向膜、光取向膜及在表面形成凹凸图案或多个槽并使其取向的沟槽取向膜。取向膜的厚度通常为10nm～10000nm的范围，优选为10nm～1000nm的范围，更优选为500nm以下，进一步优选为10nm～200nm的范围。
作为取向膜中使用的树脂，只要是作为公知的取向膜的材料而使用的树脂，则并无特别限定，可以使用使以往公知的单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯系单体在聚合引发剂的存在下固化而成的固化物等。具体而言，作为(甲基)丙烯酸酯系单体，可例示例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸环己酯、二乙二醇单2-乙基己基醚丙烯酸酯、二乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、四乙二醇单苯基醚丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸四氢糠酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸四氢糠酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸、氨基甲酸酯丙烯酸酯等。予以说明，作为树脂，可以为它们中的1种，也可以为2种以上的混合物。
对于本实施方式中所使用的聚合性液晶化合物的种类，并无特别限定，从其形状出发，可以分为棒状型(棒状液晶化合物)和圆盘状型(圆盘状液晶化合物、碟型液晶化合物)。进而，分别有低分子型和高分子型。予以说明，高分子一般是指聚合度为100以上的物质(高分子物理·相变动力学、土井正男著、第2页、岩波书店、1992)。
在本实施方式中，也可以使用任意的聚合性液晶化合物。进而，还可以使用2种以上的棒状液晶化合物、2种以上的圆盘状液晶化合物、或者棒状液晶化合物与圆盘状液晶化合物的混合物。
予以说明，作为棒状液晶化合物，可以适合地使用例如日本特表平11-513019号公报的权利要求1或日本特开2005-289980号公报的段落[0026]～[0098]中记载的棒状液晶化合物。作为圆盘状液晶化合物，可以适合地使用例如日本特开2007-108732号公报的段落[0020]～[0067]或日本特开2010-244038号公报的段落[0013]～[0108]中记载的圆盘状液晶化合物。
聚合性液晶化合物可以并用2种以上。在该情况下，至少1种在分子内具有2个以上的聚合性基团。即，上述聚合性液晶化合物固化而成的层优选为具有聚合性基团的液晶化合物通过聚合而被固定所形成的层。在该情况下，形成层后无需再显示液晶性。
聚合性液晶化合物具有能够发生聚合反应的聚合性基团。作为聚合性基团，优选聚合性烯属不饱和基团或环聚合性基团等能够发生加成聚合反应的官能团。更具体而言，作为聚合性基团，可列举例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。其中，优选(甲基)丙烯酰基。予以说明，(甲基)丙烯酰基为包括甲基丙烯酰基及丙烯酰基这两者的概念。
如后所述，聚合性液晶化合物固化而成的层可以通过将包含聚合性液晶化合物的组合物涂敷在例如取向膜上、并照射活性能量射线来形成。在上述组合物中可以包含除了上述聚合性液晶化合物以外的成分。例如，在上述组合物中优选包含聚合引发剂。聚合引发剂根据聚合反应的形式来选择例如热聚合引发剂或光聚合引发剂。例如，作为光聚合引发剂，可列举α-羰基化合物、偶姻醚、α-烃取代芳香族偶姻化合物、多核醌化合物、三芳基咪唑二聚物与对氨基苯基酮的组合等。聚合引发剂的使用量相对于上述涂敷液中的全部固体成分优选为0.01～20质量％，更优选为0.5～5质量％。
从涂敷膜的均匀性及膜强度的方面出发，在上述组合物中可以包含聚合性单体。作为聚合性单体，可列举自由基聚合性或阳离子聚合性的化合物。其中，优选多官能性自由基聚合性单体。
予以说明，作为聚合性单体，优选能够与上述聚合性液晶化合物共聚的聚合性单体。聚合性单体的使用量相对于聚合性液晶化合物的总质量优选为1～50质量％，更优选为2～30质量％。
从涂敷膜的均匀性及膜强度的方面出发，在上述组合物中可以包含表面活性剂。作为表面活性剂，可列举以往公知的化合物。其中，特别优选氟系化合物。
在上述组合物中可以包含溶剂，优选使用有机溶剂。
作为有机溶剂，可列举例如酰胺(例如N，N-二甲基甲酰胺)、亚砜(例如二甲基亚砜)、杂环化合物(例如吡啶)、烃(例如苯、己烷)、卤代烷烃(例如氯仿、二氯甲烷)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯)、酮(例如丙酮、甲乙酮)、醚(例如四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷)。其中，优选卤代烷烃、酮。另外，也可以并用2种以上的有机溶剂。
在上述组合物中可以包含偏振片界面侧垂直取向剂、空气界面侧垂直取向剂等垂直取向促进剂；以及偏振片界面侧水平取向剂、空气界面侧水平取向剂等水平取向促进剂这样的各种取向剂。进而，在上述组合物中，除了包含上述成分以外，还可以包含密合改良剂、增塑剂、聚合物等。
上述活性能量射线包含紫外线、可见光、电子射线、X射线，优选为紫外线。作为上述活性能量射线的光源，可列举例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光器、发出波长范围380～440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
紫外线的照射强度通常为100mW/cm2～3,000mW/cm2。紫外线照射强度优选为对于阳离子聚合引发剂或自由基聚合引发剂的活化而言有效的波长区域中的强度。照射紫外线的时间通常为0.1秒～10分钟，优选为0.1秒～5分钟，更优选为0.1秒～3分钟，进一步优选为0.1秒～1分钟。
在本实施方式中，相位差层的厚度优选为0.5μm以上。另外，上述相位差层的厚度优选为10μm以下，更优选为5μm以下。予以说明，上述的上限值及下限值可以任意地组合。若相位差层的厚度为上述下限值以上，则得到充分的耐久性。若相位差层的厚度为上述上限值以下，则可以对圆偏振板的薄层化做出贡献。相位差层的厚度可以按照得到赋予λ/4的相位差的层、赋予λ/2的相位差的层或正C层的期望的面内相位差值、以及厚度方向的相位差值的方式来调整。
相位差膜可以为包含1层聚合性液晶化合物固化而成的层的相位差膜，也可以为包含2层以上聚合性液晶化合物固化而成的层的相位差膜。在相位差膜包含2层聚合性液晶化合物固化而成的层的情况下，2层优选为赋予λ/4的相位差的层及正C层、或者赋予λ/4的相位差的层及赋予λ/2的相位差的层。在相位差膜包含2层聚合性液晶化合物固化而成的层的情况下，可以通过分别在取向膜上制作聚合性液晶化合物固化而成的层、并将两者借助粘接剂层或粘合剂层进行层叠来制造相位差膜。在层叠两者后，可以剥离基材及取向膜。本发明中的相位差膜的厚度优选为3～30μm，更优选为5～25μm。
<粘合剂层>
粘合剂层可以包含以(甲基)丙烯酸系、橡胶系、聚氨酯系、酯系、硅酮系、聚乙烯基醚系那样的树脂作为主成分的粘合剂组合物。其中，适合为以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物可以是活性能量射线固化型、热固化型。粘合剂层的厚度通常为3～30μm，优选为3～25μm。
作为粘合剂组合物中所使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，适合使用以例如(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯那样的(甲基)丙烯酸酯中的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。优选使极性单体共聚于基础聚合物。作为极性单体，可列举例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯那样的具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以为仅包含上述基础聚合物的粘合剂组合物，通常还包含交联剂。作为交联剂，可例示：与羧基之间形成羧酸金属盐的2价以上的金属离子；与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物；与羧基之间形成酯键的聚环氧化合物或多元醇；与羧基之间形成酰胺键的多异氰酸酯化合物。其中，优选多异氰酸酯化合物。
<前面板>
前面板配置在偏振板的可视侧。前面板可以借助粘接层而层叠于偏振板。作为粘接层，可列举例如前述的粘合剂层、粘接剂层。前面板可以借助粘合剂层而层叠在偏振板1的保护膜11上。
作为前面板，可列举玻璃、在树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的窗膜等。作为玻璃，可以使用例如高透射玻璃、强化玻璃。尤其在使用薄的透明面材的情况下，优选实施过化学强化的玻璃。玻璃的厚度可以为例如100μm～5mm。
在树脂膜的至少一面包含硬涂层而成的窗膜可以具有柔韧的特性，而不像已有的玻璃那样硬脆。硬涂层的厚度并无特别限定，可以为例如5～100μm。
作为树脂膜，可以为由具有降冰片烯或多环降冰片烯系单体那样的包含环烯烃的单体的单元的环烯烃系衍生物、纤维素(二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素、乙酰基纤维素丁酸酯、异丁酯纤维素、丙酰基纤维素、丁酰基纤维素、乙酰基丙酰基纤维素)乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚环烯烃、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚丙烯酸、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚砜、聚砜、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚氨酯、环氧树脂等高分子形成的膜。树脂膜可以使用未拉伸膜、单轴拉伸膜或双轴拉伸膜。这些高分子可以分别单独使用或混合使用2种以上。作为树脂膜，优选透明性及耐热性优异的聚酰胺酰亚胺膜或聚酰亚胺膜、单轴或双轴拉伸聚酯膜、透明性及耐热性优异且能够应对膜的大型化的环烯烃系衍生物膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、以及无透明性和光学各向异性的三乙酰基纤维素及异丁酯纤维素膜。树脂膜的厚度可以为5～200μm，优选为20～100μm。
上述硬涂层可以通过包含因照射光或热能而形成交联结构的反应性材料的硬涂组合物的固化来形成。上述硬涂层可以通过同时包含光固化型(甲基)丙烯酸酯单体或低聚物、以及光固化型环氧单体或低聚物的硬涂组合物的固化来形成。上述光固化型(甲基)丙烯酸酯单体可以包含选自环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯及聚酯(甲基)丙烯酸酯中的1种以上。上述环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使具有(甲基)丙烯酰基的羧酸与环氧化合物反应来得到。
硬涂组合物可以进一步包含选自溶剂、光引发剂及添加剂中的一种以上。添加剂可以包含选自无机纳米粒子、流平剂及稳定剂中的一种以上，除此以外，作为该技术领域中一般使用的各成分，还可以进一步包含例如抗氧化剂、UV吸收剂、表面活性剂、润滑剂、防污剂等。
<遮光图案>
遮光图案可以作为前面板或应用前面板的显示装置的带槽框(bezel)或壳体的至少一部分来提供。遮光图案可以形成在前面板的显示元件侧。遮光图案能够遮蔽显示装置的各布线，以使其不被使用者看到。遮光图案的颜色和/或材质并无特别限制，可以由具有黑色、白色、金色等多种颜色的树脂物质形成。
在一个实施方式中，遮光图案的厚度可以为2μm～50μm，可以优选为4μm～30μm，可以更优选为6μm～15μm的范围。另外，为了抑制由遮光图案与显示部之间的高低差所致的气泡混入及边界部的可视性，可以对遮光图案赋予形状。
<圆偏振板的制造方法>
以图1的(a)所示的圆偏振板100为例，对圆偏振板的制造方法进行说明。圆偏振板100可以通过将偏振板1与相位差膜2借助粘合剂层13进行层叠来制造。
偏振板1可以通过将偏振片10与保护膜11、12分别借助粘接剂层进行层叠来制造。偏振板可以通过准备长条的构件，以辊对辊的方式将各个构件贴合后，裁切成规定形状来制造，也可以通过将各个构件裁切成规定的形状后，再进行贴合。还可以在偏振片10上贴合保护膜11、12后，再设置加热工序或调湿工序。
相位差膜2可以按照例如以下方式来制造。在基材上形成取向膜，在取向膜上涂敷包含聚合性液晶化合物的涂敷液。在使聚合性液晶化合物取向的状态下照射活性能量射线，使聚合性液晶化合物固化。在聚合性液晶化合物固化而成的层上层叠形成在剥离膜上的粘合剂层14。接着，剥离基材和/或取向膜。接着，在保护膜12上层叠形成在剥离膜上的粘合剂层13。相位差膜2可以通过准备长条的构件，以辊对辊的方式将各个构件贴合后，裁切成规定形状来制造，也可以通过将各个构件裁切成规定的形状后，再进行贴合。
然后，剥离层叠在粘合剂层13上的剥离膜，借助粘合剂层13将相位差膜2与偏振板1贴合，由此可以制作圆偏振板100。
<用途>
圆偏振板可以用于各种各样的显示装置中。显示装置是具有显示元件的装置，包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置，可列举例如液晶显示装置、有机EL显示装置、无机电致发光(以下也称作无机EL)显示装置、电子发射显示装置(例如场致发射显示装置(也称作FED)、表面传导场致发射显示装置(也称作SED))、电子纸(使用了电子墨或电泳元件的显示装置、等离子体显示装置、投射型显示装置(例如光栅光阀(也称作GLV)显示装置、具有数位微镜器件(也称作DMD)的显示装置)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置还包含透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置等的任一种。这些显示装置可以为显示二维图像的显示装置，也可以为显示三维图像的立体显示装置。圆偏振板尤其是可以特别有效地用于有机EL显示装置或无机EL显示装置。
实施例
(1)膜厚度的测定方法
使用尼康公司制的数字测微器MH-15M进行了测定。
(2)相位差值的测定方法
使用相位差测定装置KOBRA-WPR(王子测量设备株式会社制)进行了测定。
(3)偏振片的收缩力
利用SUPER CUTTER(株式会社荻野精机制作所制)，按照吸收轴方向成为长边的方式切割成宽度2mm、长度50mm。将所得的短条状的小片(chip)设为试验片。使用热机械分析装置(SII Nanotechnology公司制、型号TMA/6100)测定了试验片的收缩力。该测定在规定尺寸的模式下实施，将夹具间距离设为10mm。将试验片在23℃、55％RH的室内放置24小时以上后，样品室内的温度设定按照如下方式进行设定：用1分钟从23℃升温至80℃，升温后将样品室内的温度维持在80℃。升温后，再放置4小时后，在80℃的环境下测定试验片的长边方向的收缩力。在该测定中，静载荷设为0mN，夹具使用SUS制的探针。
(4)圆偏振板的尺寸收缩速度
圆偏振板的尺寸收缩速度按照以下方式来测定。将圆偏振板切割成在相位差膜的慢轴方向为50mm、在相位差膜的快轴方向为50mm的大小。将切割的圆偏振板贴合于厚度0.4mm的无碱玻璃(康宁公司制、制品名：Eagle XG)，在高温高湿环境(温度60℃、相对湿度95％)的烘箱中载置168hr。在刚从烘箱中取出至室温环境下(温度23℃、相对湿度55％)后测定圆偏振板的尺寸。之后，在室温环境下保存24hr后，再次测定圆偏振板的尺寸，由该尺寸变化的斜率算出圆偏振板的慢轴方向的尺寸收缩速度。
(5)保护膜的湿度膨胀系数
保护膜的湿度膨胀系数按照以下方式来测定。将保护膜裁切成在与圆偏振板所具备的相位差膜的慢轴方向对应的方向为100mm、在面内与对应于该慢轴的方向正交的方向为100mm的大小，测定温度23℃、相对湿度50％RH时以及温度23℃、相对湿度90％RH时的保护膜的长度，按照下述式测定湿度膨胀系数〔cm/cm/％RH〕。
湿度膨胀系数＝(L90-L50)/(L50×ΔH)
在此，L50为温度23℃、相对湿度50％RH时的保护膜的与相位差膜的慢轴方向对应的方向的长度(cm)，L90为温度23℃、相对湿度90％RH时的保护膜的与相位差膜的慢轴方向对应的方向的长度(cm)，ΔH为40(＝90-50)％RH。
(6)圆偏振板的尺寸收缩率
圆偏振板的尺寸收缩率按照以下方式来测定。将圆偏振板切割成在相位差膜的慢轴方向为50mm、在相位差膜的快轴方向为50mm的大小。将切割的圆偏振板贴合于厚度0.4mm的无碱玻璃(康宁公司制、制品名：Eagle XG)，在高温高湿环境(温度60℃、相对湿度95％)的烘箱中载置168hr。使用二维尺寸测定装置，测定投入烘箱之前的圆偏振板(初始尺寸)及刚将其从烘箱中取出后的圆偏振板的慢轴方向的尺寸，根据下式算出圆偏振板的尺寸收缩率。
圆偏振板的尺寸收缩率(％)＝(初始尺寸-加热后的尺寸)/初始尺寸×100
[相位差层A的制作]
将下述结构的光取向性材料5份(重均分子量：30,000)和环戊酮(溶剂)95份混合，将所得混合物在80℃下搅拌1小时，由此得到取向膜形成用组合物A。
Figure BDA0002145094060000231
相对于将以下所示的聚合性液晶化合物1及聚合性液晶化合物2按照90∶10的质量比混合而得的混合物100份，添加流平剂(F-556；DIC公司制)1.0份及作为聚合引发剂的2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(“Irgacure 369(Irg369)”、BASF JAPAN公司制)6份。
进而，按照固体成分浓度达到13％的方式添加N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，在80℃下搅拌1小时，由此得到液晶固化膜形成用组合物A。
聚合性液晶化合物1利用日本特开2010-31223号公报中记载的方法来制造。另外，聚合性液晶化合物2依据日本特开2009-173893号公报中记载的方法来制造。以下示出各自的分子结构。
(聚合性液晶化合物1)
Figure BDA0002145094060000232
(聚合性液晶化合物2)
Figure BDA0002145094060000233
〔包含基材、取向膜、聚合性液晶化合物固化而成的层的层叠体的制造〕
在作为基材的50μm厚的环烯烃系膜〔日本ZEON公司制的商品名“ZF-14-50”〕上实施电晕处理。在实施了电晕处理的面上，用棒涂机涂布取向膜形成用组合物A。将涂布膜在80℃下干燥1分钟。使用偏振UV照射装置〔USHIO电机公司的商品名“SPOT CURE SP-9”〕，对干燥后的涂布膜以45°的轴角度照射偏振UV，得到取向膜。偏振UV的照射按照波长313nm下的累积光量成为100mJ/cm2的方式来进行。
接着，使用棒涂机在取向膜上涂布液晶固化膜形成用组合物A。
将涂布膜在120℃下干燥1分钟。使用高压汞灯〔USHIO电机公司的商品名：“Unicure VB-15201BY-A”〕，对干燥后的涂布膜照射紫外线。紫外线的照射工序按照波长365nm下的累积光量成为500mJ/cm2的方式在氮气气氛下进行。这样操作而得到包含基材、取向膜、及聚合性液晶化合物固化而成的层(相位差层A)的层叠体。
(相位差值的测定)
关于相位差层A，作为各波长下的相位差值Re(λ)，具有Re(450)＝121nm、Re(550)＝142nm、Re(650)＝146nm。其结果算出Re(450)/Re(550)＝0.85、Re(650)/Re(550)＝1.03。相位差层A为赋予λ/4的相位差的层。
[相位差层B的制作]
按照以下的步骤制备组合物。相对于作为聚合性液晶化合物的Paliocolor LC242(BASF公司的注册商标)100份，添加0.1份作为流平剂的F-556及3份作为聚合引发剂的Irgacure 369。按照固体成分浓度达到13％的方式添加环戊酮，得到液晶固化膜形成用组合物B。另外，作为取向膜形成用组合物B，使用日产化学工业株式会社制的Sunever SE610。
在作为基材的50μm厚的环烯烃系膜〔日本ZEON公司制的商品名“ZF-14-50”〕上实施电晕处理。在实施了电晕处理的面上，用棒涂机涂布取向膜形成用组合物B。将涂布膜在80℃下干燥1分钟，得到取向膜。
使用棒涂机在取向膜上涂布液晶固化膜形成用组合物B，在90℃下干燥120秒钟。使用高压汞灯(“Unicure VB-15201BY-A”、USHIO电机公司制)，对涂布膜照射紫外线(氮气气氛下、在波长365nm下的累积光量：500mJ/cm2)。这样操作而得到包含基材、取向膜、聚合性液晶化合物固化而成的层(相位差层B)的层叠体。
(相位差值的测定)
算出相位差层B的Rth(550)＝-70nm。另外，相位差层B为正C板。
[相位差膜C的制作]
在[相位差层A的制作]中制作的层叠体的相位差层A上实施电晕处理(800W、10m/min、棒宽度700mm、1道次(1Pass))。使用涂敷机(第一理化公司制的棒涂机)，按照粘接剂固化层的厚度成为1μm的方式在该电晕处理面上涂敷下述准备的粘接剂组合物，形成粘接剂组合物层。使用贴附装置(FUJIPLA公司制的“LPA3301”)，将形成在相位差层A上的粘接剂组合物层与上述[相位差层B的制作]中所得的相位差层B进行贴合。利用附有传送带的紫外线照射装置(灯使用Fusion UV Systems公司制的“HValve”)，从相位差层B侧照射紫外线，使粘接剂组合物固化，得到相位差膜C。在UVA区域中，使照射强度成为390mW/cm2、累积光量成为420mJ/cm2，在UVB区域中，使照射强度为400mW/cm2、累积光量为400mJ/cm2。相位差膜C依次层叠有基材、取向膜、相位差层A、粘接剂层、相位差层B、取向膜及基材。
[粘合剂层的准备]
准备以下的粘合剂层A及粘合剂层B。
粘合剂层A：厚度5μm的片状粘合剂(LINTEC公司制的“NCF#L2”)
粘合剂层B：厚度25μm的片状粘合剂(LINTEC公司制的“P-3132”)
[粘接剂组合物的准备]
将下述所示的阳离子固化性成分a1～a3混合后，再混合下述所示的阳离子聚合引发剂及敏化剂。将所得混合物进行脱泡，制备光固化型的粘接剂组合物。予以说明，下述的配合量基于固体成分量。
·阳离子固化性成分a1(70份)：
3′，4′-环氧环己基甲基-3′，4′-环氧环己烷甲酸酯(商品名：CEL2021P、大赛璐公司制)
·阳离子固化性成分a2(20份)：
新戊二醇二缩水甘油醚(商品名：EX-211、Nagase ChemteX公司制)
·阳离子固化性成分a3(10份)：
2-乙基己基缩水甘油醚(商品名：EX-121、Nagase ChemteX公司制)
·阳离子聚合引发剂(2.25份(固体成分量))：
商品名：CPI-100(San-Apro公司制)的50％碳酸亚丙酯溶液
·敏化剂(2份)：
1，4-二乙氧基萘
[保护膜的准备]
准备以下的保护膜。将保护膜C～F的湿度膨胀系数示于以下的表1中。
保护膜A：
在厚度25μm的三乙酰基纤维素膜上形成有厚度7μm的硬涂层的膜〔凸版印刷公司的商品名“25KCHC-HC”〕
保护膜B：
在厚度25μm的包含降冰片烯系树脂的拉伸膜上形成有厚度3μm的硬涂层的膜〔日本制纸公司制的商品名“COP25ST-HC”〕
保护膜C：
厚度23μm的具有正双折射性的降冰片烯系树脂膜〔日本ZEON公司制的商品名“ZF14-023”〕
保护膜D：
厚度13μm的具有正双折射性的降冰片烯系树脂膜〔日本ZEON公司制的商品名“ZF14-013”〕
保护膜E：
作为甲基丙烯酸系树脂，准备甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯＝96％/4％(重量比)的共聚物。另外，作为橡胶粒子，准备了最内层包含在甲基丙烯酸甲酯中使用少量的甲基丙烯酸烯丙酯进行聚合而成的硬质聚合物、中间层包含以丙烯酸丁酯为主成分且使用苯乙烯及少量的甲基丙烯酸烯丙酯进行聚合而成的软质弹性体、最外层包含在甲基丙烯酸甲酯中使用少量的丙烯酸乙酯进行聚合而成的硬质聚合物的三层结构的弹性体粒子，其直至中间层的弹性体为止的平均粒径为240nm。予以说明，在该橡胶粒子中，最内层与中间层的合计重量为粒子全体的70％。将上述甲基丙烯酸系树脂70重量％及上述橡胶粒子30重量％用超级混合机进行混合，用双螺杆挤出机进行熔融混炼，制成颗粒。将该颗粒投入65mmφ的单螺杆挤出机中，经由设定温度为275℃的T型模而挤出，用两根具有镜面的抛光辊夹持膜，由此进行冷却，得到厚度40μm的作为具有负双折射性的甲基丙烯酸系树脂膜的保护膜E。
保护膜F：
厚度20μm的三乙酰基纤维素膜〔富士胶片公司的商品名“ZRG20SL”〕
[表1]
湿度膨胀系数cm/cm/％RH
保护膜C 2.6×10<sup>-6</sup>
保护膜D 2.6×10<sup>-6</sup>
保护膜E 4.0×10<sup>-5</sup>
保护膜F 7.0×10<sup>-5</sup>
[偏振片A的制作]
将厚度30μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％以上)利用干式拉伸而单轴拉伸至约4倍，再在保持张紧的状态下，在40℃的纯水中浸渍40秒钟，之后，在碘/碘化钾/水的重量比为0.052/5.7/100的水溶液中以28℃浸渍30秒钟，进行染色处理。之后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为11.0/6.2/100的水溶液中以70℃浸渍120秒钟。接着，用8℃的纯水清洗15秒钟后，在保持于300N张力的状态下，以60℃干燥50秒钟，接着以75℃干燥20秒钟，得到在聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的厚度12μm的偏振片A。偏振片A的吸收轴方向的收缩力为2.08N/2mm。
[偏振片B的制作]
将厚度20μm的聚乙烯醇膜(平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％以上)利用干式拉伸而纵向单轴拉伸至约5倍，再在保持张紧的状态下，在60℃的纯水中浸渍1分钟，之后，在碘/碘化钾/水的重量比为0.05/5/100的28℃的水溶液中浸渍60秒钟。之后，在碘化钾/硼酸/水的重量比为8.5/8.5/100的72℃的水溶液中浸渍300秒钟。接着，用26℃的纯水清洗20秒钟后，以65℃进行干燥处理，得到在聚乙烯醇膜上吸附取向有碘的厚度7μm的偏振片B。偏振片B的吸收轴方向的收缩力为1.58N/2mm。
[实施例1]
[偏振板的制作]
在偏振片A的一个面上涂布水系粘接剂，贴合经皂化处理的保护膜A。在偏振片A的另一个面上涂布水系粘接剂，贴合实施过电晕处理的保护膜C。之后，使其干燥，得到偏振板。上述水系粘接剂为如下而成的水系粘接剂：相对于水100份，溶解羧基改性聚乙烯醇〔从可乐丽公司获取的商品名“KL-318”〕3份，添加作为水溶性环氧树脂的聚酰胺环氧系添加剂〔田冈化学工业公司制的商品名“Sumirez Resin 650(30)”、固体成分浓度为30％的水溶液〕1.5份。
[圆偏振板的制作]
对上述偏振板中的保护膜C实施电晕处理后，贴合粘合剂层A。剥离相位差膜C的相位差层A侧的基材，对露出的相位差层A实施电晕处理后，贴合上述粘合剂层A。再剥离相位差层B侧的基材，对露出的相位差层B实施电晕处理后，贴合粘合剂层B，制作圆偏振板。此时，相位差层A的慢轴相对于偏振片的吸收轴为45度。
按照相位差膜的慢轴与长边平行的方式将圆偏振板裁切成140mm×70mm大小的长方形。借助粘合剂层B，将裁切的圆偏振板贴合到厚度为0.4mm的玻璃板(康宁公司制、型号：EAGLE XG(注册商标))上。这样操作而制作评价用样品。
[实施例2]
除了将实施例1的保护膜C变更为保护膜E以外，与实施例1同样地制作圆偏振板，制作成评价用样品。
[实施例3]
将实施例1的偏振片A变更为偏振片B，将保护膜A变更为保护膜B，将保护膜C变更为保护膜D，除此以外，与实施例1同样地制作圆偏振板，制作成评价用样品。
[比较例1]
除了将实施例1的保护膜C变更为保护膜F以外，与实施例1同样地制作圆偏振板，制作评价用样品。
[反射色调的评价]
将所制作的评价用样品在高温高湿环境(温度60℃、相对湿度95％))的烘箱中投入168小时。从烘箱中取出评价用样品，在室温环境下(温度23℃、相对湿度55％)下放置24小时。之后，测定评价用样品的反射色调。
[反射色调测定方法]
作为反射板，准备ALANOD公司制的MIRO(5011GP)。该反射板为具有通过蒸镀而形成的反射面的镜面反射板。将评价用样品载置于上述反射板上。使用分光测色计(KonicaMinolta JAPAN公司商品名：CM-2600d)，实施反射色调(a*、b*)的测定。反射色调是光源为D65时的值，以SCI方式(包含正反射)来测定。
具体而言，将图2所示的点5设为测定点。图2所示的9个点5为从圆偏振板的端部起5mm内侧的区域中的点，其在短边方向上以约30mm间隔、在长边方向上以约65mm的间隔存在。对于上述实施例1～3及比较例1中制作的评价用样品，按照上述反射色调的评价中所示的测定条件测定反射色调，算出各点的色调变化Δa*b*的绝对值。基于色调变化的方向算出各点的色调变化值，将各评价样品的色调变化值的最大值与最小值之差设为Δa*b*(MAX-MIN)。
Δa*＝a*(耐湿热试验后)-a*(耐湿热试验前)
Δb*＝b*(耐湿热试验后)-b*(耐湿热试验前)
Δa*b*＝〔(Δa*)2+(Δb*)2〕1/2
予以说明，关于色调变化值，在Δa*为0以上的情况下，设为Δa*b*，在Δa*小于0的情况下，设为Δa*b*×(-1)。
将以上的结果示于表2中。
[表2]
Figure BDA0002145094060000301
产业上的可利用性
根据本发明，可以提供即使在放置于高温高湿环境后再放置于室温环境的情况下其反射色调的变化也小的圆偏振板。

Claims (10)

1.一种圆偏振板，其是层叠有偏振板和相位差膜的圆偏振板，
所述偏振板具备偏振片及保护膜，
所述圆偏振板的尺寸收缩速度为4.1×10-4mm/小时以下。
2.根据权利要求1所述的圆偏振板，其中，偏振板具有配置于偏振片与相位差膜之间的保护膜。
3.根据权利要求1或2所述的圆偏振板，其中，主面的形状实质上为矩形，
相位差膜的慢轴与圆偏振板的长边方向平行，
相位差膜的慢轴与偏振片的吸收轴所成的角的大小为大致45°。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的圆偏振板，其中，相位差膜包含聚合性液晶化合物固化而成的层，
在相位差膜的与偏振板侧相反的一侧配置有粘合剂层。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的圆偏振板，其还具备显示面板。
6.根据权利要求5所述的圆偏振板，其能够弯曲。
7.根据权利要求5或6所述的圆偏振板，其还具备触控传感器和窗膜，
其依次层叠有显示面板、所述触控传感器、偏振片及所述窗膜。
8.根据权利要求5或6所述的圆偏振板，其还具备触控传感器，
其依次层叠有显示面板、偏振片及所述触控传感器。
9.根据权利要求8所述的圆偏振板，其还具备窗膜，
其依次层叠有显示面板、偏振片、触控传感器及窗膜。
10.一种显示装置，其中，权利要求1～9中任一项所述的圆偏振板借助粘合剂层而层叠于显示元件。
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