CN110337428A - 用于制备氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种由氟化的羧酸酰胺开始制备氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的方法。
Description
本发明涉及一种由氟化的羧酰胺开始来制备氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的方法。
氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑是制备农用化学活性物质的重要中间体。
EP 729 940 A2报道了通过三氟乙酸酐在极性酰胺溶剂如DMF中的反应来合成氟化的腈。
CN 103804231A(2014)公开了通过在四氯化碳中加入三氟乙酸酐由酰胺制备三氟乙腈。
US 3 274 229 A记载了使用路易斯酸如ZnCl2使全氟酰胺脱水而得到相应的腈。
CN 102746190A(2012)记载了通过多磷酸/磷酸催化剂体系由酰胺制备三氟乙腈。
Jones等人(Journal of Organic Chemistry(1943,65,1458))记载了借助五氧化二磷使三氟乙酰胺脱水。
Kumar等人(Chemistry and Industry,1984,第7卷,270,1984)记载了结构简单的、非常热稳定的羧酰胺——例如苯甲酰胺、苯乙酰胺、烟酰胺和异戊酰胺——以其蒸汽形式在ZSM-5沸石上在400℃下的脱水，产率85-90％。该出版物没有记载利用沸石使氟代烷基乙酰胺脱水。
Prasad等人(Journal of the Indian Chemical Society,1992,69(10),681-682)公开了通过使乙酰胺在沸石上脱水来制备乙腈。在该出版物中，也没有使用氟代烷基乙酰胺作为起始材料。
Fernandez等人(Indian Journal of Chemical Technology,1998,第5(6)卷,405-406)报道了与沸石催化剂相比，通过在活性ZnO催化剂上脱水来合成乙腈。该出版物没有记载使用氟代烷基乙酰胺作为起始材料。
DE3600811A1公开了在氨的存在下通过使羧酰胺在沸石催化剂上催化脱水来制备腈类。该出版物没有记载使用氟代烷基乙酰胺作为起始材料。
在现有技术记载的一些方法中，必须多倍过量地使用脱水试剂(例如三氟乙酸酐)。有必要回收所使用的材料和溶剂。当使用五氧化二磷时，这种类型的反应通常导致不能再搅拌的固化混合物，这是大规模实施的障碍。
现有技术记载的方法均未记载使用催化剂如沸石或磷酸铝使氟化的羧酰胺脱水。使用这类催化剂具有以下优点：它们是环境友好的和廉价的，并且可重复用于进一步制备氟代烷基腈(例如在连续方法中)。迄今为止，本领域技术人员从这样的假设开始，即由于氟残余物的反应性，使用这种催化剂使氟化的羧酰胺脱水不会产生所期望的结果。这一假设为本发明所否定。
从现有技术出发，本发明的目的是提供可用于制备氟化的烷基腈和可由其获得的氟化的烷基四唑的最有效的、选择性的和廉价的方法，其优选可以以简单的方式进行。在这一点上，可利用所追求的这种方法获得的氟化的烷基腈或氟化的烷基四唑应当优选以高选择性和以高产率获得。特别地，所追求的方法应当能够获得所期望的目标化合物而无需复杂的纯化方法。
根据本发明，所述目的通过一种通过催化气相脱水制备通式(I)的氟代烷基腈的方法而实现，
其中
X1和X2彼此独立地为卤素、氢或甲基，
其特征在于
将其中X1和X2具有上述含义的式(II)的氟化的羧酰胺
转换成气相，并使其在催化剂的存在下进行反应，所述催化剂选自沸石、磷酸铝、二氧化锆和杂多酸(优选选自沸石和磷酸铝，并且还更优选选自沸石)。
在这一点上，X1和X2彼此独立地优选为氟、氯、氢或甲基，并且还更优选仅为氟。
在本发明的另一优选实施方案中，在根据上述方法制备后，使通式(I)的氟代烷基腈，
直接与叠氮化钠在溶剂的存在下进行反应，以得到相应的通式(III)的氟代烷基四唑
其中X1和X2具有上述含义。
在这一点上，式(III)的氟代烷基四唑优选以钠盐的形式存在。
根据本发明使用的式(II)的氟化的烷基酰胺是市售可得的或可通过文献(WO 03/080563)中已知的方法容易地制备。
例如，由氟代烷基腈来制备氟代烷基四唑也记载于Journal of FluorineChemistry,120(2008),1199-1205中。
出人意料地，式(I)的氟化的烷基腈或相应地由其制备的通式(III)的氟代烷基四唑可以在本发明条件下以高纯度以及良好的选择性和产率可靠地制备。在这一点上，本发明的方法没有表现出所述与现有技术有关的缺点。
在本发明的上下文中，除非另有定义，术语卤素或卤化物包括选自氟、氯、溴和碘的那些元素，优选使用氟、氯和溴，并且特别优选使用氟和氯。
任选地取代的基团可以是单取代的或多取代的，在多取代的情况下，取代基可以相同或不同。
气相脱水(图1中的步骤1.1至1.5)
首先，将反应器用根据本发明所述的催化剂填充(图1中的1.4)，并任选地用氮气使其惰性化。然后设定所需的反应器温度(优选200-500℃，并且还更优选250-350℃)。随后，将式(II)的氟化的羧酰胺(优选与惰性载气如氮气结合)转变为反应气(图1中的1.2)。优选(在加热的活塞泵中)将在环境温度下以固体形式存在的式(II)的氟化的羧酰胺融化(图1中的1.1)，并通过加热的管道进料到上游蒸发器中(图1中的1.3)，在蒸发器中将其转换成气态。在这一点上，蒸发器中的温度优选为200℃至300℃。如果式(II)的氟化的羧酰胺已经为液态，则通过泵将其直接进料到蒸发器中。一般来说，对酰胺的量没有限制。不会引起过高的压降，也不会引起过快的催化剂失活，也不会引起不完全反应的催化剂的空速在工业上是可行的。使用冷凝器(图1中的1.5)在优选1℃至10℃的温度下将副产物或未反应的起始材料冷凝出来。
催化剂
沸石是结晶的铝硅酸盐，其天然地以多种多晶型物的形式存在，但也可合成制备，并且尤其可被用作催化剂。
沸石可通过以下经验式来描述：
Mn+ x/n[(AlO2)- x(SiO2)y].zH2O
这里，M通常为碱金属或碱土金属的阳离子或铵离子，其是带负电荷的铝/氧四面体的电荷平衡所必需的。“n”为阳离子的电荷，其通常为1或2。经验式中的SiO2与AlO2的摩尔比或y/x被称作模量。字母z表示晶体吸收的水分子数。
数个实验证实了特别适于制备氟代烷基腈的活性沸石催化剂应以质子形式存在，即M＝H并且n＝1。根据沸石，水在约250℃下从晶体中释放出来，因此z取决于精确的反应条件。y/x摩尔比影响路易斯酸Al中心的数量和它们之间的相对强度。该摩尔比可在宽范围内变化。优选10至120的摩尔比，并且特别优选20至100的摩尔比。
质子形式(H形式)的沸石也可在所述方法开始时(几乎原位)在反应器内部制备。在相对高的温度(>150℃)下以形成挥发性组分和质子的方式分解的所有阳离子都适于此。因此，分解形成质子和NR3的通式NHR3 +的铵阳离子也是优选的。特别优选铵阳离子(R＝H)，即NH4 +。
然而，也可选择式NR3R‘+的较大的有机铵阳离子，其中有机基团R‘通过Hofmann消除反应以这样的方式分解，使得由基团R‘形成烯烃和质子。因此，例如，已知可通过Hofmann消除反应将丁基基团裂解成质子和丁烯(优选1-丁烯)。由此形成的NR3应尽可能地挥发。
根据本发明，特别优选地，可使用的沸石具有选自pentasil和MWW结构类型并且非常特别地优选选自MFI、MEL、MFI和MEL的混合结构以及MWW结构类型的结构。还更优选使用ZSM-5或MCM-22型的沸石。沸石的结构类型的描述对应于W.M.Meier,D.H.Olson andCh.Baerlocher,"Atlas of Zeolite Structure Types",Elsevier,第3版,Amsterdam,2001中的说明。沸石的合成是本领域技术人员已知的，并且例如可从碱金属铝酸盐、碱金属硅酸盐和无定形SiO2开始在水热条件下进行。在这一点上，在沸石中形成的通道体系的类型可通过有机模板分子、温度和其他实验参数来控制。
催化剂的空速在恒定的催化剂重量下给出(受装置的最大可能压降的限制)。在这一点上，涉及反应工程中的特征数，该特征数给出了起始材料关于催化剂重量的质量流率或摩尔流率。通常，催化剂床的体积也用作参考量(参见，气时空速或重时空速)。通常，将起始材料应用于用惰性气体稀释的床。然而，没有说明这种稀释。在本发明中，已经表明，在8至80分钟的计量时间和2g至5g的催化剂重量下在起始材料的量为～50mmol的情况下，催化剂的空速为2至1000mmol酰胺/(g*h)，优选3至700mmol酰胺/(g*h)并且特别优选4至500mmol酰胺/(g*h)。
压降受催化剂颗粒的形状影响。沸石可作为粉末使用。然而，之后压降通常会异常地高。为降低沸石粉末床的压降，该粉末床可通过惰性材料如由玻璃构建为稍微更松散堆积的成型件。因此，为了用作催化剂，通常还将沸石用作成形体，以保持床的压降较低。将催化剂与粘合剂混合来进行成型。本领域技术人员已知的常规粘合剂、例如含有氧化铝和/或Si的粘合剂均适合作为粘合剂。在这一点上，特别优选含Si粘合剂；四烷氧基硅烷、聚硅氧烷和胶体SiO2溶胶是特别合适的。特别优选使用成型的沸石。使床松散堆积的所有可以想到的几何形状都是可能的。特别优选球形、圆柱形和星形。
在许多情况下，甚至使用其他惰性成型件来稀释沸石成型件也是有利的，从而减少由于放热反应而出现的可能的热点，并减少可能伴随其的催化剂失活。
沸石尤其是在石油工业中是经常使用的催化剂。其用于烃的异构化或用于烃的裂化。此外，沸石可在不同的催化领域中起“载体”的作用，然后向所述“载体”上施用实际的催化活性组分(通常为金属)。此外，沸石还用于纯化/干燥(分子筛)。因此，沸石是易于市售获得的。例如，Clariant、BASF、Grace、Zeolyst、Zeo Inc.等都是供应商。ExxonMobile也使用许多沸石。
另一可能的合适催化剂为这样的材料体系，其中，除铝、硅和氧(参见，铝硅酸盐；沸石)以外，甚至还包含磷。磷可与沸石混合，以增加布朗斯特酸度。可通过任何常规方法将磷提供给沸石，例如将沸石与磷化合物(如磷酸盐或磷酸)的水溶液混合。磷酸氢铵是优选的磷源。
在本发明的另一实施方案中，使用磷酸铝或掺杂磷的氧化铝作为催化剂。这种材料本身是可制备的或者是市售可得的。Clariant是磷酸铝的可能的供应商。
磷酸铝可通过使硝酸铝和磷酸铵在水溶液中反应获得，其中特别地，将以0.5至1.5的磷/铝摩尔比制备的硝酸铝的水溶液和磷酸铵的水溶液混合，然后优选通过加入浓氢氧化铵溶液将该溶液调节至7至9的pH。在将所获得的水凝胶干燥后，将其加热(煅烧)至超过500℃的温度。掺杂磷的氧化铝通过将氧化铝和磷酸溶液混合(浸渍)来制备。该溶液通常包含以磷酸与氧化铝的重量比计0.1重量％至30重量％的磷酸。氧化铝的比表面积大于1m2/g，优选大于10m2/g。在除去水后，将产物在超过500℃的温度下加热，以将磷固定至氧化铝。
在本发明的另一实施方案中，使用二氧化锆作为催化剂或催化剂成分。二氧化锆被称为陶瓷材料。在相对高的温度下，二氧化锆具有电解传导氧离子的能力。该特性被用于测量不同的氧分压，例如废气和空气之间的氧分压(汽车中的λ探针)。二氧化锆以不同的多晶型物的形式存在，其可在较高的温度下相互转化：单斜晶系(最高达1173℃)→四方晶系(2370℃)→立方晶系(2690℃)。为使二氧化锆也可用于高温应用，在不因由于相变的体积变化而改变二氧化锆的机械稳定性的情况下，陶瓷工业本身在通过加入其他氧化物来稳定相上做了大量工作。因此，用其他元素(例如Hf、Y、W)稳定的二氧化硅是市售可得的。此外，已知可将二氧化锆转化成硫酸化的二氧化锆(参见US-A 5 149 862)，其特征在于较高的酸度。二氧化锆可从例如Saint-Gobain Norpro或Ceramtec获得。
此外，也可考虑将杂多酸(例如磷钨酸)作为催化剂。
获得通式(III)的氟代烷基四唑的反应(图1中的步骤1.6和1.7)
在上述方法中，通式(I)的化合物存在于热的气体料流中。通常，将惰性化合物如氮气加入到气体料流中。通过在冷阱中冷却来分离通式(I)的化合物。所述冷阱可包含用于辅助的液体或固体介质(溶剂、活性炭等)，其中通式(I)的化合物可被吸收或吸附。
所需的通式(I)的化合物例如可通过蒸馏从溶剂中分离出来。
然而，没有必要分离通式(I)的化合物。特别是如果所获得的腈是剧毒的或高反应性的，则立即(几乎原位)使这些化合物进一步反应甚至是有利的。已知腈可与许多试剂反应。反应性通常取决于R-C≡N中的R基团。使腈与苛性(OH-)试剂反应以得到相应的羧酸；“Pinner盐”可使用醇和HCl由腈获得，并且可在随后的步骤中，形成羧酸酯、原酸酯或质子化的脒。
也可使通式(I)的化合物氢化以得到伯胺。
腈的官能化的另一种可能是与1,3-偶极化合物如氧化腈、叠氮化物或重氮烷反应。这种反应通常产生杂环，其在生物活性化合物的制备中起作用。因此，腈与叠氮化物反应得到“四唑盐(tetrazolate)”，即通式(III)的化合物。
根据本发明，特别优选式(I)的腈的原位制备，以及在溶剂中与叠氮化物盐(优选叠氮化钠)反应以得到通式(III)的四唑化合物的即时反应(未经分离)。
在这一点上，将来自上述气相脱水反应的包含产物的气体料流经洗涤器(图1中的步骤1.6)引入到叠氮化钠在溶剂中的混合物(优选引入到搅拌的悬浮液)中(图1中的1.7)。对于该反应，优选使用极性非质子溶剂，例如酮类，如丙酮；内酯类，如γ-丁内酯；内酰胺类，如N-甲基-2-吡咯烷酮；腈类，如乙腈；硝基化合物，如硝基甲烷；叔羧酰胺类，如二甲基甲酰胺；脲衍生物类，如四甲基脲或二甲基丙烯基脲(DMPU)；亚砜类，如二甲基亚砜(DMSO)；砜类，如环丁砜；或碳酸酯类，如碳酸二甲酯或碳酸亚乙酯。特别优选使用丙酮或乙腈作为溶剂。
洗涤器(图1中的1.6)优选含有用于分离痕量酸的碱，以避免形成爆炸性的氮/氢/酸(可能由叠氮化钠与质子源如无机酸、羧酸、醇或水的反应引起)。这不仅是极具反应性的，而且还减少了预期反应所需的叠氮化物盐的量。例如，可使用仅略微亲核的碱，例如吡啶或取代的吡啶以及取代的或未取代的喹啉。合适的碱的优选实例为吡啶、甲基吡啶、喹啉、喹哪啶和卤代吡啶，并且特别优选3-甲基吡啶。
为进一步提高加工安全性，可在叠氮化钠反应器的下游将氢氧化钠溶液(20％)连接在例如两个洗瓶中(图1中的1.7)。随后剧烈地稀释反应器气体，使得其可在没有危险的情况下进料至所用的空气中。
上述方法优选连续地进行。优选选择流速，使得反应器中各自的停留时间在1.0秒至1分钟、优选1.0秒至10秒的范围内。反应器中的压力通常低于1bar、优选为100至500mbar并且还更优选低于300mbar。
所需的通式(III)的化合物可通过例如过滤分离。然而，为此，应当已预先分离通常过量存在并且不总是非常易溶于溶剂中的叠氮化物盐。或者，可使用极性稍小的非质子溶剂进行萃取。
可以想到使通式(III)的化合物本身进一步原位(即不经分离)反应。如果由此进一步将四唑盐随氮气释放的无意(爆炸性)分解的危险减至最低程度，则这是特别有利的。
叠氮化钠的量应当足够大，使得腈可在工业上可行的时间内完全转化。如果叠氮化物过量太多，则必须再次分离随氮气释放而可潜在地分解的盐。叠氮化物/腈的摩尔比优选为1至10，更优选1至5并且特别优选1至2。
其中溶解或悬浮叠氮化物盐的极性非质子溶剂的量不是关键的。典型的混合物可包含最高达20重量％的叠氮化物。
通过以下实施例详细说明本发明，但是所述实施例不应以其限制本发明的方式理解。
制备实施例
合成路线：由三氟乙酰胺开始制备三氟甲基四唑钠
实施例1：
向反应器中填充5.0g的HCZP 55E沸石(Clariant)，并用氮气使反应器惰性化。在达到500℃的反应温度后，设定55ml/min的氮气流。将熔融的三氟乙酰胺以0.5ml/min引入到上游蒸发器(T＝250℃)中，并同样地从那里引入到反应器中。反应区中的平均停留时间由反应器结构决定，并且为5.4秒。首先引导产物气体料流通过冷却至+4℃的高效冷凝器，随后通过填充有3-甲基吡啶的洗涤器引入到10重量％的叠氮化钠的丙酮悬浮液中。使用内标物通过19F NMR分析所得的三氟甲基四唑钠(NaTFMT)的丙酮溶液。NaTFMT的产率为1％，基于所使用的三氟乙酰胺的量计。
实施例2：
向反应器中填充5.0g的HCZP 90E沸石(Clariant)，并用氮气使反应器惰性化。在达到350℃的反应温度后，设定55ml/min的氮气流。将熔融的三氟乙酰胺以0.5ml/min引入到上游蒸发器(T＝250℃)中，并同样地从那里引入到反应器中。反应区中的平均停留时间由反应器结构决定，并且为5.4秒。首先引导产物气体料流通过冷却至+4℃的高效冷凝器，随后通过填充有3-甲基吡啶的洗涤器引入到10重量％的叠氮化钠的丙酮悬浮液中。使用内标物通过19F NMR分析所得的三氟甲基四唑钠(NaTFMT)的丙酮溶液。NaTFMT的产率为3％，基于所使用的三氟乙酰胺的量计。
实施例3：
向反应器中填充2.0g的HCZP 27E沸石(Clariant)，并用氮气使反应器惰性化。在达到350℃的反应温度后，设定99ml/min的氮气流。将熔融的三氟乙酰胺以0.05ml/min引入到上游蒸发器(T＝250℃)中，并同样地从那里引入到反应器中。反应区中的平均停留时间由反应器结构决定，并且为2.9秒。首先引导产物气体料流通过冷却至+4℃的高效冷凝器，随后通过填充有3-甲基吡啶的洗涤器引入到10重量％的叠氮化钠的丙酮悬浮液中。使用内标物通过19F NMR分析所得的在丙酮中的三氟甲基四唑钠(NaTFMT)的量。NaTFMT的产率为18％，基于所使用的三氟乙酰胺的量计。
实施例4：
向反应器中填充5.0g的HCZP 55E沸石(Clariant)，并用氮气使反应器惰性化。在达到400℃的反应温度后，设定99ml/min的氮气流。将熔融的三氟乙酰胺以0.5ml/min引入到上游蒸发器(T＝250℃)中，并同样地从那里引入到反应器中。反应区中的平均停留时间由反应器结构决定，并且为2.9秒。首先引导产物气体料流通过冷却至+4℃的高效冷凝器，随后通过填充有3-甲基吡啶的洗涤器引入到10重量％的叠氮化钠的丙酮悬浮液中。使用内标物通过19F NMR分析所得的在丙酮中的三氟甲基四唑钠(NaTFMT)的量。NaTFMT的产率为13％，基于所使用的三氟乙酰胺的量计。
实施例5：
向反应器中填充5.0g的掺杂的氧化锆SZ69157(Saint-Gobain)，并用氮气使反应器惰性化。在达到400℃的反应温度后，设定99ml/min的氮气流。将熔融的三氟乙酰胺以0.14ml/min引入到上游蒸发器(T＝250℃)中，并同样地从那里引入到反应器中。反应区中的平均停留时间由反应器结构决定，并且为2.9秒。首先引导产物气体料流通过冷却至+4℃的高效冷凝器，随后通过填充有3-甲基吡啶的洗涤器引入到10重量％的叠氮化钠的丙酮悬浮液中。使用内标物通过19F NMR分析所得的在丙酮中的三氟甲基四唑钠(NaTFMT)的量。NaTFMT的产率为18％，基于所使用的三氟乙酰胺的量计。
实施例6：
向反应器中填充粉末形式的用9g惰性材料(玻璃珠粒)稀释的1.2g掺杂的磷酸铝HCZA(Clariant)，并用氮气使反应器惰性化。在达到400℃的反应温度后，设定99ml/min的氮气流。将熔融的三氟乙酰胺以0.14ml/min引入到上游蒸发器(T＝250℃)中，并同样地从那里引入到反应器中。反应区中的平均停留时间由反应器结构决定，并且为2.9秒。首先引导产物气体料流通过冷却至+4℃的高效冷凝器，随后通过填充有3-甲基吡啶的洗涤器引入到10重量％的叠氮化钠的丙酮悬浮液中。使用内标物通过19F NMR分析所得的在丙酮中的三氟甲基四唑钠(NaTFMT)的量。NaTFMT的产率为4％，基于所使用的三氟乙酰胺的量计。
实施例7：
向反应器中填充2.0g的HCZP 55E沸石(Clariant)，并用氮气使反应器惰性化。在达到300℃的反应温度后，设定150ml/min的氮气流。将熔融的三氟乙酰胺以0.05ml/min引入到上游蒸发器(T＝250℃)中，并同样地从那里引入到反应器中。反应区中的平均停留时间由反应器结构决定，并且为1.9秒。首先引导产物气体料流通过冷却至+4℃的高效冷凝器，随后通过填充有3-甲基吡啶的洗涤器引入到10重量％的叠氮化钠的丙酮悬浮液中。使用内标物通过19F NMR分析所得的在丙酮中的三氟甲基四唑钠(NaTFMT)的量。NaTFMT的产率为11％，基于所使用的三氟乙酰胺的量计。
实施例8：
向反应器中填充5.0g的HCZP 55E沸石(Clariant)，并用氮气使反应器惰性化。在达到350℃的反应温度后，设定150ml/min的氮气流。将熔融的三氟乙酰胺以0.05ml/min引入到上游蒸发器(T＝250℃)中，并同样地从那里引入到反应器中。反应区中的平均停留时间由反应器结构决定，并且为1.9秒。首先引导产物气体料流通过冷却至+4℃的高效冷凝器，随后通过填充有3-甲基吡啶的洗涤器引入到10重量％的叠氮化钠的丙酮悬浮液中。使用内标物通过19F NMR分析所得的在丙酮中的三氟甲基四唑钠(NaTFMT)的量。NaTFMT的产率为27％，基于所使用的三氟乙酰胺的量计。
Claims (10)
1.通过催化气相脱水制备通式(I)的氟代烷基腈的方法，
其中
X1和X2彼此独立地为卤素、氢或甲基，
其特征在于
将其中X1和X2具有上述含义的式(II)的氟化的羧酰胺
转换成气相，并使其在催化剂的存在下进行反应，所述催化剂选自沸石、磷酸铝、二氧化锆和杂多酸。
2.根据权利要求1所述的方法，其中X1和X2彼此独立地各自为氟、氯、氢或甲基，并且优选为氟。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中催化剂为沸石。
4.根据权利要求3所述的方法，其中沸石催化剂以质子形式存在，并且SiO2与AlO2的摩尔比为10-120。
5.根据权利要求3或4所述的方法，其中沸石具有选自pentasil和MWW的结构。
6.根据权利要求1至5之一所述的方法，其中将式(II)的氟化的羧酰胺在200-500℃的温度下，在所述催化剂的存在下，优选在反应器中转化，以得到通式(I)的氟代烷基腈。
7.根据权利要求6所述的方法，其中反应在小于1bar的压力下进行。
8.根据权利要求6或7所述的方法，其中所述方法连续地进行，并且选择流速，使得反应器中各自的停留时间在1.0秒至1分钟的范围内。
9.根据权利要求1至8之一所述的方法，其特征在于，使所获得的通式(I)的氟代烷基腈，
与叠氮化钠在溶剂的存在下反应，以得到相应的通式(III)的氟代烷基四唑
其中X1和X2具有上述含义。
10.根据权利要求9所述的方法，其中通式(I)的氟代烷基腈根据权利要求1至8之一所述的方法获得，并且在冷却和洗涤后，被导入到溶剂和叠氮化钠的混合物中。
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