CN103804231A - 一种农药中间体三氟乙腈的合成方法 - Google Patents
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Abstract
一种农药中间体三氟乙腈的合成方法,包括如下步骤：向气体发生釜中加入三氟乙酰胺、四氯化碳、三氟乙酸酐，升温到150-180℃，脱水反应后冷却得三氟乙腈；反应方程式为：CF3CONH2+PPh3+CCl4→CF3C(Gl)＝NH+O＝PPh3+CHCl3CF3C(Cl)=NH+PPh3→CF3CN+PPh3+HCl。
Description
技术领域
本发明涉及一种三氟乙腈的合成方法。
背景技术
三氟乙腈作为活泼的亲电试剂广泛用于含三氟甲基的杂环化合物的合成中，是一种重要的化工中间体，随着含氟农药医药的不断发展，含三氟甲基的杂环化合物种类日益增多，需求量也逐渐增大，因此三氟乙腈在农药、医药方面具有广泛的应用。国外对三氟乙腈的研发与生产进行的较早，如日本的大金公司、美国的卤碳公司等。但国内还未能实现三氟乙腈的工业化生产，需从国外进口三氟乙腈再合成各种含三氟甲基的农药、医药中间体。
随着三氟乙酸下游产品的不断发展，以三氟乙酰胺为原料，在脱水剂作用下，经脱水反应制备三氟乙腈的方法逐渐成为研究热点，此法具有反应定向性好、产物收率高且易分离提纯等优点。据文献报道，此法现使用的脱水剂分为三氟乙酸酐/吡啶与三苯基鱗/四氯化碳/无机碱两类。
通过三氟乙酰胺脱水制备三氟乙腈的反应，在实验室小试阶段产率高，但是这种固-固反应实际工业化生产过程中存在不利于传热等诸多危险因素，因此寻找合适的溶剂至关重要。
发明内容
技术问题
有鉴于此，本发明要解决的技术问题是，提供一种通过选择合适的脱水剂来简化工艺、降低成本和提高产率，更有利于工业化生产的三氟乙腈合成方法。
解决方案
为了解决上述技术问题，本发明提供一种农药中间体三氟乙腈的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
向气体发生釜中加入三氟乙酰胺、四氯化碳、三氟乙酸酐，升温到150-180℃，脱水反应后冷却得三氟乙腈；
反应方程式为：
CF3CONH2+PPh3+CCl4→CF3C(Cl)=NH+O＝PPh3+CHCl3
CF3C(Cl)=NH+PPh3→CF3CN+PPh3+HCl
。
优选地，所述反应温度为160℃。
有益效果
本发明提供了一种反应条件安全温和，降低成本和提高产率，更有利于工业化生产的三氟乙腈合成方法。
具体实施方式
实施例
1000L气体反应釜中分别加入1OOKg三氟乙酰胺、180Kg四氯化碳及200L三氟乙酸酐，缓慢升温至160℃，随即产生的气体便为三氟乙腈。
采用三氟乙酸酐，可以克服其他失水剂的缺点，例如到多聚磷酸由于粘度过高，即使加热后，流动性也较差。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。
Claims (2)
1.一种农药中间体三氟乙腈的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
向气体发生釜中加入三氟乙酰胺、四氯化碳、三氟乙酸酐，升温到150-180℃，脱水反应后冷却得三氟乙腈；
反应方程式为：
CF3CONH2+PPh3+CCl4→CF3C(Cl)=NH+O＝PPh3+CHCl3
CF3C(Cl)=NH+PPh3→CF3CN+PPh3+HCl
。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述反应温度为160℃。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018019693A1 (de) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von fluoralkylnitrilen und den entsprechenden fluoralkyltetrazolen |
| WO2018158131A1 (de) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von fluoralkylnitrilen und den entsprechenden fluoralkyltetrazolen |
| WO2020049436A1 (en) | 2018-09-03 | 2020-03-12 | Pi Industries Ltd. | A method for the preparation of fluoroalkyl nitriles and their use to prepare related fluoroalkyl tetrazoles |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2939878A (en) * | 1958-10-22 | 1960-06-07 | Dow Chemical Co | Preparation of fluoronitriles |
| JPS59118751A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-09 | Daikin Ind Ltd | フルオロアルキルニトリルの製法 |
| CN102459157A (zh) * | 2009-06-08 | 2012-05-16 | 拜尔农作物科学股份公司 | 制备氟代烷基腈的方法 |
| CN102746190A (zh) * | 2012-08-02 | 2012-10-24 | 江苏泰特尔化工有限公司 | 三氟乙腈的制备方法 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2939878A (en) * | 1958-10-22 | 1960-06-07 | Dow Chemical Co | Preparation of fluoronitriles |
| JPS59118751A (ja) * | 1982-12-24 | 1984-07-09 | Daikin Ind Ltd | フルオロアルキルニトリルの製法 |
| CN102459157A (zh) * | 2009-06-08 | 2012-05-16 | 拜尔农作物科学股份公司 | 制备氟代烷基腈的方法 |
| CN102746190A (zh) * | 2012-08-02 | 2012-10-24 | 江苏泰特尔化工有限公司 | 三氟乙腈的制备方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2018019693A1 (de) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von fluoralkylnitrilen und den entsprechenden fluoralkyltetrazolen |
| TWI736653B (zh) * | 2016-07-28 | 2021-08-21 | 德商拜耳作物科學股份有限公司 | 製備氟烷基腈及對應氟烷基四唑之方法 |
| WO2018158131A1 (de) | 2017-02-28 | 2018-09-07 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von fluoralkylnitrilen und den entsprechenden fluoralkyltetrazolen |
| CN110337428A (zh) * | 2017-02-28 | 2019-10-15 | 拜耳作物科学股份公司 | 用于制备氟代烷基腈和相应的氟代烷基四唑的方法 |
| US10899722B2 (en) | 2017-02-28 | 2021-01-26 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for the preparation of fluoroalkylnitriles and the corresponding fluoroalkyltetrazoles |
| WO2020049436A1 (en) | 2018-09-03 | 2020-03-12 | Pi Industries Ltd. | A method for the preparation of fluoroalkyl nitriles and their use to prepare related fluoroalkyl tetrazoles |
| CN112654600A (zh) * | 2018-09-03 | 2021-04-13 | Pi工业有限公司 | 氟烷基腈的制备方法及其在制备相关氟烷基四唑中的应用 |
| KR20210053899A (ko) * | 2018-09-03 | 2021-05-12 | 피아이 인더스트리스 엘티디. | 플루오로알킬 니트릴의 제조방법 및 이의 상응하는 플루오로알킬 테트라졸을 제조하기 위한 용도 |
| TWI825164B (zh) * | 2018-09-03 | 2023-12-11 | 印度商皮埃企業有限公司 | 製備氟烷基腈的方法及其在製備相關氟烷基四唑中的用途 |
| KR102725175B1 (ko) * | 2018-09-03 | 2024-11-04 | 피아이 인더스트리스 엘티디. | 플루오로알킬 니트릴의 제조방법 및 이의 상응하는 플루오로알킬 테트라졸을 제조하기 위한 용도 |
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