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CN110198969B - 光学材料用组合物 - Google Patents

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CN110198969B
CN110198969B CN201880007583.7A CN201880007583A CN110198969B CN 110198969 B CN110198969 B CN 110198969B CN 201880007583 A CN201880007583 A CN 201880007583A CN 110198969 B CN110198969 B CN 110198969B
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Abstract

提供：能设计出具有广泛的物性的光学材料的光学材料用组合物。本发明的光学材料用组合物含有：下述式(1)所示的化合物(A)、1,2,3,5,6‑五硫杂环庚烷(b)、和根据需要的下述式(2)所示的化合物(B)，化合物(B)的含量相对于组合物总量为0～30质量％。(式中，m表示0～4的整数，n表示0～2的整数。)

Description

光学材料用组合物
技术领域
本发明涉及塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基体、滤光器和粘接剂等光学部件、尤其是眼镜用塑料透镜等光学透镜中使用的光学材料用组合物。
背景技术
光学材料、尤其是眼镜透镜所要求的塑料材料的主要性能为耐热性、低比重、高透明性和低黄色指数、以及高折射率和高阿贝数等光学性能，近年来，为了达成高折射率和高阿贝数，提出了含有多环硫化合物的光学材料用聚合性组合物(专利文献1～3)。
另外，出于提高设计性、耐久性和光学特性的目的，对眼镜透镜等光学透镜实施了染色、硬涂和防反射涂布。实施它们的工序中，光学材料被暴露于高温，存在引起源自热变形的问题。因此，期望提高光学材料的耐热性。出于提高光学材料的高折射率化、色调稳定性的目的，进行了在光学材料用组合物中添加各种共聚单体的操作。
然而，通过添加共聚单体而聚合后得到的光学材料的交联密度降低，存在耐热性恶化的倾向，从耐热性的方面出发，共聚单体的添加量受到限制，存在能提高光学材料的特性的范围会受到限定的课题。通过提高成为基准的耐热性而增加共聚单体的添加允许量，期望能设计出具有广泛的物性的光学材料的光学材料用组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-298287号公报
专利文献2：日本特开2001-002933号公报
专利文献3：日本特开2010-242093号公报
发明内容
发明要解决的问题
期望提供能设计出耐热性得到提高的、具有广泛的物性的光学材料的光学材料用组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等发现通过含有下述式(1)所示的化合物的特定的组合物，能设计出具有广泛的物性的光学材料。即，本发明如以下所述。
[1]一种光学材料用组合物，其含有：下述式(1)所示的化合物(A)、1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)、和根据需要的下述式(2)所示的化合物(B)，
化合物(B)的含量相对于组合物总量为0～30质量％。
Figure BDA0002135315480000021
(式中，m表示0～4的整数，n表示0～2的整数。)
[2]根据[1]所述的光学材料用组合物，其中，化合物(A)的含量相对于组合物总量为20～80质量％。
[3]根据[1]或[2]所述的组合物，其中，还含有多硫醇(a)。
[4]根据[3]所述的组合物，其中，多硫醇(a)为选自1,2,6,7-四巯基-4-硫杂庚烷、甲二硫醇、(巯基甲基二硫基)甲硫醇、双(2-巯基乙基)硫醚、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、1,2-双(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷、季戊四硫醇、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯和硫杂环丙烷甲硫醇中的至少1种。
[5]根据[1]～[4]中的任一项所述的组合物，其中，还含有硫。
[6]根据[1]～[5]所述的组合物，其中，化合物(A)与化合物(B)的质量比为45：55～100：0。
[7]根据[1]～[6]所述的组合物，其中，化合物(A)与1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)的质量比为25：75～95：5。
[8]根据[1]～[7]中的任一项所述的组合物，其中，1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)的含量相对于组合物总量为5～70质量％。
[9]根据[1]～[8]中的任一项所述的组合物，其中，相对于组合物总量，含有
Figure BDA0002135315480000031
[9a]根据[1]～[9]中的任一项所述的组合物，其中，相对于组合物总量，含有
Figure BDA0002135315480000032
[10]根据[1]～[9]、[9a]中的任一项所述的组合物，其中，使前述组合物固化时的25℃下的e射线下的折射率为1.75以上。
[11]一种光学材料，其是使[1]～[10]、[9a]中的任一项所述的组合物固化而得到的。
[12]一种光学透镜，其包含[11]所述的光学材料。
发明的效果
本发明的光学材料用组合物具有以下的一种以上的效果。
(1)通过使用本发明的光学材料用组合物，耐热性提高，增加共聚单体的添加允许量，能设计出具有广泛的物性的光学材料。
(2)可以得到具有优异的耐热性和高折射率的光学材料。
具体实施方式
以下，示出实施方式和示例物等对本发明详细进行说明，但本发明不限定于以下所示的实施方式和示例物等，在不脱离本发明的主旨的范围内可以任意变更而加以实施。
本发明的一方式涉及一种光学材料用组合物，其含有：下述式(1)所示的化合物(A)、1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)、和根据需要的下述式(2)所示的化合物(B)，
化合物(B)的含量相对于组合物总量为0～30质量％。
Figure BDA0002135315480000041
(式中，m表示0～4的整数，n表示0～2的整数。)
以下，对各技术特征详细进行说明。
[化合物(A)]
化合物(A)为下述式(1)所示的具有4个硫代环氧基的硫醚化合物，有提高光学材料的折射率和耐热性的效果。
Figure BDA0002135315480000051
该化合物的获得方法没有特别限定，例如，以季戊四硫醇为原料，能以日本特开平09-110979中记载的方法进行合成，可以适合使用。
光学材料用组合物中的化合物(A)的比率相对于组合物总量为0.1～99.5质量％、优选3～90质量％、更优选5～90质量％、进一步优选10～90质量％、还优选20～90质量％、特别优选20～80质量％、最优选20～50质量％。通过处于该范围，从而可以得到充分的耐热性提高效果。
[多硫醇(a)]
光学材料用组合物可以根据需要包含多硫醇(a)。多硫醇(a)为每1个分子中具有2个以上巯基的硫醇化合物。多硫醇(a)有改善由本发明的光学材料用组合物得到的树脂加热时的色调的效果。
本发明中使用的多硫醇没有特别限定，从色调改善效果高的方面出发，作为优选的具体例，可以举出1,2,6,7-四巯基-4-硫杂庚烷、甲二硫醇、(巯基甲基二硫基)甲硫醇、双(2-巯基乙基)硫醚、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、1,2-双(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷、季戊四硫醇、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯和硫杂环丙烷甲硫醇，特别优选双(2-巯基乙基)硫醚、1,2,6,7-四巯基-4-硫杂庚烷，最优选1,2,6,7-四巯基-4-硫杂庚烷。它们可以使用市售品、通过公知的方法而合成的物质，而且可以将2种以上组合使用。它们可以使用市售品、通过公知的方法而合成的物质，而且可以将2种以上组合使用。
光学材料用组合物中多硫醇(a)的比率相对于组合物总量，优选0～25质量％(例如0.1～25质量％)、更优选0～20质量％(例如0.5～20质量％)、进一步优选0～10质量％(例如0.5～10质量％)、特别优选0～5质量％(例如0.5～5质量％)。通过处于该范围，从而色调稳定效果与耐热性的均衡性变良好。
[1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)]
1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)为下述式(b)所示的化合物，有提高由本发明的光学材料用组合物得到的光学材料(树脂)的折射率的效果。
Figure BDA0002135315480000061
1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)的获得方法没有特别限制。可以使用市售品，可以从原油、动植物等天然物中选取提取，或者还可以利用公知的方法合成。
作为合成法的一例，可以举出N.Takeda等，Bull.Chem.Soc.Jpn.，68，2757(1995)、F.Feher等人，Angew.Chem.Int.Ed.，7，301(1968)、G.W.Kutney等人，Can.J.Chem，58，1233(1980)等中记载的方法。
光学材料用组合物中使用1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)时的比率相对于组合物总量，优选5～70质量％、更优选5～50质量％。通过处于该范围，从而可以兼顾折射率提高与光学材料的透明性。
化合物(A)与1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)的质量比(化合物(A)：1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b))优选25：75～95：5。通过处于该范围，从而能兼顾高的折射率与优异的色调。
[化合物(B)]
光学材料用组合物根据需要可以包含化合物(B)。化合物(B)为下述式(2)所示的、具有2个环硫化物基团的环硫化合物。化合物(B)能与化合物(A)共聚，与化合物(A)一起使用，从而有提高固化反应性的效果。
Figure BDA0002135315480000071
(式中，m表示0～4的整数，n表示0～2的整数。)
其中，优选双(β-环硫丙基)硫醚和双(β-环硫丙基)二硫醚，特别优选双(β-环硫丙基)硫醚。双(β-环硫丙基)硫醚相当于上述式(2)中m＝n＝0的化合物，双(β-环硫丙基)二硫醚相当于上述式(2)中m＝0且n＝1的化合物。
光学材料用组合物中的化合物(B)的含量相对于组合物总量为0～30质量％、更优选0～25质量％。通过处于该范围，从而能确保优异的色调，且提高固化反应性。
化合物(A)与化合物(B)的质量比(化合物(A)：化合物(B))优选45：55～100：0、更优选50：50～100：0。通过处于该范围，从而能兼顾高的折射率与优异的色调。
[硫]
光学材料用组合物根据需要可以包含硫。硫有提高由本发明的光学材料用组合物得到的光学材料(树脂)的折射率的效果。
本发明中使用的硫的形状可以为任意形状，均可。具体而言，作为硫，可以举出微粉硫、胶体硫、沉降硫、晶体硫、升华硫等，从溶解速度的观点出发，优选颗粒较细的微粉硫。
本发明中使用的硫的粒径(直径)优选小于10目。硫的粒径大于10目的情况下，硫不易完全溶解。硫的粒径更优选小于30目，最优选小于60目。
本发明中使用的硫的纯度优选98％以上、更优选99.0％以上、进一步优选99.5％以上、最优选99.9％以上。硫的纯度为98％以上时，与硫的纯度低于98％的情况相比，所得光学材料的色调进一步改善。
满足上述条件的硫能容易获得市售品，可以适合使用。
光学材料用组合物中硫的比率相对于组合物总量为0～40质量％(例如1～40质量％)、优选0～30质量％(例如5～30质量％、10～30质量％)、更优选0～25质量％(例如5～25质量％)、特别优选0～20质量％(例如5～20质量％)。这是由于，通过处于该范围，从而折射率提高效果与溶解性的均衡性优异。
优选的光学材料用组合物的组成的一例如以下所述。
一种光学材料用组合物，其中，相对于组合物总量，含有
Figure BDA0002135315480000081
优选的光学材料用组合物的组成的另一例如以下所述。
一种光学材料用组合物，其中，相对于组合物总量，含有
Figure BDA0002135315480000082
[其他成分]
另外，本发明的光学材料用组合物可以包含能与化合物(A)共聚的其他聚合性化合物。
作为其他聚合性化合物，可以举出化合物(A)和化合物(B)以外的环硫化合物、乙烯基化合物、甲基丙烯酸化合物、丙烯酸化合物、和烯丙基化合物。
其他聚合性化合物的添加量只要为不妨碍本发明的效果的范围就没有特别限制，例如相对于组合物总量为0～30质量％。
另外，出于改良耐氧化性、耐气候性、染色性、强度和折射率等各种性能的目的，作为各种性能改良剂，也可以添加能与本发明的组成成分(包含使组成成分进行预聚合反应而得到的聚合物)的一部分或全部反应的化合物，进行聚合固化。
作为这样的能与组成成分的一部分或全部反应的化合物的具体例，可以举出环氧化合物类、异(硫)氰酸酯类、羧酸类、羧酸酐类、酚类、胺类、乙烯基化合物类、烯丙基化合物类、丙烯酸化合物类、和甲基丙烯酸化合物类。这些化合物的添加量只要为不妨碍本发明的效果的范围就没有特别限制，例如相对于组合物总量为0～10质量％。
另外，为了聚合固化，光学材料用组合物可以包含聚合催化剂和/或聚合调节剂。
一方式的光学材料用组合物还包含聚合催化剂。
作为聚合催化剂，例如可以举出胺类、膦类、季铵盐类、季鏻盐类、叔锍盐类、仲碘鎓盐类、无机酸类、路易斯酸类、有机酸类、硅酸类、四氟化硼类、过氧化物、偶氮系化合物、醛与氨系化合物的缩合物、胍类、硫脲类、噻唑类、次磺酰胺类、秋兰姆类、二硫代氨基甲酸盐类、黄原酸盐类、酸性磷酸酯类等。优选胺类、膦类、季铵盐类、季鏻盐类。聚合催化剂可以单独使用，也可以混合2种以上而使用。
聚合催化剂的添加量没有特别限制，例如相对于组合物总量为0.0001～10质量％。
一方式的光学材料用组合物还包含聚合调节剂。
聚合调节剂可以举出长周期元素周期表中的第13～16族的卤化物。其中优选的是硅、锗、锡、锑的卤化物，更优选的是具有烷基的锗、锡、锑的氯化物。聚合调节剂可以单独使用，也可以混合2种以上而使用。
聚合调节剂的添加量没有特别限制，例如相对于组合物总量为0.0001～5.0质量％。
另外，也可以添加公知的抗氧化剂、上蓝剂、紫外线吸收剂、除臭剂、密合性改善剂和脱模性改善剂等添加剂。这些添加剂的量只要为不妨碍本发明的效果的范围就没有特别限制，例如相对于组合物总量为0～10质量％。
[光学材料用组合物]
本发明的光学材料用组合物通过将化合物(A)、1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)、以及根据需要的化合物(B)、多硫醇(a)、硫、和其他成分混合成均匀的状态而制备。
[光学材料用组合物的固化]
将光学材料用组合物在模具等模中浇铸成型并进行聚合，从而可以形成光学材料。从达成光学材料的高度的透明性的方面出发，优选向模具中注入光学材料用聚合性组合物之前预先进行脱气处理。
本发明的光学材料用组合物的浇铸成型时，从提高本发明的光学材料的品质的方面出发，优选用0.1～5μm左右的孔径的滤光器等过滤杂质并去除。
本发明的光学材料用组合物的聚合(固化)通常在以下的条件下进行。
固化时间通常为1～100小时，固化温度通常为-10℃～140℃。聚合(固化)如下进行：通过在规定的聚合温度下保持规定时间的工序、进行0.1℃～100℃/小时的升温的工序、进行0.1℃～100℃/小时的降温的工序，或将这些工序组合，从而进行。需要说明的是，固化时间是指，包括升温过程·降温过程等在内的聚合固化时间，包括在规定的聚合(固化)温度下保持的工序，以及升温·冷却至规定的聚合(固化)温度的工序。
另外，固化结束后，为了消除本发明的光学材料的应变，优选对所得光学材料以50～150℃的温度进行10分钟～5小时左右的退火处理。进而对于所得光学材料，根据需要可以进行染色、硬涂、耐冲击性涂布、防反射、赋予防雾性等表面处理。
如上述，通过使上述光学材料用组合物进行聚合固化，从而可以制造光学材料。本发明还包括一种光学材料的制造方法，所述制造方法包括：使上述光学材料用组合物进行聚合固化的步骤。
进而，使上述光学材料用组合物固化而得到的光学材料(成型体；固化物；固化树脂)也包含于本发明。
本发明的光学材料用组合物通过含有化合物(A)和1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)，从而可以达成优异的耐热性，可以降低添加其他共聚单体所产生的耐热性降低的影响。因此，可以在光学材料用组合物中配混各种共聚单体，且增加其配混量，由此，可以设计出具有广泛的物性的光学材料。
特别是本发明的一实施方式的光学材料用组合物可以提供具有优异的耐热性和高折射率的光学材料。
使光学材料用组合物固化时的光学材料的折射率优选1.70以上、更优选1.75以上、特别优选1.78以上。折射率可以利用折射率计而测定，为在25℃、e射线(波长546.1nm)下测定得到的值。
作为光学材料的耐热性，将光学材料升温时软化点不存在，或者软化点优选50℃以上、更优选55℃以上。软化点可以利用TMA(热机械分析)而测定。作为TMA曲线的温度微分曲线的DTMA的峰值越小，越不易引起热所产生的软化，故优选，DTMA的峰值优选2μm/℃以下。
本发明的光学材料例如除光学构件、机械部件材料、电气·电子部件材料、汽车部件材料、土木建筑材料、成型材料等之外，在涂料、粘接剂的材料等各种用途中也是有用的。其中，适合的是，光学材料、例如眼镜透镜、(数字)相机用拍摄透镜、光束聚光透镜、光扩散用透镜等透镜、LED用密封材料、光学用粘接剂、光传播用接合材料、光纤、棱镜、滤光器、衍射光栅、表面玻璃、显示装置用的保护玻璃等透明玻璃、保护玻璃等光学用途；LCD、有机EL、PDP等的显示元件用基板、滤色器用基板、触摸面板用基板、信息记录基板、显示背光、导光板、显示器保护膜、防反射薄膜、防雾薄膜等的涂覆剂(涂覆膜)等显示设备用途等。作为上述光学材料，特别适合的是，光学透镜、棱镜、光纤、信息记录基体、滤光器等光学材料、尤其是光学透镜。
使用本发明的光学材料用组合物而制造的光学透镜的稳定性、色调、透明性等优异，因此，可以在望远镜、双焦眼镜、电视投影机等以往使用了昂贵的高折射率玻璃透镜的领域中使用，是极有用的。根据需要，优选以非球面透镜的形式使用。
实施例
以下，根据实施例对本发明具体进行说明，但只要发挥本发明的效果就可以适宜变更实施方式。
光学材料的分析·评价以以下的方法进行。
[光学材料的折射率]
光学材料的折射率如下：使用数字精密折射率计(株式会社岛津制作所制、KPR-2000)，测定25℃下的e射线的折射率。
[光学材料的耐热性评价]
将样品切成厚度3mm，对0.5mmφ的销施加50g的载荷，以10℃/分钟进行升温，进行TMA测定(Seiko Instruments Inc.制、TMA/SS6100)，根据作为所得TMA曲线的温度微分曲线的DTMA的峰温度和峰值进行评价。
该峰值越小，越不易引起热所产生的软化，评价为耐热性高。特别是峰值为负、或无峰的情况下，记作无软化点。
[合成例1]
四(β-环硫丙基硫代甲基)甲烷(化合物A1)的合成
在季戊四硫醇10.0g(0.050mol)中加入甲醇50mL，冷却至5℃。在该溶液中加入48％氢氧化钠水溶液0.42g(0.0049mol)后，边将溶液保持为15℃以下边滴加环氧氯丙烷20.3g(0.22mol)。滴加结束后，进一步以5℃进行1小时搅拌。
之后，将溶液冷却至5℃，且滴加甲醇20mL中溶解有48％氢氧化钠水溶液16.3g(0.20mol)的溶液。滴加结束后进一步进行2小时搅拌，加入甲苯100mL和水100mL。对甲苯层进行3次水洗，将溶剂蒸馏去除，得到四(β-环氧丙基硫代甲基)甲烷20.1g(0.047mol)。
在所得四(β-环氧丙基硫代甲基)甲烷20.1g(0.047mol)中加入甲苯100mL、甲醇100mL、乙酸酐1.24g(0.012mol)、和硫脲30.5g(0.40mol)，以20℃进行24小时搅拌。之后，加入甲苯400mL和5％硫酸400mL，对甲苯层进行3次水洗，将溶剂蒸馏去除，从而得到16.8g的四(β-环硫丙基硫代甲基)甲烷的粗制物。对粗制物进一步进行硅胶柱纯化，从而得到11.2g(0.023mol)的四(β-环硫丙基硫代甲基)甲烷(以下，称为化合物A1)。
以下的实验中使用的化合物A1是以该方法合成的。
[实施例1]
边将作为化合物(A)的四(β-环硫丙基硫代甲基)甲烷(化合物A1)65质量份、1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)(以下，简称为“五硫杂环庚烷(b)”)35质量份、作为聚合催化剂的四正丁基溴化鏻0.02质量份和作为聚合调节剂的二正丁基二氯化锡0.05质量份混合边进行真空脱气，得到光学材料用组合物。
将所得光学材料用组合物以30℃加热10小时，用10小时升温至100℃，最后以100℃加热5小时，使其聚合固化。自然冷却后，以120℃进行30分钟退火处理。将所得光学材料的评价归纳于表1。
[实施例2～12、比较例1～4]
按照表1所示的组成，进行与实施例1同样的操作，从而得到光学材料。
将所得光学材料的评价归纳于表1。
[表1]
Figure BDA0002135315480000141
需要说明的是，表中的数值表示组合物中的化合物的含量(质量份)。另外，与表中的数值同时记载的a1～a3和B1、B2的表述表示所使用的化合物。作为表中的化合物，使用以下的化合物。
A1：四(β-环硫丙基硫代甲基)甲烷
a1：双(2-巯基乙基)硫醚
a2：1,3-双(巯基甲基)苯
a3：1,2,6,7-四巯基-4-硫杂庚烷
B1：双(β-环硫丙基)硫醚
B2：双(β-环硫丙基)二硫醚
需要说明的是，化合物a3例如能以日本特开2005-263791号中记载的方法合成。
由上述表1可以确认：使用包含式(1)所示的化合物(A)和1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)、以及根据需要的多硫醇(a)和硫的光学材料用组合物的情况下(实施例1～4)，可以得到具有高的折射率和优异的耐热性的光学材料。
另外可以确认：还包含规定量的化合物(B)的情况下(实施例5～12)，也可以得到具有高的折射率和优异的耐热性的光学材料。
特别是可以确认：配混了规定量的化合物(A)、化合物(B)、1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)、多硫醇(a)和硫的实施例8～12中，可以达成超过1.79的高的折射率和优异的耐热性。
另一方面，可以确认：不含化合物(A)的比较例1～3、化合物(B)的含量超过30质量％的比较例4中，耐热性差。
产业上的可利用性
使本发明的光学材料用组合物进行聚合固化而得到的固化物可以适合作为塑料透镜、棱镜、光纤、信息记录基体、滤光器和粘接剂等光学材料使用。

Claims (11)

1.一种光学材料用组合物，其含有：下述式(1)所示的化合物(A)和1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)；或者含有：下述式(1)所示的化合物(A)、1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)和下述式(2)所示的化合物(B)，
化合物(A)的含量相对于组合物总量为20～80质量％，
化合物(B)的含量相对于组合物总量为0～10质量％，
Figure FDA0003151313590000011
式中，m表示0～4的整数，n表示0～2的整数。
2.根据权利要求1所述的光学材料用组合物，其中，还含有多硫醇(a)。
3.根据权利要求2所述的光学材料用组合物，其中，多硫醇(a)为选自1,2,6,7-四巯基-4-硫杂庚烷、甲二硫醇、(巯基甲基二硫基)甲硫醇、双(2-巯基乙基)硫醚、2,5-双(巯基甲基)-1,4-二噻烷、1,2-双(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷、季戊四硫醇、1,3-双(巯基甲基)苯、1,4-双(巯基甲基)苯和硫杂环丙烷甲硫醇中的至少1种。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的光学材料用组合物，其中，还含有硫。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的光学材料用组合物，其中，化合物(A)与化合物(B)的质量比为45：55～100：0。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的光学材料用组合物，其中，化合物(A)与1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)的质量比为25：75～95：5。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的光学材料用组合物，其中，1,2,3,5,6-五硫杂环庚烷(b)的含量相对于组合物总量为5～70质量％。
8.根据权利要求1～3中任一项所述的光学材料用组合物，其中，相对于组合物总量，含有
Figure FDA0003151313590000021
9.根据权利要求1～3中任一项所述的光学材料用组合物，其中，使所述组合物固化时的25℃下的e射线下的折射率为1.75以上。
10.一种光学材料，其是使权利要求1～9中任一项所述的组合物固化而得到的。
11.一种光学透镜，其包含权利要求10所述的光学材料。
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