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CN1100823C - 一种抗静电的组合物以及包含抗静电处理过的聚合物的组合物 - Google Patents

一种抗静电的组合物以及包含抗静电处理过的聚合物的组合物 Download PDF

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CN1100823C CN97102414A CN97102414A CN1100823C CN 1100823 C CN1100823 C CN 1100823C CN 97102414 A CN97102414 A CN 97102414A CN 97102414 A CN97102414 A CN 97102414A CN 1100823 C CN1100823 C CN 1100823C
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Abstract

本发明涉及包含热塑性的、在结构上交联的弹性或热固性聚合物的组合物，该组合物包含：(a)相互接触的呈纤维状或颗粒状的、极性的、吸附性的无机或有机材料，在其上吸附性地结合有(b)极性抗静电剂，该抗静电剂包含如下b1和b2的混合物，(b1)至少一种至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物，和(b2)被溶剂化或络合在极性有机化合物中的无机质子酸的盐。本发明还涉及第二组合物，该组合物包含b)极性无机或有机材料，b1)至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物，和b2)无机盐；涉及这种第二组合物用于对聚合物进行抗静电处理的用途；以及抗静电处理过的聚合物的制备方法。

Description

一种抗静电的组合物以及包含抗静电处理过的聚合物的组合物
本发明涉及包含热塑性的、在结构上交联的、弹性或热固性聚合物的组合物，该组合物包含：(a)相互接触的呈纤维状或颗粒状的、极性的、吸附性的无机或有机材料，在其上吸附性地结合有(b)极性抗静电剂，该抗静电剂包含如下b1和b2的混合物，(b1)至少一种至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物，和(b2)被溶剂化或络合在极性有机化合物中的无机质子酸的盐。本发明还涉及第二组合物，该组合物包含b)极性无机或有机材料，b1)至少有5个碳原子和至少有3个杂碳原子的极性有机化合物，和b2)无机盐；涉及这种第二组合物用于对聚合物进行抗静电处理的用途；以及涉及抗静电处理过的聚合物的制备方法。
业已已知的是，聚合物将经受强的静电充电，并且，由于聚合物的低导电率所致，一旦带上电荷，它将以很慢的速率消散。然而，除美学因素以外，安全因素经常需要快速的电荷衰退。可以提及的在使用期间的副作用包括：使聚合物表面变脏，使与聚合物相接触的人受电击，由于胶片片幅粘到一起而使生产中断，破坏电子元件，使聚合物粉末凝集，以及由于在随后点火时积累的过量电荷而造成的火花放电，在过去这偶尔可能会导致严重的爆炸。
已知可通过添加增强表面导电率的添加剂而限制静电放电。然而，这些物质有如下缺点，在低环境湿度时它们几乎是无效的。因而，优选使用增加单位体积电导率的添加剂。然而，已知能增加单位体积电导率的物质例如炭黑和金属粉末将降低聚合物的机械性能，并且不能用于透明的聚合物。另外的越来越多的要求是，这些添加剂必须对环境无副作用。
另外，可在R.Gachter和H.Muller编辑的“塑料添加剂手册”(HanserVerlag，第三版，1990，第749-775页)中找到有关抗静电添加剂和静电充电原理的细节。
为了获得永久性的抗静电处理，已在DE 4324062中提出了这样的建议，用无色半导体材料如氧化锡涂布大表面积的材料如纤维。然后这种涂布材料可与聚合物颗粒混合并与它们一起进行处理。然而，由于制备该半导体涂料需要用盐水溶液浸渍纤维物质，然后对它们进行干燥，并要对沉积的盐进行热调整；因此这种涂料的制备将是很复杂的。由于降低的电导率不是半导体的电导率所希望的，因此对纤维的这些化学和热处理可能会损伤纤维。另一个缺点是，在机械负载下纤维发生弯曲，会破坏脆的半导体涂层，由此同样地将损害电导率。
在DE 4316607中描述了另一选择方案，该专利建议添加润滑剂、粘结剂或涂料，以使聚合物纤维金属化(已有市购)以增加它们的电导率。然而，金属化纤维是十分昂贵的，很难生产，并将严重降低掺入其中的聚合物的透明度。另外，也不能完全消除对导电涂层和甚至对纤维的机械损坏(断裂)。
因此，一直需要一种增加单位体积电导率的添加体系，该体系具有抗静电作用，在生态上可接受的，在低环境湿度时是有效的，生产简单，能维持很长时间的赋予聚合物的单位体积电导率，并能在所有对市售聚合物无明显限制的条件下进行使用。
业已发现，可将极性有机化合物掺入热塑性的、在结构上交联的或可固化的聚合物(可交联的聚合物)中，从而赋予它们以杰出的和耐久的抗静电作用；所述的有机化合物至少包含5个碳原子和至少3个杂原子，并结合有作为吸附剂而吸附性地连接至无机或有机材料的表面上或孔隙中的无机盐。
由于极性无机或有机材料具有孔隙，因此，有机化合物与无机盐一起可插入并吸附在其中，形成特别稳定的抗静电处理。
十分突出的优点是，极性或表面活性的化合物和无机盐的即使相对较低分子量的混合物(否则它们往往渗出在聚合材料的表面上)通过吸附可首先结合至极性无机或有机材料上。
另外，含盐的极性有机化合物还可拥有官能团，所述官能团与载体材料的官能团形成离子键或共价键。这些官能团可以是可聚合的基团，在这种情况下，通过聚合或交联能生产出特别耐久的涂料。
良好导电率的主要先决条件是，当掺入聚合物中时，极性无机或有机材料的颗粒或纤维在尽可能多的交错或相互接触。这将形成其中能排出电荷的导电轨迹。
另外，在绝大多数场合，聚合物的稳定性如热稳定性，光稳定性和耐水解性基本不受影响。
在添加剂的用量较低时，光学性能也没有大大地改变，并且透明材料基本仍是透明的。
本发明提供一种包含热塑性的、在结构上交联的、弹性或热固性聚合物的组合物，该组合物包含：(a)相互接触的呈纤维状或颗粒状的、极性的、吸附性的无机或有机材料，在其上吸附性地结合有(b)极性抗静电剂，该抗静电剂包含如下b1和b2的混合物，(b1)至少一种至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物，和(b2)被溶剂化或络合在极性有机化合物中的无机质子酸的盐。
热塑性的、在结构上交联的或可热固化的聚合物的例子如下。
1.单烯烃和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚-1-丁烯，聚-4-甲基-1-戊烯，聚异戊二烯或聚丁二烯，以及环烯烃的聚合物，例如，环戊烯或降冰片烯的聚合物，聚乙烯(可以是交联的)，例如，高密度聚乙烯(HDPE)，高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)，高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)，中密度聚乙烯(MDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，支化低密度聚乙烯(BLDPE)。
聚烯烃，即在前述段落中例举的单烯烃的聚合物，优选聚乙烯和聚丙烯，可用不同的方法制造，特别是下列一些方法：
a)游离基聚合反应(通常在高压和高温下进行)。
b)催化聚合反应，应用的催化剂通常含周期表上IVb，Vb，VIb，或VIII族的一种或一种以上的金属。这些金属通常具有一价或多价地与典型的氧化物，卤化物，醇化物，酯，醚，胺类，烷基，烯基和/或芳基，以π键或σ键络合。这些金属络合物可以游离的形式存在或固定在活化的氯化镁，氯化钛(III)，氧化铝或氧化硅等底物上。这些催化剂可溶或不溶于聚合反应的介质中。可直接用于聚合反应或进一步使用活化剂，典型的活化剂有烷基金属，金属氢化物，烷基金属卤化物，金属烷氧基化合物或金属烷基恶烷类化合物，上述的金属是周期表上Ia，IIa和/或IIIa族元素。这些活化剂可进一步例如用酯，醚，胺或甲硅烷基硅醚类基团方便地改性。这些催化剂体系通常称为飞利浦(phillipa)，印第安纳标准油(Standard OilIndiana)，齐格勒(-纳塔)，TNZ(杜邦)，金属茂或单部位催化剂(SSC)。
2.1)项下提到过的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同类型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单烯烃和二烯烃彼此间的共聚物或与其他乙烯基单体的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)和它与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯/1-丁烯共聚物，丙烯/异丁烯共聚物，乙烯/1-丁烯共聚物，乙烯/己烯共聚物，乙烯/甲基戊烯共聚物，乙烯/庚烯共聚物，乙烯/辛烯共聚物，丙烯/丁二烯共聚物，异丁烯/异戊二烯共聚物，乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和它们与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它们的盐(离聚物)，还有乙烯与丙烯和另一种二烯如己二烯，双环戊二烯或乙叉-降水片烯的三元共聚物；和这类共聚物的混合物和与在1)中提到过的聚合物的混合物，例如，聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE/乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)，LLDPE/EVA，LLDPE/EAA和交替的或无序的聚亚烷基/一氧化碳共聚物和它们与其他聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括它的氢化改性体(例如粘合剂)和聚亚烷基与淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯类或丙烯酸类衍生物的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯，苯乙烯/丙烯腈，苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯，苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯/马来酸酐，苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯的共聚物；苯乙烯共聚物和另一种聚合物例如聚丙烯酸酯，二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物组成的高冲击强度的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯，苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯，苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如，苯乙烯接在聚丁二烯上，苯乙烯接在聚(丁二烯-苯乙烯)或聚(丁二烯-丙烯腈)共聚物上；苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐接在聚丁二烯上；苯乙烯，丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺接在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯接在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯腈接在乙烯/丙烯/二烯烃的三元共聚物上；苯乙烯和丙烯腈接在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上；苯乙烯和丙烯腈接在丙烯酸酯/丁二烯的共聚物上，以及它们与在6)项下列出的共聚物的混合物，例如，称为ABS，MBS，ASA或AES聚合物的这些共聚物混合物。
8.含卤素的聚合物，如聚氯丁橡胶，氯化橡胶，氯化或氯磺化的聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇的均聚物和共聚物，特别是含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及它们的共聚物，如氯乙烯/1，1二氯乙烯，氯乙烯/醋酸乙烯酯或1，1-二氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物
9.由α，β-不饱和酸及其衍生物得到的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯；用丙烯酸丁酯改进了耐冲击性能的聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10.在9)项下提到过的单体彼此间的或与其他不饱和单体的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤化乙烯基共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11.由不饱和醇和胺或它们的酰基衍生物或其缩醛得到的聚合物，例如，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚马来酸乙烯酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基三聚氰胺，以及它们与在1)项下提到的烯烃的共聚物。
12.环醚类的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或它们与双缩水甘油醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和那些含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛；用热塑性树脂聚氨酯，聚丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，和聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物
15.由带末端羟基的聚醚，聚酯或聚丁二烯和脂肪或芳族的多异氰酸酯，以及它的前体得来的聚氨酯。
16.同二胺和二羧酸和/或由氨基羧酸或相应的内酰胺制得的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4，聚酰胺6，聚酰胺6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，聚酰胺11，聚酰胺12，由间苯二甲胺和己二酸为起始原料的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺，它们可含有或不含有一种弹性体作为改进剂，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺，还有前面提到过的聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚物或化学键接的或接枝的弹性体的嵌段共聚物；或与聚醚，例如与聚乙二醇，聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物，还有用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；和在加工过程缩聚的聚酰胺(RIM聚酰胺体系)。
17.聚脲类，聚酰亚胺类，聚酰胺-酰亚胺类，和聚苯并咪唑类。
18.从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应的内酯得来的聚酯类，例如，聚对苯二甲酸乙二酯，聚对苯二甲酸丁二酯，聚对苯二甲酸1，4-二羟甲基环己烷酯和聚羟基苯甲酸，以及由末端羟基的聚醚衍生的嵌段共聚醚酯；还有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯类。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯类。
20.聚砜类，聚醚砜类和聚醚酮类。
21.由醛和酚，尿素或三聚氰胺在衍生的交联共聚物，如酚/甲醛树脂，尿素/甲醛树脂和三聚氰胺/甲醛树脂
22.干性和非干性的醇酸树脂
23.由共聚酯类衍生的不饱和聚酯，这些共聚酯是由饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇并以乙烯基类化合物为交联剂制得。还有它们的含卤素的低可燃性改性体。
24.由取代丙烯酸酯，例如，环氧丙烯酸酯，尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯衍生的可交联的丙烯酸类树脂。
25.与三聚氰胺树脂，尿素树脂，多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂，聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26.由多环氧化物，如双缩水甘油基醚或环脂族双环氧化物衍生的交联环氧树脂类。
27.天然聚合物如纤维素，天然橡胶，明胶和由这些聚合物经化学改性的相近的衍生物类，例如乙酸纤维素，丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚类如甲基纤维素；还有松香及其衍生物。
28.前面提到过的聚合物(复合聚合物)的共混物，例如，PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/聚丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/聚丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，或PA/PPO。
热塑性的、在结构上交联的或可热固化的聚合物的优选例子选自：聚烯烃，聚苯乙烯，α，β-不饱和酸的聚合物，含卤素的聚合物，环醚的均聚物和共聚物，不饱和醇和胺的聚合物，聚缩醛，聚苯醚，聚氨酯，聚酰胺，聚酯，聚脲，聚碳酸酯，聚砜，醛与酚、脲或蜜胺的交联产物，醇酸树脂，可交联的丙烯酸类树脂，交联的环氧树脂，纤维素或天然橡胶。
特别优选的是，聚烯烃，聚苯乙烯，α，β-不饱和酸的聚合物，含卤素的聚合物，尤其是PVC，环醚尤其是与双酚A二缩水甘油醚的均聚物和共聚物。
再特别优选的是，聚烯烃，如各种改性的聚乙烯，和聚丙烯，或含卤素的聚合物，例如聚氯乙烯(PVC)，尤其是以悬浮聚合物或本体聚合物的形式。
极性、吸附性的无机或有机材料可以呈纤维或不连续的颗粒状。吸附可在纤维或颗粒的表面和/或多孔的空腔中进行。
在本发明的上下文中，特性孔表示，无机或有机材料具有内表面积至少为1m2/g的内腔并且能在这些孔中容纳和储存物质和离子。
内表面积例如可根据BET法来测定。如果无机或有机材料是多孔的，那么，优选内表面积为5-500m2/g。
可使用的、多孔的、吸附性的无机材料的实例是天然存在的无机粉末，如方解石，滑石，高岭土，硅藻土，蒙脱石或硅镁土。另外还可使用页硅酸盐，如海泡石或膨润土，高分散性的硅酸，合成的、高吸附性的硅酸，硅胶，分子筛沸石，浮石，粉碎的砖或多孔玻璃。
在水溶液中，多孔的、吸附性的无机材料可进行酸性，中性或碱性反应。
已知分子筛沸石是合成或天然存在的晶状、水合硅酸铝，骨架结构包括有可替换的碱金属或碱土金属阳离子(根据D.W.Breck的《沸石分子筛》，J.Wiley，纽约，1974的定义。
合适的分子筛沸石的例子是，呈Na，K或Ca形式的沸石A，沸石ZSM-5，丝光沸石，沸石L，沸石X，沸石Y。
另外合适的是，其中硅原子被氧原子四面包围的页硅酸盐。这些四面体硅层的两层之间是通过一层八面配位的金属如铝或镁借助氧原子而连接的。这将产生四面体，八面体和四面体的层状排列，它们被二维间距分开，直至下一个重复结构单元为止。该间距内可含有平衡电荷的抗衡离子。可能的抗衡离子是金属离子，低聚-和聚氧金属离子，或有机阳离子。
特别合适的页硅酸盐是具有纤维状组分的那些物质。特别是，海泡石组具有形成带通道状空腔的链状纤维结构的性能，并且是特别合适的。
特别优选的是使用如硅镁土或海泡石作为纤维状页硅酸盐。
同样也是特别合适的是，不同纤维状页硅酸盐的混合物，或它(们)与分子筛沸石的混合物。
观察海泡石组及其分布可在《Ullmann工业化学百科全书》lnd.Chem.，中找到(1986年第五版，VCH Verlag Weinheim，第A7卷，第118页)。
天然和合成的多孔、吸附性的无机材料可广泛地从市场上得到。
可使用的多孔、吸附性的有机材料例如是合成的多孔聚合物，如脲-甲醛缩聚物(Pergopak)，另外还可是天然存在的吸附性的多孔天然物质。
作为吸附性的有机纤维，可使用许多颗粒状或纤维状的、天然存在的有机材料，如粉碎的木材或植物残茬，或处理过的天然纤维。
优选的天然存在的纤维的例子是纤维素纤维，如棉，韧皮纤维，木棉，黄麻，青麻，亚麻和大麻。然而，也能使用羊毛或真丝纤维。
该天然存在的纤维素可进行进一步的衍生，例如成为粘胶丝，纤维素酯或纤维素醚。所述的醚或酯可有不同的平均取代度，该值通常在1和3之间。
有机纤维材料可以长纺丝纤维或以短切纤维的形式使用。也可以平面网状的形式使用所述的纤维，如机织布匹，无纺布或毛毡。
另外，还可使用合成聚合物纤维，前提条件是，它们得有足够高的表面极性，并且能吸附性地结合极性抗静电剂。合适纤维的例子是聚酰胺，聚酯和聚丙烯腈纤维。另外还可对本身非极性的纤维如聚烯烃纤维的表面通过随后的化学和/或物理处理进行改性，以致使这些纤维也能用于本发明。所述改性的典型例子是例如对聚丙烯纤维的等离子体或电晕处理。
如果使用极性聚合物纤维，例如聚酰胺纤维，那么，吸附在其上的极性有机化合物优选具有能进行聚合或交联的官能团。由于这种聚合或交联所致，因此获得了特别耐久的抗静电性能。
为了获得所希望的有利的作用，在聚合物母体中的纤维或颗粒必须相互接触，  因为用这种方法单位体积电导率可通过离子或电子的传导而产生。
无机或有机颗粒可以针状，片状，圆柱状，分岔片状(须状)，规则或不规则球状存在，或可具有任何其它不规则的形状。
这些颗粒的平均粒径从1-5000，优选从10-1000，特别优选的是从50-500微米。
优选的是，这些颗粒是非球形的，并且主要在一个方向上延伸。其例子有针状，圆柱状和片状。
优选使用极性的无机或有机纤维，因为用这种方法在保持良好导电率下能取得比球形颗粒更低的填充度。所述无机或有机纤维的长度通常从0.01-200mm，优选从0.1-20mm。
抗静电剂含有一部分至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物。杂原子的例子有呈各种氧化态的氧，氮，硫和磷。
根据本发明所使用的抗静电剂是许多已知的物质，并且如描述于Kunststoffe 67(1977)3，第154-159页中。
能溶剂化或络合无机质子酸的盐的、至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物的例子有：聚醚，冠醚，多元醇，聚亚胺，聚胺，由吡啶衍生得到的聚合物，大环氮杂化合物，多硫化物和聚膦。
极性有机化合物优选有3-20个杂原子和5-100个碳原子。优选的杂原子是氧和氮。
该极性有机化合物的分子量优选从200-5000，特别优选从300-3000道尔顿。
在至多60℃时该极性有机化合物优选是液体或溶于有机溶剂。
可聚合官能团的例子有，烯属不饱和的碳键，它们例如是由α，β-不饱和羧酸或它们的衍生物衍生得到的，缩水甘油基，例如缩水甘油醚，或异氰酸酯基。
能用于本发明的无机盐的例子有，无机酸，含氧酸或低级烷基磺酸的锌盐，碱金属盐，碱土金属盐或铵盐。
无机盐优选选自：LiClO4，LiCF3SO3，NaClO4，LiBF4，NaBF4，KBF4，NaCF3SO3，KClO4，KPF6，KCF3SO3，KC4F9SO3，Ca(ClO4)2，Ca(PF6)2，Ca(CF3SO3)2，Mg(ClO4)2，Mg(CF3SO3)2，Zn(ClO4)2，Zn(PF6)2和Ca(CF3SO3)2。
优选包含热塑性的、在结构上交联的弹性或热固性聚合物的组合物，该组合物包含：(a)相互接触的呈纤维状或颗粒状的、极性的、吸附性的无机或有机材料，在其上吸附性地结合有(b)极性抗静电剂，该抗静电剂包含如下b1和b2的混合物，(b1)式(I)的聚氧化烯：R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O]q-[C(O)]r-R2(I)，式中R1是H，C1-C24烷基，C2-C24烯基，C1-C24烷基-C(O)-，C2-C24烯基-C(O)-，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R2是C1-C24烷基，C2-C24烯基，CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3卤素，或者如果r为0，R2另外是CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R3是H或CH3，卤素是Cl，Br或I，n是大于或等于2的数，p是1-6的数，且q和r彼此独立地为0或1；其中(b2)式{MZ+ aA(aZ/b) b -}的无机盐是络合或溶剂化的，式中M是Z-价碱金属，碱土金属或锌的阳离子，a和b彼此独立地为1和6之间的数，A是无机质子酸的阴离子或硫的有机含氧酸的阴离子。
根据本发明，能用作式(I)组分(b1)的如下聚氧化烯通常是已知的并且可从市场上得到或通过已知的简单化学反应制备：R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O]q-[C(O)]r-R2(I)，式中R1是H，C1-C24烷基，C2-C24烯基，C1-C24烷基-C(O)-，C2-C24烯基-C(O)-，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R2是C1-C24烷基，C2-C24烯基，CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3卤素，或者如果r为0，R2另外是CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R3是H或CH3，卤素是Cl，Br或I，n是大于或等于2的数，p是1-6的数，且q和r彼此独立地为0或1。
在式(I)化合物中的取代基是1-24个碳原子的烷基时，合适的基团是甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十六烷基，十八烷基，二十烷基，二十二烷基和二十四烷基，以及还有相应的支链位置的异构体。
在式(I)化合物中的取代基是1-24个碳原子的烯基时，这些基团是由上述烷基衍生得到的，并含有一个或多个双键。在只有一个双键时，该双键优选位于烃链的中央。当在烃链中有两个或多个双键时，所述的基团优选由不饱和脂肪酸衍生得到。特别优选的烯基是十八碳烯基。
在式(I)的化合物中，R1优选是H，C1-C4烷基，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-。
在式(I)的化合物中，R1优选是C6-C20烷基，C6-C20烯基或N(C1-C8烷基)3Cl，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-。
在式(I)的化合物中，n优选是2和20之间的数，p优选是2-6的数。
特别优选的、式I的各化合物是：聚丙二醇月桂酸酯，聚丙二醇油醚，聚丙二醇甲基二乙基氯化铵，聚乙二醇单甲基醚，聚乙二醇二甲基醚，聚乙二醇月桂酸酯，聚乙二醇油酸酯，聚乙二醇油醚，聚乙二醇脱水山梨醇单月桂酸酯，聚乙二醇硬脂酸酯，聚乙二醇聚丙二醇月桂醚醚，聚乙二醇月桂醚-羧酸，聚乙二醇的二丙烯酸酯、单丙烯酸酯和三丙烯酸酯，或聚乙二醇的二甲基丙烯酸酯、单甲基丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯。
如果使用烯属不饱和化合物，那么，可将其聚合或交联在纤维上。这将产生其中无机盐被络合或溶剂化的、在纤维上的涂层。
如果使用聚乙二醇二丙烯酸酯或聚乙二醇二甲基丙烯酸酯并且聚合或交联在极性有机或无机材料上的话，可得到特别有利的构形。因此，获得了特别合适的抗静电处理，其中，基本消除了无机盐或有机组分的渗出。交联能在纤维或颗粒的表面上进行，或也能在内腔(孔)中进行。
另外可使用的合适的交联组分的例子有，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，或其它三官能的化合物。这些化合物可市购。
交联或聚合反应是已知的并可在热或光化学条件下进行。催化剂的例子是过氧化物，如H2O2或光引发剂，如苄基·二甲基缩酮。这些催化剂是已知的并且同样可从市场得到。
极性无机或有机材料的用量优选为，每100重量份聚合物从0.01-70重量份，特别优选从0.1-30重量份。
至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物的用量优选为，每100重量份聚合物从0.01-20重量份。
以100重量份聚合物为准，所用的无机盐的用量从0.01-5重量份。
至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物对无机盐的比率优选从200∶1-1∶1。
通常，首先将无机盐与至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物混合，然后用该混合物浸渍极性的无机或有机材料。
该新颖的热塑性的、在结构上交联的或热固性的聚合物还可包括其它添加剂。这些添加剂特别是属于热和/或光稳定剂类。在本文中，热稳定指的是加工和使用(长期稳定性)时。此外，这些添加剂对本领域熟练技术人员来说是已知的，并主要从市场得到。
如上所述，当所述的聚合物是抗静电的含卤素聚合物时，它们可方便地和另外地包括至少一种锌，钡，镉，铝，钙，镁或稀土族的无机化合物，例如，氧化锌，氢氧化锌，氯化锌或硫化锌，或超碱性的锌的氧化物/氢氧化物加成化合物，或者是下列物质的锌，钡，镉，铝，钙，镁或稀土族的有机化合物，所述的有机段物质包括，至少被一个羟基取代的脂族饱和的C2-C22羧酸酯，脂族饱和的C3-C22羧酸酯，或脂族的C2-C22羧酸酯，或者是它们的链被至少一个氧原子(含氧酸)隔断，5-22个碳原子的环状和二环状羧酸酯，未取代的或被至少一个羟基和/或C1-C16烷基取代的苯基羧酸酯，未取代的或被至少一个羟基和/或C1-C16烷基取代的萘基羧酸酯，苯基-C1-C16烷基羧酸酯，萘基-C1-C16烷基羧酸酯，或未取代的或C1-C12烷基取代的酚盐。上述金属化合物可以不同化合物的混合物存在。在这种场合，优选所谓协同的金属皂混合物，例如，金属Ca和Zn或Ba和Zn。另外，也可将锌，钡，镉，铝，钙，镁或稀土族的有机化合物涂布至水滑石，沸石或片钠铝石上；关于这一点，请参见DE-A-4031818。
合适抗氧剂的例子有：
1.烷基化一元酚类，例如2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，2，6-二壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十一烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十七烷-1’-基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1’-甲基-十三烷-1’-基)苯酚和它们的混合物
2.烷硫基甲基酚类，例如，2，4-二辛硫基甲基-6-叔丁基酚，2，4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。
3.氢醌类和烷基化氢醌类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二-叔戊基氢醌，2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚，2，6-二叔丁基氢醌，2，5，-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯，己二酸双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。
4.羟基化二苯醚硫类，例如，2，2’-硫连双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-硫连双(4-辛基苯酚)，4，4’-硫连二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫连双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4’-硫连双(3，6-二仲戊基苯酚)，4，4’-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。
5.亚烷基双酚类，例如，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲苯酚)，2，2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]，2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2’-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基双(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2’-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2’-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2’-亚甲基双[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4’-亚甲基双(2，6-二叔丁基苯苯酚)，4，4’-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲苯基)丁烷，2，6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)3-正十二烷硫基丁烷，双[3，3-双(3’-叔丁基-4’-羟基苯基)丁酸乙二醇酯，双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，对苯二甲酸双[2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-双(3，5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷，1，1，5，5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
6.O-，N-和S-苄基化合物类，例如3，5，3’，5’-四叔丁基-4，4’-二羟基二苄基醚，4-羟基-3，5-二甲基苄基硫基乙酸十八烷基酯，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基硫基乙酸十三烷基酯，三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺，双(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫代对苯二甲酸酯，双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基硫基乙酸异辛酯。
7.羟基苄基化丙二酸酯类，例如，2，2-双(3，5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷硫基乙基酯，2，2-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯。
8.芳香羟基苄基化合物类，例如，1，3，5-三(3，5-二-叔丁基4-羟基-苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，3，5，6-四甲基苯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。
9.三嗪化合物类，例如，2，4-双(辛硫基)-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛硫基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1，3，5-三嗪，2-辛硫基-4，6-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸酯，2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)-六氢化-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。
10.膦酸酯，亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如，2，5-二叔丁基-4-羟基苄基-膦酸二甲基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-膦酸二乙基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基-膦酸二-十八烷基酯，5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基-膦酸二-十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐，亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三月桂基酯，亚磷酸三-十八烷基酯，二亚磷酸二硬脂基·季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯，二亚磷酸二异癸基·季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基苯基)·季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)·季戊四醇酯，二亚磷酸双异癸氧基季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯，二亚磷酸双(2，4，6-三叔丁基苯基)·季戊四醇酯，三亚磷酸三硬脂基·山梨醇酯，4，4’-联苯二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)，6-异辛氧基-2，4，8，10-四叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛英，6-氟-2，4，8，10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂磷辛英，亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)·甲基酯，亚磷酸双(2，4-二叔丁基-6-甲基苯基)·乙基酯，(C9H19-C6H4)1.5-P-(O-C12-13H25-27)1.5。
11.酰氨基苯酚，例如，N-(4-羟基苯基)月桂酰胺、N-(4-羟基苯基)硬脂酰胺，N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
12.β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单元醇或多元 醇的酯，例如，同甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八烷醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。
13.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或 多元醇的酯，例如，同甲醇，乙醇，正辛醇，异辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟乙基)草酰胺，3-硫杂十醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。
14.β-(3，5-双环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇 的酯，例如，同甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟乙基)-草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷
15.3，5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯，例如，同甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟乙基)异氰脲酸酯，N，N’-双(羟乙基)-草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟甲基在-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2，2，2]辛烷。
16.β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)六亚甲基二胺，N，N-双(3，5-二叔丁基-4-羟基-苯丙酰基)三亚甲基二胺，N，N’-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰基)肼。
17.硫连二乙酸和硫连二丙酸的酯
优选得自5，10和14组的抗氧剂，尤其是2，2-双(4-羟苯基)丙烷，3，5-二叔丁基-4-羟苯基丙酸与十八醇或季戊四醇的酯，或三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
如果希望的话，也可使用不同结构抗氧剂的混合物。以100重量份聚合物为准，抗氧剂的用量例如可从0.01-10重量份，优选从0.1-10重量份，特别是从0.1-5重量份。
1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类，例如，2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)-苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-5’-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔丁基-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-仲丁基-5’-叔丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-二叔戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’，5’-双(α，α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑；以及2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2’-羟基苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑，2-(3’-叔丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基〕-2’-羟基苯基)苯并三唑，2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑，和2-(3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑，2，2’-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；的混合物；2-[3’-叔丁基-5’-(2-甲氧羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产物；其中R＝3’-叔丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基的〔R-CH2CH2-COO(CH2)3〕2。
2.2-羟基二苯酮类，例如，它的4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷氧基，4-苄氧基，4，2’，4’-三羟基和2’-羟基-4，4’-二甲氧基衍生物类。
3.取代和未取代的苯甲酸酯类，例如，水杨酸4-叔丁基苯基酯，水杨酸苯基酯，水杨酸辛基苯基酯，间苯二酚二苯甲酸酯，间苯二酚二(4-叔丁基苯甲酸酯)，间苯二酚苯甲酸酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4，6-二叔丁基苯基酯。
4.丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
5.镍化合物类，例如，2，2’-硫连双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，具有或不具有附加的配位体(如正丁胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)；二丁基二硫代氨基甲酸镍，一烷基酯类的镍盐，例如，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸的甲基或乙基酯；酮肟的镍配合物，例如，2-羟基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的镍配合物；具有或不具有附加配位体的1-苯基-4-十二烷酰基-5-羟基吡唑的镍配合物。
6.空间位阻的胺类，例如，癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，丁二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，n-丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯，1-(2-羟基乙基)2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和丁二酸的缩合物，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，次氮基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4丁四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1’-(1，2-亚乙基)双(3，3，5，5-四甲基哌啶酮)，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四-甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苄基)丙二酸双(1，2，2，6，6-五-甲基哌啶基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺[4.5]癸-2，4-二酮，癸二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，丁二酸双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)丁二酸酯，N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5三嗪的缩合物，2-氯-4，6-双(4-正丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二(4-正丁氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-双(3-氨丙基氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮和Chimassorb 966。
7.草酰胺，例如，4，4’-二辛氧基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二辛氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2，2’-二-十二烷氧基-5，5’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺，2-乙氧基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺，N，N’-双(3-二甲氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基-N，N’-草酰二苯胺和它同2-乙氧基-2’-乙基-5，4’-二叔丁基-N，N’-草酰二苯胺的混合物，和邻和对甲氧基双取代的-N，N’-草酰二苯胺的混合物。
8.2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如，2，4，6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2(2-羟基-4-辛氧基苯基)4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
合适的过氧化物清除剂的例子有：β-硫连丙酸的酯，例如，月桂酯，硬脂酯，十四烷酯或十三烷酯，巯基苯并咪唑，2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二-十八烷基二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯或乙二醇二硫连乙酸酯。
另外，本发明还提供了抗静电处理过的热塑性的、在结构上交联的弹性或热固性聚合物的制备方法，该方法包括，使用如压延机，混合器，配混机，挤出机等的装置将下列组合物或以它们单独组分的形式，(并且含或不含另外的添加剂)与热塑性的、在结构上交联的弹性或热固性聚合物混合；所述组合物包含：(a)相互接触的呈纤维状或颗粒状的、极性的、吸附性的无机或有机材料，在其上吸附性地结合有(b)极性抗静电剂，该抗静电剂包含如下b1和b2的混合物，(b1)至少一种至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物，和(b2)在极性有机化合物中被溶剂化或络合的无机质子酸的盐。
用本身已知的方式，通过使用本身已知的装置，如压延机，混合器，配混机，挤出机等，将上述添加剂和如果希望的话另外的添加剂与聚合物混合而进行制备。在该方法中，添加剂可单独添加或以混合物的形式添加。也能使用所谓的母炼胶。
通过已知技术，可将本发明得到的抗静电处理过的热塑性聚合物变成希望的形状。这些技术的例子有，研磨，压延，挤塑，注塑，烧结，压缩烧结或抽丝，以及挤坯吹塑，或通过增塑溶胶法的加工。抗静电处理过的热塑性聚合物还可加工成发泡材料。
本发明还提供了一种组合物，该组合物包含：(a)呈纤维状或颗粒状的、极性的、吸附性的无机或有机材料，在其上吸附性地结合有(b)极性抗静电剂，该抗静电剂包含如下b1和b2的混合物，(b1)至少一种至少有5个碳原子和至少有3个杂原子的极性有机化合物，和(b2)被溶剂化或络合在极性有机化合物中的无机质子酸的盐。
优选该组合物包含：(a)呈纤维状或颗粒状的、极性的、吸附性的无机或有机材料，在其上吸附性地结合有(b)极性抗静电剂，该抗静电剂包含如下b1和b2的混合物，(b1)式(I)的聚氧化烯：R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O]q-[C(O)]r-R2(I)，式中R1是H，C1-C24烷基，C2-C24烯基，C1-C24烷基-C(O)-，C2-C24烯基-C(O)-，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R2是C1-C24烷基，C2-C24烯基，CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3卤素，或者如果r为0，R2另外是CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R3是H或CH3，卤素是Cl，Br或I，n是大于或等于2的数，p是1-6的数，且q和r彼此独立地为0或1；其中(b2)式{MZ+ aA(az/b) b -}的无机盐是在其中络合或溶剂化的，式中M是Z-价碱金属，碱土金属或锌的阳离子，a和b彼此独立地为1和6之间的数，A是无机质子酸的阴离子或硫的有机含氧酸的阴离子。
该混合物的各个组分受上述优选组合支配；同样地，该组合物还可包括前述的其它组分。
本发明还提供用于改善热塑性的、在结构上交联的弹性或热固性聚合物的抗静电性能的新颖组合物的用途。该新颖聚合物组分特别适于金属线包皮和电缆绝缘的用途。然而，也可生产装饰膜，泡沫，农用薄膜，胶管，密封型材和办公膜片。
该新颖聚合物组合物也可用作模塑组合物，用来生产中空制品(瓶子)，包装薄膜(热成形薄膜)，吹塑薄膜，防冲垫薄膜(汽车)，管子，泡沫，重型型材(窗框)，半透明的墙壁型材，结构型材，壁板，接头，办公膜片和装置外罩(计算机，家用用具)。
因此，本发明也提供了用于金属线包皮和电缆绝缘的新颖组合物的用途。
下面将用实施例来说明本发明。
实施例1
将纤维板(阔叶木，漂白的)切成条(约6×1cm2)，将其中7.28克置于含10％甲基磺酸锂的聚乙二醇月桂酸酯(Irgastat 51，希巴公司)的溶液中。所述的纤维条在可抽空罐中的瓷碟中。在0.5毫巴的压力下脱气30分钟。然后搁置浸渍过的条至滴干。现在，浸渍纤维素的重量为11.39克。将以此方式浸渍过的条切成约1×1cm2的片，并在带0.5mm环形筛的超离心研磨机(Retsch，ZM 1000型)中研磨成纤维。
实施例2
将例1中所述的4.0克浸渍过的纤维素加至50克的聚丙烯Moplen FLF20中，并仔细地将这两种组分进行混合。在180℃于双辊磨机(压延机)中对该混合物加工5分钟，以形成辊压薄膜(辊隙0.5mm)。然后，利用金属模板(15×15×0.05cm3)，在压力下于加热的液压压机中制备纤维板(在190℃加工5分钟)。用这种方式制得的板显示出4×1011欧的单位体积电阻Rv(用500V的电压和20cm3环形电极，0.5cm的间隙，在22℃测得(DIN 53482))。在约70％相对湿度和22℃储存一周后，Rv降至6×107欧(环形电极)，表面电阻Rs为4.2×108欧(根据DIN 53482的舌簧电极)。
实施例3
将青麻纤维(长度6mm，290型，Fischer，CH-Dottikon)在带0.12mm环形筛的超离心研磨机(Retsch，ZM 1000型)中研磨。将3克纤维置于玻璃烧杯中，用聚乙二醇400二丙烯酸酯Sartomer SR 344和4％NaClO4·H2O覆盖，在0.5毫巴的真空罐中搅拌并脱气约30分钟。然后，对该溶液进行过滤，并在液压压机的滤纸之间从过量的溶液中取出剩余物(浸渍过的纤维)，剩余物＝4.9克。
实施例4
将例3中所述的2克浸渍过的纤维加至60克的聚丙烯Moplen FLF 20中，并进行混合。在180℃于双辊磨机(压延机)中对该混合物加工7分钟，以形成辊压膜片(辊隙0.5mm)。然后，利用金属模板(15×5×0.05cm3)，在压力下于加热的液压压机中制备纤维板(在190℃加工5分钟)。在刚制备完后，用这种方式制得的板显示出9.9×1010欧的单位体积电阻Rv(用500V的电压和20cm3环形电极，0.5cm的间隙，在22℃测得(DIN 53482))。在约30-40％相对湿度和室温储存两个月后，Rv降至2.5×109欧，表面电阻Rs为6.0×1010欧。
实施例5
将446克纤维板(阔叶木，漂白的)切成条(约2.5×14.8cm2)，并分3份置于含聚乙二醇400二丙烯酸酯Sartomer SR 344和4％NaClO4·H2O组成的溶液中。所述的纤维条在可抽空罐内的容器中。在0.3毫巴的压力下脱气30分钟。然后搁置浸渍过的条至干。现在，浸渍纤维素的重量为681克。将以此方式浸渍过的条切成约1×1cm2的片，并先在带2mm环形筛然后在带1mm环形筛的超离心研磨机(Retsch，ZM 1000型)中研磨成纤维。
实施例6
在所有情况下均将例5中所述的浸渍过的纤维(用量和测量结果见表1)加至45克的聚丙烯Profax 6501中，并将这些组分仔细地进行混合。在180℃于双辊磨机(压延机)中对该混合物加工9分钟，以形成辊压膜片(辊隙0.4mm)。然后，利用金属模板(15×15×0.05cm3)，在压力下于加热的液压压机中制备纤维板(在200℃加工5分钟)。在蓝色凝胶上干燥用这种方式制得的板为时一周。然后测量表面电阻值Rs(根据DIN 53482的舌簧电极，电压为500V，在22℃和约小于15％相对湿度的干燥气氛中)。结果列于表1中。表1
聚丙烯Profax 6501 浸渍过的纤维实施例5 表面电阻Rs[欧]
     45.0克     3.0克     2×1011
     45.0克     2.0克     3×1011
     45.0克     1.5克     2×1012
     45.0克     0克＝参考     ＞2×1014

Claims (7)

1.一种包含抗静电处理过的聚合物的组合物，所述聚合物选自聚烯烃、聚苯乙烯、α，β-不饱和酸的聚合物、含卤素的聚合物、环醚的均聚物和共聚物，该组合物还包含：
(a)呈颗粒状的极性的吸附性的无机或有机材料，其颗粒粒径为1至5000微米，该材料选自方解石，滑石，高岭土，硅藻土，蒙脱土或硅镁土，页硅酸盐，海泡石或膨润土，高分散性的硅酸，合成的高吸附性的硅酸，硅胶，分子筛沸石，浮石，粉碎的砖或多孔玻璃或脲一甲醛缩聚物；
或呈纤维状的有机物质，纤维长度为0.01至200mm，并选自研磨的木材或植物残茬、棉、韧皮纤维、木棉、黄麻、青麻、亚麻、大麻、羊毛或真丝纤维，(a)组分的用量为每100重量份的聚合物为0.01至70重量份，这些材料相互接触，在其上吸附性地结合有：
(b)极性抗静电剂，它包括以下组分的混合物：
(b1)用量为每100份聚合物0.01至20重量份的至少一种式(I)的聚氧化烯：R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O]q-[C(O)]r-R2    (I)，式中R1是H，C1-C24烷基，C2-C24烯基，C1-C24烷基-C(O)-，C2-C24烯基-C(O)-，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R2是C1-C24烷基，C2-C24烯基，CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3卤素，或者如果r为O，R2另外是CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R3是H或CH3，卤素是Cl，Br或I，n是大于或等于2的数，p是1-6的数，且q和r彼此独立地为0或1；和
(b2)用量为每100份聚合物0.01至5重量份的质子酸的盐，选自LiClO4，LiCH3SO3，LiCF3SO3，NaClO4，LiBF4，NaBF4，KBF4，NaCF3SO3，KClO4，KPF6，KCF3SO3，KC4F9SO3，Ca(ClO4)2，Ca(PF6)2，Ca(CF3SO3)2，Mg(ClO4)2，Mg(CF3SO3)2，Zn(ClO4)2，Zn(PF6)2和Ca(CF3SO3)2，并且式(I)的聚氧化烯与该无机盐的重量比为200∶1至1∶1，并且该无机盐是在式(I)的聚氧化烯中溶剂化的或络合的。
2.根据权利要求1的组合物，其中所述以颗粒形式的有机或无机材料的内表面积为5-500m2/g。
3.根据权利要求1的组合物，其中R1是H，C1-C4烷基，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-。
4.根据权利要求1的组合物，其中R2是C6-C20烷基，C6-C20烯基或N(C1-C8烷基)3Cl，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-。
5.根据权利要求1的组合物，其中n是2和20之间的数，p是2-6的数。
6.根据权利要求1的组合物，其中式(I)的化合物是：聚丙二醇月桂酸酯，聚丙二醇油醚，聚丙二醇甲基二乙基氯化铵，聚乙二醇单甲基醚，聚乙二醇二甲基醚，聚乙二醇月桂酸酯，聚乙二醇油酸酯，聚乙二醇油基醚，聚乙二醇脱水山梨醇单月桂酸酯，聚乙二醇硬脂酸酯，聚乙二醇聚丙二醇月桂基醚，聚乙二醇月桂醚-羧酸，聚乙二醇的二丙烯酸酯、单丙烯酸酯和三丙烯酸酯，或聚乙二醇的二甲基丙烯酸酯、单甲基丙烯酸酯和三甲基丙烯酸酯。
7.一种组合物，它包含：
(a)呈颗粒状的极性的吸附性的无机或有机材料，其颗粒粒径为1至5000微米，该材料选自方解石，滑石，高岭土，硅藻土，蒙脱土或硅镁土，页硅酸盐，海泡石或膨润土，高分散性的硅酸，合成的高吸附性的硅酸，硅胶，分子筛沸石，浮石，粉碎的砖或多孔玻璃或脲-甲醛缩聚物；
或呈纤维状的有机物质，纤维长度为0.01至200mm，并选自研磨的木材或植物残茬、棉、韧皮纤维、木棉、黄麻、青麻、亚麻、大麻、羊毛或真丝纤维，这些材料相互接触，在其上吸附性地结合有：
(b)极性抗静电剂，它包括以下组分的混合物：
(b1)至少一种式(I)的聚氧化烯：R1-O-[CH(R3)-CH2-O-]n-[CH2-[CH(OH)]p-CH2-O]q-[C(O)]r-R2    (I)，式中R1是H，C1-C24烷基，C2-C24烯基，C1-C24烷基-C(O)-，C2-C24烯基-C(O)-，CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R2是C1-C24烷基，C2-C24烯基，CH2-COOH或N(C1-C8烷基)3卤素，或者如果r为O，R2另外是CH2＝CH-C(O)-或CH2＝C(CH3)-C(O)-，R3是H或CH3，卤素是Cl，Br或I，n是大于或等于2的数，p是1-6的数，且q和r彼此独立地为0或1；和(b2)质子酸的盐，选自LiClO4，LiCH3SO3，LiCF3SO3，NaClO4，LiBF4，NaBF4，KBF4，NaCF3SO3，KClO4，KPF6，KCF3SO3，KC4F9SO3，Ca(ClO4)2，Ca(PF6)2，Ca(CF3SO3)2，Mg(ClO4)2，Mg(CF3SO3)2，Zn(ClO4)2，Zn(PF6)2和Ca(CF3SO3)2，并且该无机盐是在式(I)的聚氧化烯中溶剂化的或络合的，
其中(a)组分与(b1)和(b2)组分之间的重量比为a∶b1∶b2为0.01-70∶0.01-20∶0.01-5。
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