CN109619104A - 一种含氟虫吡喹和环溴虫酰胺的杀虫组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种氟虫吡喹和环溴虫酰胺的杀虫组合物，两种有效成分的重量比为1:100～100:1,杀虫组合物中的有效成分总的质量百分数含量为5%～90%，其余是农药中允许使用和可以接受的辅助成分，可制备成悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂、可溶粉剂、可溶粒剂。本发明的组合物具有明显的增效作物，可降低农药的使用率，对环境友好安全。

Description

一种含氟虫吡喹和环溴虫酰胺的杀虫组合物

技术领域

本发明涉及农药组合物领域，具体涉及的是一种含有氟虫吡喹和环溴虫酰胺的农药杀虫组合物。

背景技术

氟虫吡喹（Pyrifluquinazon），化学名称为：（1-乙酰基-1,2,3,4-四氢-3-[(3-吡啶基甲基)氨基]-6-[1,2,2,2,-四氟-1-（三氟甲基）乙基]喹唑啉-2-酮，氟虫吡喹是已知的，并且描述于例如EP1097932；其分子结构式为：

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氟虫吡喹由日本农药公司开发，属于一种新喹唑啉类杀虫剂。氟虫吡喹一般在生产实际中以水分散粒剂应用，其作用机理是使害虫停止取食进而饿死，从而防止植物组织遭受更多的损害，同时控制一些重要病害的传播。目前，主要用于防治蔬菜、果树和茶叶上的粉虱、蚜虫及介壳虫等对象。

环溴虫酰胺为日本石原产业公司，开发的的邻甲酰氨基苯甲酰胺类杀虫剂，英文通用名为cyclaniliprole，开发代号为IKI-3106，CAS登录号为1031756-98-5。与氯虫笨虫酰胺一样，环溴虫酰胺也具双酰胺结构，但它并不作用于鱼尼丁受体，而是作用于鱼尼丁受体变构体，与其他双酰胺类杀虫剂不同，这一特性使环溴虫酰胺有望在防治抗性害虫领域发挥重要作用。

环溴虫酰胺具有广谱的杀虫活性，可用于果树、蔬菜、马铃薯、茶树、大豆和棉花等众多作物，防治鳞翅目、鞘翅目、缨翅目、双翅目和同翅目害虫。2013年底日本石原公司向日本和欧盟提交了登记申请，2017年在美国登记了环溴虫酰胺产品（50SL），用于果树，蔬菜和葡萄等。

IUPAC英文名称：23-dibromo-4-chloro-1-(3-chloro-2-pyridyl)-6-{[(1RS)-1-cyclopropylethyl]carbamoyl}pyrazole-5-carboxanilide，中文名称：23-二溴-4-氯-1-(3-氯-2-吡啶基)-6-{[(1RS)-1-环丙基乙基]氨基甲酰基}吡唑-5-甲酰苯胺；CA英文名称：3-bromo-N-[2-bromo-4-chloro-6-[[(1-cyclopropylethyl)amino]carbonyl]phenyl]-1-(3-chloro-2-pyridinyl)-1H-pyrazole-5-carboxamide，中文名称：3-溴-N-{2-溴-4--6-{[(1-环丙基乙基)胺]羰基}苯基}-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。

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目前，在农业生产中，农药的施用是预防和控制植物病虫害的一个重要的手段，但随着现有的农药的重复大量的使用，加上一些农民对农药的施用不得当，一些害虫逐渐开始对现有的常见农药出现比较大的抗性，药剂防治难度变得越来越大。对于这个问题，一般的解决方法是研发新药和复配药剂，但是前者成本太高，时间花费较长，因此将作用机理不同的两种药剂有效成分组合成一种复配农药，是开发和研制农药以及处理害虫出现抗性问题的有效和快捷方式。

为了解决农药对于害虫在实际田间应用中的抗性，本申请的发明人经过大量的室内筛选和田间药效试验效果分析，发现环氟虫吡喹和环溴虫酰胺在一定范围内的混配后，所得到的新型复配杀虫剂对粉虱、蚜虫及介壳虫具有明显的增效作用，而不是仅仅是简单的两种药剂相加，可以降低使用成本，对作物安全性高，且关于氟虫吡喹和环溴虫酰胺的复配的农药组合物及应用目前尚未报道过。

发明内容

本发明的目的在于解决目前虫害防治技术中单剂防治对象的局限性及难防、恶性、抗性害虫防治问题，提供一种组分合理、具有协同增效作用、杀虫效果好的氟虫吡喹和环溴虫酰胺的杀虫组合物。

本发明的另一目的在于提供上述杀虫组合物的应用。

为解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：一种含氟虫吡喹和环溴虫酰胺杀虫组合物，其特征在于，包括第一活性成分为氟虫吡喹，第二活性成分为环溴虫酰胺，其中，活性成分氟虫吡喹与活性成分环溴虫酰胺的重量比为1:100-100:1，优选为1:50-50:1。

进一步的，所述组合物中氟虫吡喹和环溴虫酰胺占组合物总重量的百分比为5%-90%，优选为10%-80%，所述活性成分所占组合物的重量比与剂型密切相关。

进一步的，本发明的杀虫组合物可以通过农药制剂加工中常规的制备方法制备成为农药制剂加工中的任意一种剂型，例如可以是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂、颗粒剂等。

本发明的组合物可以以成品制剂形式提供即组合物中各物质已经混合，也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀释至所需要的浓度。

进一步的，本发明的组合物还可以加入其它农用活性成分，例如杀菌剂、杀虫剂、除草剂、肥料等农用活性成分。

本发明的技术方案具有以下有益效果：与单剂相比，包含氟虫吡喹和环溴虫酰胺的复配杀虫剂对粉虱、蚜虫及介壳虫具有明显的增效作用，可以延缓害虫抗药性的产生，扩大了防治谱，能够降低用药成本、减少农药对环境的风险，符合“药肥零增长”的需求；本发明的组合物中活性成分的作用机理各不相同，从而可以延缓单剂抗性的发生与发展。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，实施例中的百分比均为重量百分比，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，但不能因此理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的时，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换或改进等，均应包含在本发明的保护范围之内，因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

一、制剂实施例

1、实施例1：51%氟虫吡喹·环溴虫酰胺可湿性粉剂（50：1）

氟虫吡喹 50%

环溴虫酰胺 1%

十二烷基硫酸钠10%

木质素磺酸钠5%

白炭黑8%

高岭土补足至100%

该组合物可湿性粉剂的具体加工步骤为：按上述配方将氟虫吡喹和环溴虫酰胺活性成分，以及分散剂、润湿剂和填料等按配方的比例成分混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经超细粉碎机粉碎后混合均匀，即可制得本发明所述的含有氟虫吡喹和环溴虫酰胺的可湿性粉剂。

2、实施例2：21%氟虫吡喹·环溴虫酰胺水分散粒剂（20：1）

氟虫吡喹 20%

环溴虫酰胺 1%

木质素磺酸钠2%

十二烷基硫酸钠5%

尿素10%

高岭土补足至100%

该组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：按上述配方将氟虫吡喹、环溴虫酰胺活性成分和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料按配方的比例混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机，再加入一定量的水混合挤压造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有氟虫吡喹和环溴虫酰胺的水分散粒剂。

3、实施例3：11%氟虫吡喹·环溴虫酰胺悬乳剂（10：1）

氟虫吡喹 10%

环溴虫酰胺 1%

SOLVESSO ^TM 200 10%

乙氧基化蓖麻油 4%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 8%

改性木质素磺酸钙 3%

黄原胶 0.5%

膨润土 1%

丙三醇 5%

消泡剂 0.8%

水补足至100%

该组合物悬乳剂的具体加工步骤为：将第二活性成分环溴虫酰胺溶解在 SOLVESSO ^TM200 中，加入乙氧基化蓖麻油，得到乳油；将第一活性成分氟虫吡喹，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，改性木质素磺酸钙，黄原胶，膨润土，丙三醇，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。将含第二活性成分环溴虫酰胺的油相加入到含第一活性成分氟虫吡喹的悬浮剂中，得到悬乳剂。

4、实施例4：2%氟虫吡喹·环溴虫酰胺乳油（1：1）

氟虫吡喹 1%

环溴虫酰胺 1%

N- 甲基吡咯烷酮 15%

乙氧基化蓖麻油 5%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 6%

SOLVESSO ^TM 200补足至100%

该组合物乳油的具体加工步骤为：将上述组分混合搅拌至均一透明的液体，即得到本发明的乳油制剂。

5、实施例5：6%氟虫吡喹·环溴虫酰胺水乳剂（1：5）

氟虫吡喹1%

环溴虫酰胺5%

N- 甲基吡咯烷酮15%

十二烷基苯磺酸钠4%

苯乙基苯酚聚氧乙烯醚 5%

水补足至 100%

该组合物水乳剂的具体加工步骤为：将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得本发明的水乳剂。

6、实施例6：11%氟虫吡喹·环溴虫酰胺悬乳剂（1：10）

氟虫吡喹 1%

环溴虫酰胺 10%

SOLVESSO ^TM 200 10%

乙氧基化蓖麻油 5%

脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠 8%

改性木质素磺酸钙 5%

黄原胶 0.5%

膨润土 1%

丙三醇 4%

消泡剂 0.6%

水补足至100%

该组合物悬乳剂的具体加工步骤为：将第二活性成分环溴虫酰胺溶解在 SOLVESSO ^TM200 中，加入乙氧基化蓖麻油，得到乳油；将第一活性成分氟虫吡喹，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，改性木质素磺酸钙，黄原胶，膨润土，丙三醇，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。将含第二活性成分环溴虫酰胺的油相加入到含第一活性成分氟虫吡喹的悬浮剂中，得到悬乳剂。

7、实施例7：21%氟虫吡喹·环溴虫酰胺水乳剂（1：20）

氟虫吡喹1%

环溴虫酰胺20%

N- 甲基吡咯烷酮15%

十二烷基苯磺酸钠5%

苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5%

水补足至 100%

该组合物水乳剂的具体加工步骤为：将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得本发明的水乳剂。

8、实施例8：51%氟虫吡喹·环溴虫酰胺水分散粒剂（1：50）

氟虫吡喹 1%

环溴虫酰胺 50%

木质素磺酸钠6%

十二烷基硫酸钠3%

尿素10%

高岭土补足至100%

该组合物水分散粒剂的具体加工步骤为：按上述配方将氟虫吡喹、环溴虫酰胺活性成分和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料按配方的比例混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后进入挤压造粒机，再加入一定量的水混合挤压造粒，沸腾干燥机中干燥，筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有氟虫吡喹和环溴虫酰胺的水分散粒剂。

二、 生物测定实例

发明人通过大量的筛选试验，对氟虫吡喹和环溴虫酰胺的不同配比进行了大量试验以及效果性分析，发现在一定的配比范围内，所得到的新型复配杀虫剂具有增益效果，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下实施方式进行说明。

在本发明实施方式中采用室内毒力测定和杀虫试验相结合的方式，为了解氟虫吡喹与环溴虫酰胺混配组合物对柑橘蚜虫的确切毒力，首先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC<80 为抗拮作用，80 ≤ CTC ≤ 120 为相加作用，CTC ＞ 120 为增效作用，在此基础上再进行杀虫试验。

（一）室内毒力测定

试验方法：试验时，分别将上述实施例中混配的复配杀虫剂试剂母液稀释成五个系列浓度，分别置于烧杯中备用。然后采用先浸叶后接虫的方法，将未接触任何药剂的生长状况大小一致的叶片在配置好的药液中浸泡 5s 后取出、自然晾干，放入养虫盒中，然后接上供试幼虫，在25℃条件下饲养，每处理3次重复，每重复所用试虫数为50头，同时设空白对照，于72h检查死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求得毒力回归方程并计算LC₅₀ 值。若对照死亡率大于10%，则视为无效试验。计算公式如下：

死亡率（%）=（药前活虫数 - 药后活虫数）/ 药前活虫数 *100

校正死亡率（%）=（处理组死亡率 - 对照组死亡率）/（100- 对照组死亡率）*100

将供试昆虫校正死亡率换算成机率值（y），处理浓度（μg/ml）转换成对数值（x），以最小二乘法得出毒力回归方程，并由此计算出每种药剂的值。按照孙云沛公式法计算出共毒

系数 CTC。计算公式如下（以氟虫吡喹为标准药剂，其毒力指数为 100）：

实测毒力指数（ATI）＝（标准药剂LC₅₀/供试药剂LC₅₀）×100

理论毒力指数（TTI）＝ A 药剂 ATI×混剂中A的百分含量+B药剂ATI×混剂中B的百分含量

共毒系数（CTC）＝（混剂 ATI/ 混剂 TTI）×100

1、试验一：对柑橘蚜虫的室内毒力测定

从表1 可知，氟虫吡喹与环溴虫酰胺防治柑橘蚜虫，在配比1:100-100:1 的范围里时，共毒系数（CTC）均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果，尤其是当两者的复配比例在1:20 时，增益效果尤为突出。

2、试验二：对茄瓜烟粉虱的室内毒力测定结果

从表 2 可知，氟虫吡喹与环溴虫酰胺防治茄瓜烟粉虱，在配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数（CTC）均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果，尤其是当两者的比例在1:10时，增益效果尤为突出。

三、田间药效试验

为了更好的验证本发明的农药组合物的实际应用效果，将本发明的实施例制剂进行防治柑橘蚜虫和茄瓜烟粉虱田间药效试验。

1、防治柑橘蚜虫的药效试验

实验处理：本实验根据各个成分的不同分别设计两个药剂用量，药剂用量是有效成分氟虫吡喹和环溴虫酰胺的质量和。对照药剂是10%氟虫吡喹和20%环溴虫酰胺制剂及空白清水试验。

试验地点广西柳州，时间为3月初，作物为苗龄3年的柑橘果树。

试验调查依据农药田间药效试验准则(一)---杀虫剂防治果树蚜虫，施药前调查及防治后的调查药效方法为每试验小区调查4棵果树，每株按东、南、西、北、中固定5个被害梢，每梢调查顶梢10 片叶的活蚜虫数。每株均匀喷药处理，以喷湿叶片正反面为准，每个处理重复4次。于药后 3、7、14天，各采25张叶片于实验室内用双目镜调查叶片上的成虫数，计算虫口减退率和防治效果，公式如下：

具体试验方法及数据如下：

虫口减退率（%）＝（处理区药前活虫数－处理区药后活虫数）/ 处理区药前活虫数 *100

防治效果（%）＝（处理区虫口减退率±对照区虫口减退率）/（100±对照区虫口减退率）*100

按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。试验结果如下表：

从表3中可以看出，实施例中不同比例的混配药剂，药后3天、7天、14天对柑橘蚜虫均表现出优异的防治效果，明显好于单个活性成分的防效。另外，在用药范围内，各个药剂处理对柑橘均无药害，同时，试验中观察到药剂处理对介壳虫、锈壁虱也有较好的防效。

2、防治茄瓜烟粉虱的药效试验

试验如下进行：

试验地点为广东惠州农场，时间为5月初，作物为农场夏棚茄瓜。方法：氟虫吡喹和环溴虫酰胺混配以共设8个处理，以10%氟虫吡喹悬浮剂，20%环溴虫酰胺悬浮剂为对照，以不施药为空白对照，每个处理4次重复。试验调查依据农药田间药效试验准则(一)杀虫剂防治温室白粉虱，试验小区面积20m² 随机区组排列，每次调查每小区内标定10株作物，在不惊动虫子的情况下，施药前每株植物采取5片叶子叶子背面用放大镜观察，记录活成虫数，一般在早晨成虫不大活动时检查叶子。施药时茄瓜处于5片真叶期。用MATABI背负式手动喷雾器，按50kg.(667m² )药液量进行全株均匀喷雾。每小区在中间一行定点10株，施药前先调查烟粉虱成虫基数，施药后第3、7、10天分别调查活的成虫数，与空白对照相比，计算虫口减退率和防治效果，公式如下：

具体试验方法及数据如下：

虫口减退率（%）＝（处理区药前活虫数－处理区药后活虫数）/ 处理区药前活虫数 *100

防治效果（%）＝（处理区虫口减退率±对照区虫口减退率）/（100±对照区虫口减退率）*100

按照国家田间试验相关标准进行病情分级，计算防效。试验结果如下表:

从表4中可以看出，实施例中不同比例的混配药剂，药后3天、7天、14天对茄瓜烟粉虱均表现出优异的防治效果，明显好于单个活性成分的防效。另外，在用药范围内，各个药剂处理对茄瓜均无药害。

Claims (7)

1.一种杀虫组合物，其特征在于，活性成分包含氟虫吡喹和环溴虫酰胺。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述氟虫吡喹和环溴虫酰胺的重量比为1:100～100:1。

3.根据权利要求1～2中任一项要求所述的杀虫组合物，其特征在于，所述氟虫吡喹和环溴虫酰胺的重量比优选为1:50～50:1。

4.根据权利要求1～3中任一项要求所述的杀虫组合物，其特征在于，所述杀虫组合物辅以杀虫制剂加工辅助成分加工成适合农业上使用的任意一种剂型。

5.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于，所述农药组合的剂型为悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂、微囊悬浮剂、水分散粒剂、可溶粉剂、可溶粒剂中任一种。

6.根据权利要求1～5中的任一项权利要求所述杀虫组合物用于防除农作物害虫的用途。

7.根据权利要求6所述的用途，其特征在于，所述农作物害虫优选为柑橘蚜虫和茄瓜烟粉虱。