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CN109219651A - 纤维制品用液体清洁剂组合物 - Google Patents

纤维制品用液体清洁剂组合物 Download PDF

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CN109219651A CN201780033751.5A CN201780033751A CN109219651A CN 109219651 A CN109219651 A CN 109219651A CN 201780033751 A CN201780033751 A CN 201780033751A CN 109219651 A CN109219651 A CN 109219651A
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Abstract

本发明涉及一种含有下述(A)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(B)成分及水的纤维制品用液体清洁剂组合物，(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO‑1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO‑2S)的质量比以(IO‑1S)/(IO‑2S)计为0.50以上且4.2以下；(B)成分：具有羟基的有机溶剂。

Description

纤维制品用液体清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及一种纤维制品用液体清洁剂组合物、及纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法。
背景技术
一直以来，阴离子性表面活性剂、尤其是烷基苯磺酸盐、含有碳原子数为2～3的氧化烯基的非离子表面活性剂、烯烃磺酸盐、尤其是以在内部而非烯烃链的末端具有双键的内烯烃作为原料而获得的内烯烃磺酸盐被广泛用作家庭用及工业用的清洁成分。
日本特开2015-28123号公报、日本特开2014-77126号公报中公开有以特定比含有碳原子数为16的内烯烃磺酸盐及碳原子数为18的内烯烃磺酸盐且羟基体/烯烃体为特定比的起泡性等优异的内烯烃磺酸盐组合物。另外，记载有使用丙二醇等溶解剂。
日本特开2003-81935号公报中公开有一种内烯烃磺酸盐，其特征在于：其为将双键存在于2位的比例的合计为20～95％、顺式体/反式体的比率为1/9～6/4的碳原子数为8～30的内烯烃进行磺化、中和并水解而获得。作为现有技术，记载有对双键的位置分布有所记载的内烯烃磺酸盐。
欧洲专利公开公报377261号中公开有包含含有25％以上的β-羟基体的内烯烃磺酸盐的清洁性优异的清洁剂组合物。具体例记载有含有单丙二醇的液体清洗清洁剂。
日本专利特开2011-32456号公报中记载有就提高液体清洁剂组合物的稳定性、溶解性的观点而言，使用水混和性有机溶剂。
发明内容
本发明提供一种即使曝露于低温环境下也可抑制该组合物中的固形物的产生或分离的纤维制品用液体清洁剂组合物。
本发明涉及一种纤维制品用液体清洁剂组合物，其含有下述(A)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(B)成分及水。
(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下
(B)成分：具有羟基的有机溶剂
本发明在一方面涉及含有下述(A)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(B)成分及水的纤维制品用液体清洁剂组合物。
(A)成分：由碳原子数为14以上且16以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，且上述内烯烃中的双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-2)的质量比以(IO-1)/(IO-2)计为0.60以上且5.0以下
(B)成分：具有羟基的有机溶剂
本发明在另一方面涉及含有下述(A)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(B)成分及水的纤维制品用液体清洁剂组合物。
(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下，该内烯烃磺酸盐为由碳原子数为14以上且16以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，上述内烯烃中的双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-2)的质量比以(IO-1)/(IO-2)计为0.60以上且5.0以下
(B)成分：具有羟基的有机溶剂
另外，本发明涉及一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其中，将下述(A)成分、下述(B)成分及水加以混合，并且所混合的全部成分中，(A)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下。
(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下
(B)成分：具有羟基的有机溶剂
根据本发明，可获得即使曝露于低温环境下也可抑制该组合物中固形物的产生或分离的纤维制品用液体清洁剂组合物。
具体实施方式
＜纤维制品用液体清洁剂组合物＞
本发明者等人发现，通过使用如下的内烯烃磺酸盐，含有具有羟基的有机溶剂与水的纤维制品用液体清洁剂组合物即使曝露于低温下，也可抑制固形物的产生或分离：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下。一直以来，并不知晓根据内烯烃磺酸盐的磺酸基的键结位置，调配有内烯烃磺酸盐的液体清洁剂组合物的低温稳定性或清洁性会有所不同。
此处，上述内烯烃磺酸盐可为如下所述的内烯烃磺酸盐：其为由碳原子数为14以上且16以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，并且以上述内烯烃中的双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-2)的质量比以(IO-1)/(IO-2)计为0.60以上且5.0以下的烯烃作为原料而获得。
＜(A)成分＞
本发明的(A)成分是碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下，具有清洁附着于纤维的污渍的作用。另外，含有水与具有羟基的有机溶剂的纤维制品用液体清洁剂组合物即使曝露于低温环境下，也可抑制固形物的析出或分离。(A)成分可通过将碳原子数为14以上且16以下的内烯烃进行磺化而获得。(IO-2S)优选为磺酸基存在于5位以上且9位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃。
(A)成分为碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐。并且(A)成分含有磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)，(IO-1S)/(IO-2S)的质量比为0.50以上且4.2以下。
从本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物即使曝露于低温环境下也可抑制固形物的析出或分离的观点出发，作为(A)成分中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比的(IO-1S)/(IO-2S)为0.50以上，优选为0.60以上，更优选为0.80以上，进而优选为1.0以上，进而更优选为1.2以上，并且为4.2以下，优选为4.0以下，更优选为3.6以下，进而优选为3.2以下。
另外，从本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物可更良好地清洁附着于纤维制品的污渍的观点出发，(IO-1)/(IO-2)的质量比为0.50以上，优选为0.80以上，更优选为0.70以上，进而优选为0.80以上，进而更优选为1.0以上，进而更优选为1.4以上，并且为4.2以下。
此外，(A)成分中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量可利用高效液相色谱质谱仪(以下简称为HPLC-MS)进行测定。本说明书中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量是作为基于(A)成分的全部HAS体中的磺酸基位于各位置的化合物的HPLC-MS峰面积的质量比而求出的含量。此处，HAS是通过内烯烃磺酸的磺化而产生的化合物中的羟基链烷磺酸盐，即内烯烃磺酸盐的羟基体。
在本发明中，所谓磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)是指碳原子数为14以上且16以下的HAS体中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的磺酸盐。
另外，所谓磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)是指碳原子数为14以上且16以下的HAS体中的磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的磺酸盐。
此外，作为(A)成分的内烯烃磺酸盐是含有磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)而构成。内烯烃磺酸盐(IO-2S)中的磺酸基的键的位置的最大值根据碳原子数为而异。
关于(A)成分的质量比(IO-1S)/(IO-2S)是以最终获得的(A)成分作为基准。例如，即使是混合质量比(IO-1S)/(IO-2S)脱离上述范围的内烯烃磺酸盐所获得的内烯烃磺酸盐，在内烯烃磺酸盐的组成中质量比(IO-1S)/(IO-2S)落入上述范围的情况下，也作为相当于(A)成分的内烯烃磺酸盐。
就可进一步提高附着于纤维制品的污渍的清洁性的观点而言，(A)成分的内烯烃磺酸盐的碳原子数为14以上，优选为15以上，并且为16以下。就可进一步享有本发明的效果的观点而言，(A)成分中的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐的含量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，并且为100质量％以下。
作为内烯烃磺酸盐的盐，可列举碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可列举钠盐、钾盐。作为有机铵盐，可列举碳原子数为1以上且6以下的烷醇铵盐。
本发明的(A)成分可以如下所述的内烯烃作为原料而获得：该内烯烃为碳原子数为14以上且16以下的内烯烃，且上述内烯烃中的双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-2)的质量比以(IO-1)/(IO-2)计为0.60以上且5.0以下。即，用以获得(A)成分的内烯烃也可由双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-1)、双键存在于4位的碳原子数为14以上且16以下的烯烃、及双键存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-2)。烯烃(IO-2)中的双键的位置的最大值根据碳原子数而异。
就本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物即使曝露于低温环境下也可抑制固形物的析出或分离的观点而言，碳原子数为14以上且16以下的内烯烃中的双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-2)的质量比(IO-1)/(IO-2)优选为0.60以上，更优选为0.65以上，进而优选为0.70以上，进而更优选为0.80以上，进一步更优选为0.85以上，并且优选为5.0以下，更优选为4.5以下，进而优选为4.0以下，进而更优选为3.5以下。
另外，就本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物可进一步清洁附着于纤维制品的污渍的观点而言，(IO-1)/(IO-2)优选为0.60以上，更优选为0.65以上，进而优选为0.70以上，进而更优选为0.80以上，进一步更优选为0.85以上，更进一步优选为1.0以上，并且优选为5.0以下。
此外，关于用于获得(A)成分的内烯烃的质量比(IO-1)/(IO-2)也可以为以最终获得的(A)成分为基准的值。例如，即使为将以质量比(IO-1)/(IO-2)脱离上述范围的烯烃为原料所获得的内烯烃磺酸盐加以混合而获得的内烯烃磺酸盐，在相当于原料烯烃的烯烃的组成中质量比(IO-1)/(IO-2)落于上述范围的情况下，可制成相当于以特定的烯烃作为原料而获得的(A)成分的内烯烃磺酸盐的内烯烃磺酸盐。
就可进一步提高附着于纤维制品的污渍的清洁性的观点而言，成为(A)成分的原料的烯烃的碳原子数为14以上，优选为15以上，并且为16以下。就能够进一步享有本发明的效果的方面而言，成为(A)成分的原料的烯烃中的碳原子数为15以上且16以下的烯烃的含量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，并且为100质量％以下。
成为(A)成分的原料的内烯烃也包括微量含有双键的位置存在于碳链的1位的所谓α烯烃(以下也称为α-烯烃)的内烯烃。就纤维制品用液体清洁剂组合物即使曝露于低温环境下也可抑制固形物的析出或分离的观点而言，该内烯烃中的α烯烃的含量优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进而优选为5质量％以下，进而更优选为3质量％以下，并且就降低生产成本、及提高生产性的观点而言，优选为0.01质量％以上。
若将内烯烃进行磺化，则定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分变化为γ-磺内酯、烯烃磺酸，进而这些在中和、水解步骤中转化为羟基链烷磺酸盐与烯烃磺酸盐(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。此处，所获得的羟基链烷磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外，所获得的产物主要为这些的混合物，另外，也存在其一部分中微量含有在碳链的末端具有羟基的羟基链烷磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情形。
在本说明书中，将这些各产物及其混合物统称为内烯烃磺酸盐((A)成分)。另外，将羟基链烷磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(HAS)，将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称为IOS)。
此外，(A)成分中的化合物的质量比可通过高HPLC-MS进行测定。具体而言，可根据(A)成分的HPLC-MS峰面积求出质量比。
原料内烯烃中的双键的分布例如可利用气相色谱质谱仪(以下简称为GC-MS)进行测定。具体而言，可利用气相色谱分析仪(以下简称为GC)将碳链长度及双键位置不同的各成分准确地分离，对于各成分，可利用质谱仪(以下简称为MS)鉴定其双键位置，根据该GC峰面积而求出各自的比例。在上述的特定位置具有双键的烯烃的含量使用根据GC峰面积所求出的值。另外，混合使用碳原子数不同的烯烃的情况下的双键的位置分布是以同一碳原子数的烯烃中的双键的位置分布表示。
另外，在本说明书中，在混合使用由双键的位置不同的多种原料烯烃获得的多种内烯烃磺酸盐的情形时的成为内烯烃磺酸盐的原料的烯烃的双键的位置分布是分别通过相同的碳原子数的烯烃而算出分布。
＜(B)成分＞
(B)成分为具有羟基的有机溶剂，通常用作溶解剂。本领域技术人员根据液体清洁剂组合物所含的表面活性剂的种类或含量而探索最佳的有机溶剂。通过调整成为(A)成分的原料的烯烃的双键分布，具有羟基的有机溶剂的选项扩大，本领域技术人员可扩大纤维制品用液体清洁剂组合物的配方设计的自由度。
就即使置于低温环境下，也抑制该组合物中固形物析出的观点、或可抑制该组合物的分离的观点而言，本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中，(B)成分优选为CLogP为-1.5以上且2以下的有机溶剂。在本发明中，CLogP使用利用Perkin Elmer公司的Chem BioDraw Ultraver.14.0的ChemProperty所算出的计算值。此外，ClogP的值越大，表示疏水性越高。
就抑制低温环境下的固形物的析出或可抑制分离的观点而言，(B)成分是CLogP优选为-1.4以上、更优选为-1.2以上、进而优选为-1以上、进而更优选为-0.8以上、进一步优选为-0.5以上、进一步更优选为-0.1以上、更进一步优选为0以上、再进一步优选为0.2以上、进而再进一步优选为0.4以上、进而再更进一步优选为0.6以上并且优选为2以下、更优选为1.8以下、进而优选为1.7以下、进而更优选为1.6以下、进一步更优选为1.5以下的有机溶剂。
作为(B)成分，可列举选自下述(B1)～(B4)成分中的1种以上的有机溶剂。
(B1)成分：碳原子数为2以上且6以下的一元醇
(B2)成分：碳原子数为2以上且12以下并且二元以上且十二元以下的醇
(B3)成分：具有碳原子数为1以上且8以下的烃基、醚基及羟基的有机溶剂(其中，烃基不包括芳香族基)
(B4)成分：具有可经部分取代的芳香族基、醚基及羟基的有机溶剂
以下示出(B1)成分～(B4)成分的具体例。另外，()内的数字是使用Perkin Elmer公司的Chem Bio Draw Ultra ver.14.0的ChemProperty所算出的各成分的计算值(CLogP)。
作为(B1)成分的碳原子数为2以上且6以下的一元醇例如可列举：乙醇(-0.24)、1-丙醇(0.29)、2-丙醇(0.07)、苯酚(1.48)。
作为(B2)成分的碳原子数为2以上且12以下并且二元以上且十二元以下的醇例如可列举：乙二醇(-1.4)、丙二醇(-1.1)、丁二醇(-0.73)、己二醇(-0.02)、二乙二醇(-1.3)、三乙二醇(-1.5)、四乙二醇(-1.66)、二丙二醇(-0.69)、三丙二醇(-0.55)、甘油(-1.5)。
作为(B3)成分的具有碳原子数为1以上且8以下的烃基、醚基及羟基的有机溶剂(其中，烃基不包括芳香族基)例如可列举：二乙二醇单甲醚(-0.78)、二乙二醇二甲醚(-0.26)、三乙二醇单甲醚(-0.96)、二乙二醇单乙醚(-0.39)、二乙二醇二乙醚(0.52)、二乙二醇单丁醚(0.67)、二丙二醇单甲醚(-0.16)、二丙二醇单乙醚(0.23)、三丙二醇单甲醚(-0.03)、1-甲氧基-2-丙醇(-0.30)、1-乙氧基-2-丙醇(0.09)、1-甲基甘油醚(-1.43)、2-甲基甘油醚(-0.73)、1,3-二甲基甘油醚(-0.67)、1-乙基甘油醚(-1.04)、1,3-二乙基甘油醚(0.11)、三乙基甘油醚(0.83)、1-戊基甘油醚(0.54)、2-戊基甘油醚(1.25)、1-辛基甘油醚(2.1)、2-乙基己基甘油醚(2.0)。
作为(B4)成分的具有可经部分取代的芳香族基、醚基及羟基的有机溶剂例如可列举：2-苯氧基乙醇(1.2)、二乙二醇单苯醚(1.25)、三乙二醇单苯醚(1.08)、平均分子量约480的聚乙二醇单苯醚(无法算出)、2-苄氧基乙醇(1.1)、二乙二醇单苄醚(0.96)。
(B)成分优选为选自上述的(B3)成分及(B4)成分中的具有羟基的有机溶剂，且为上述的ClogP为-1.2以上且1.5以下的有机溶剂。
＜水＞
本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物含有水。例如，为了使本发明的组合物在4℃以上且40℃以下的特性为液体状态，而可以含有水。水可使用去离子水(有时也称为离子交换水)或在离子交换水中添加有1mg/kg以上且5mg/kg以下的次氯酸钠的水。另外，也可使用自来水。
＜纤维＞
构成通过本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物进行清洁的纤维制品的纤维可为疏水性纤维、亲水性纤维的任一者。作为疏水性纤维，例如可例示：蛋白质系纤维(牛奶蛋白酪蛋白纤维、Promix等)、聚酰胺系纤维(尼龙等)、聚酯系纤维(聚酯等)、聚丙烯腈系纤维(亚克力(acryl)等)、聚乙烯醇系纤维(维尼纶(vinylon)等)、聚氯乙烯系纤维(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纤维(亚乙烯等)、聚烯烃系纤维(聚乙烯、聚丙烯等)、聚胺基甲酸酯系纤维(聚胺基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚合系纤维(聚氯乙烯醇(polychlal)纤维等)、聚对羟苯甲酸烷二酯系纤维(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯系纤维(聚四氟乙烯等)、玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、岩石纤维(rock fiber)、矿渣纤维(slag fiber)、金属纤维(金丝、银丝、钢纤维)等。作为亲水性纤维，例如可例示：种毛纤维(棉、棉花(cotton)、木棉(kapok)等)、韧皮纤维(麻、亚麻、苎麻、大麻、黄麻等)、叶脉纤维(马尼拉(Manila)麻、西沙尔(sisal)麻等)、椰子纤维、灯芯草、秸秆、动物毛纤维(羊毛、马海毛、开司米山羊毛、驼毛、羊驼毛、骆马毛、安哥拉兔毛等)、蚕丝纤维(家蚕丝、野蚕丝)、羽毛、纤维素系纤维(人造丝、波里诺西克(polynosic)纤维、铜氨纤维(cupra)、乙酸纤维等)等。
纤维优选为含有棉花纤维的纤维制品。
＜纤维制品＞
在本发明中，所谓纤维制品是指使用上述的疏水性纤维或亲水性纤维的梭织物、针织物、无纺布等布帛及使用其获得的汗衫、T恤、衬衫、罩衫、宽松长裤、帽子、手帕、毛巾、针织品、袜子、内衣、紧身裤袜等制品。就更容易切实感受到通过本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物清洁后的纤维的柔软程度的观点而言，纤维制品优选为含有棉花纤维的纤维制品。就纤维的柔软程度进一步提高的观点而言，纤维制品中的棉花纤维的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进而优选为15质量％以上，进而更优选为20质量％以上，进一步更优选为100质量％。
＜组成等＞
就清洁纤维时单位质量的纤维制品用液体清洁剂组合物的清洁性进一步提高的观点而言，本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中的(A)成分的含量为10质量％以上，优选为11质量％以上，更优选为12质量％以上，并且就在低温环境下抑制该组合物中的固形物的析出或抑制分离的观点而言，为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进而优选为40质量％以下。
此外，纤维制品用液体清洁剂组合物所含的(A)成分的含量是基于将抗衡离子换算为钠离子所算出的值的含量。即，为以钠盐换算计的含量。
在本发明中，纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分的比例优选为50质量％以上，进而优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，更加优选为80质量％以上，并且优选为100质量％以下。
在本发明中，纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分中碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐的比例优选为60质量％以上，进而优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上，并且优选为100质量％以下。
就抑制低温环境下的该组合物中的固形物的析出或分离的观点而言，本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中的(B)成分的含量优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，并且优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进而优选为30质量％以下，进而更优选为25质量％以下。
本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中，就抑制低温环境下的该组合物中的固形物的析出或分离的观点而言，水的含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，并且优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下。
＜任意成分＞
本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物可在不妨碍本发明的效果的范围内，含有(A)成分以外的表面活性剂作为(C)成分。作为(C)成分，可列举选自(A)成分以外的阴离子表面活性剂、及非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂。
作为(C)成分，可列举选自下述(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分及(c4)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂。
(c1)成分：烷基或烯基硫酸酯盐
(c2)成分：聚氧化烯基烷基醚硫酸酯盐或聚氧化烯基烯基醚硫酸酯盐
(c3)成分：具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂(其中，(A)成分除外)
(c4)成分：脂肪酸或其盐
作为(c1)成分，更具体而言，可列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。就提高清洁性的观点而言，(c1)成分优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂，更优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸钠中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(c2)成分，更具体而言，可列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下并且环氧烷平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧化烯基烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下并且环氧烷平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧化烯基烯基醚硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。就提高清洁性的观点而言，(c2)成分优选为环氧乙烷的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，更优选为烷基的碳原子数为12以上且14以下并且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，进而优选为这些的钠盐。
作为(c3)成分的具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂表示含有磺酸盐作为亲水基的阴离子表面活性剂(其中，(A)成分除外)。
作为(c3)成分，更具体而言，可列举选自下述物质中的1种以上的阴离子表面活性剂：烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基苯磺酸盐、烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基苯磺酸盐、烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷磺酸盐、α-烯烃部分的碳原子数为10以上且18以下的α-烯烃磺酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下的α-磺基脂肪酸盐、及脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下并且酯部分的碳原子数为1以上且5以下的α-磺基脂肪酸低级烷基酯盐。就提高清洁性的观点而言，(c3)成分优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸盐，更优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸钠。
作为(c4)成分的脂肪酸或其盐可列举碳原子数为10以上且20以下的脂肪酸或其盐。就进一步提高利用(A)成分获得的纤维的柔软化效果的观点而言，(c4)成分的碳原子数为10以上，优选为12以上，更优选为14以上，并且为20以下，优选为18以下。
作为(c1)成分～(c4)成分的阴离子表面活性剂的盐优选为碱金属盐，更优选为钠盐或钾盐，进而优选为钠盐。
在(C)成分为(A)成分以外的阴离子表面活性剂的情形时，组合物中的含量优选为0.5质量％以上且15质量％以下。
另外，作为其它(C)成分，可列举具有羟基或聚氧化烯基的非离子表面活性剂作为(c5)成分。具体而言，可列举烷基的碳原子数为10以上且18以下并且环氧烷的平均加成摩尔数为3以上且60以下的聚氧乙烯烷基醚。环氧烷可列举环氧乙烷及/或环氧丙烷。
在(C)成分为非离子表面活性剂的情形时，组合物中的含量优选为0.5质量％以上且40质量％以下。
除此以外，也可在本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中调配下述(d1)～(d7)成分。
(d1)在组合物中为0.01质量％以上且10质量％以下的聚丙烯酸、聚顺丁烯二酸、羧甲基纤维素等再污染防止剂及分散剂
(d2)在组合物中为0.01质量％以上且10质量％以下的过氧化氢、过碳酸钠或过硼酸钠等漂白剂
(d3)在组合物中为0.01质量％以上且10质量％以下的四乙酰乙二胺、日本专利特开平6-316700号的通式(I-2)～(I-7)所表示的漂白活化剂等漂白活化剂、
(d4)在组合物中为0.001质量％以上、优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进而优选为0.3质量％以上并且为2质量％以下、优选为1质量％以下的选自纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶及脂肪酶中的1种以上的酶、优选为选自淀粉酶及蛋白酶中的1种以上的酶
(d5)在组合物中为0.001质量％以上且1质量％以下的荧光染料，例如作为Tinopal CBS(商品名，Ciba Speciality Chemicals制造)或WhitexSA(商品名，住友化学公司制造)而市售的荧光染料
(d6)在组合物中为0.01质量％以上且2质量％以下的丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠及亚硫酸氢钠等抗氧化剂
(d7)适量的色素、香料、抗菌防腐剂、聚硅氧烷等消泡剂。
就抑制低温环境下的该组合物中的固形物的析出或分离的观点而言，本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物在20℃下的pH值优选为3以上，更优选为4以上，并且优选为10以下，更优选为9以下，进而优选为8以下。pH值依照下述所记载的pH值的测定方法进行测定。
＜pH值的测定方法＞
将pH值测定用复合电极(HORIBA制造的玻璃磨合套筒型)连接于pH值计(HORIBA制造的pH值/离子计F-23)，并接通电源。使用饱和氯化钾水溶液(3.33摩尔/L)作为pH电极内部液。其次，将pH4.01标准液(邻苯二甲酸盐标准液)、pH6.86(中性磷酸盐标准液)、pH9.18标准液(硼酸盐标准液)分别填充至100mL烧杯中，在25℃的恒温槽中浸渍30分钟。将pH值测定用电极在调整为恒温的标准液中浸渍3分钟，按照pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01的顺序进行校正操作。将成为测定对象的样品调整为25℃，将上述的pH值计的电极浸渍于样品中，测定1分钟后的pH值。
本发明提供用含有本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物及水的清洁液而清洁纤维制品的纤维制品的清洁方法。该清洁方法可适当应用本发明液的纤维制品用液体清洁剂组合物中所述的事项。上述清洁液中的(A)成分的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，并且优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下。另外，上述清洁液中的(B)成分的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.003质量％以上，并且优选为0.8质量％以下，更优选为0.5质量％以下。
本发明的纤维制品的清洁方法所使用的水优选具有硬度。就可进一步提高对纤维制品的质感赋予效果的观点而言，水的硬度以德国硬度计，优选为1°dH以上，更优选为2°dH以上，进而优选为3.5°dH以上，进而更优选为5°dH以上，进而更优选为7°dH以上，并且优选为20°dH以下，更优选为18°dH以下，进而优选为15°dH以下。此处，本说明书中的所谓德国硬度(°dH)是指将水中的钙及镁的浓度以CaCO3换算浓度计而以1mg/L(ppm)＝约0.056°dH(1°dH＝17.8ppm)表示的硬度。
用以获得该德国硬度的钙及镁的浓度可通过使用乙二胺四乙酸二钠盐的螯合滴定法求出。
以下说明本说明书中的水的德国硬度的具体测定方法。
＜水的德国硬度的测定方法＞
[试剂]
·0.01mol/l的EDTA·2Na溶液：乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01M的EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司制造)
·Universal BT指示剂(制品名：Universal BT，株式会社同仁化学研究所制造)
·硬度测定用氨缓冲液(将氯化铵67.5g溶解在28w/v％氨水570ml中并利用离子交换水定容使总量成为1000ml的溶液)
[硬度的测定]
(1)利用全容吸移管将成为试样的水20ml采集至锥形烧杯中。
(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。
(3)添加Universal BT指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。
(4)一边将锥形烧杯充分振荡混合，一边从滴定管滴加0.01mol/l的EDTA·2Na溶液，以成为试样的水变色为蓝色的时间点作为滴定的终点。
(5)总硬度是通过下述的计算式而求出。
硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A
T：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的滴定量(mL)
A：样品体积(20mL，成为试样的水的体积)
F：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的系数
本发明所使用的清洁液优选为将(A)成分、(B)成分、及德国硬度为1°dH以上且20°dH以下的水加以混合所获得的清洁液。
在本发明的纤维制品的清洁方法中，纤维制品的质量(kg)与清洁液的量(升)的比所表示的浴比的值、即清洁液的量(升)/纤维制品的质量(kg)(以下有时也将该比作为浴比)的值优选为2以上，更优选为3以上，进而优选为4以上，进而更优选为5以上，并且优选为100以下。
在本发明的纤维制品的清洁方法中，就可进一步提高对纤维制品的质感赋予效果的观点而言，清洁纤维制品的时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进而优选为3分钟以上，并且优选为12小时以下，更优选为8小时以下，进而优选为6小时以下，进而更优选为3小时以下，进而更优选为1小时以下。
本发明的清洁衣料的方法也适用于旋转式清洁方法。所谓旋转式清洁方法是指未固定于旋转机器的纤维制品与清洁液一并绕旋转轴的周围旋转的清洁方法。旋转式清洁方法可利用旋转式洗衣机而实施。作为旋转式的洗衣机，具体而言，可列举滚筒式洗衣机、波轮式洗衣机或搅拌(agitator)式洗衣机。这些旋转式洗衣机分别可使用作为家庭用而售卖的洗衣机。就可进一步减少清洗1次所使用的水量的观点而言，近年来，滚筒式洗衣机迅速普及。滚筒式洗衣机尤其可减少清洁时的水量。
＜纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法＞
本发明提供一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其是将下述(A)成分、下述(B)成分及水加以混合，并且所混合的全部成分中，(A)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下。
(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下
(B)成分：具有羟基的有机溶剂
该制造方法中的(A)成分、(B)成分的优选方式与本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物相同。另外，该制造方法可适当应用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中所述的事项。上述组合物中的含量可置换为所混合的全部成分中的比例。
另外，本发明提供一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其是将下述(A1)成分、下述(B)成分及水加以混合，并且所混合的全部成分中，(A1)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下。
(A1)成分：由碳原子数为14以上且16以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，并且以上述内烯烃中的双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-2)的质量比以(IO-1)/(IO-2)计为0.60以上且5.0以下的烯烃作为原料而获得
(B)成分：具有羟基的有机溶剂
该制造方法中的(A1)成分也可为相当于(A)成分的成分。在该情形时，(A)成分、(B)成分的优选方式与本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物相同。另外，该制造方法可适当应用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中所述的事项。上述组合物中的含量可置换为所混合的全部成分中的比例。
＜本发明的实施方式＞
以下例示本发明的实施方式。这些实施方式可适当应用本发明的纤维用清洁剂组合物及纤维的清洁方法中所述的事项。
＜1＞
一种纤维制品用液体清洁剂组合物，其含有下述(A)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(B)成分及水，
(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下
(B)成分：具有羟基的有机溶剂。
＜2＞
如＜1＞所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中(A)成分中的(IO-1S)的含量与(IO-2S)的含量的质量比、即(IO-1S)/(IO-2S)优选为0.60以上，更优选为0.80以上，进而优选为1.0以上，进一步更优选为1.2以上，并且优选为4.0以下，更优选为3.6以下，进而优选为3.2以下。
＜3＞
如＜1＞或＜2＞所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分的比例为50质量％以上，进而为60质量％以上，进一步为70质量％以上，进而进一步为80质量％以上，并且为100质量％以下。
＜4＞
如＜1＞至＜3＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分中碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐的比例为60质量％以上，进而为70质量％以上，进一步为80质量％以上，并且为100质量％以下。
＜5＞
如＜1＞至＜4＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中(B)成分为选自下述(B1)～(B4)成分中的1种以上，
(B1)成分：碳原子数为2以上且6以下的一元醇
(B2)成分：碳原子数为2以上且12以下并且二元以上且十二元以下的醇
(B3)成分：具有碳原子数为1以上且8以下的烃基、醚基及羟基的有机溶剂(其中，烃基不包括芳香族基)
(B4)成分：具有可经部分取代的芳香族基、醚基及羟基的有机溶剂。
＜6＞
如＜1＞至＜5＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中(B)成分的ClogP为-1以上且2以下。
＜7＞
如＜1＞至＜6＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中(B)成分为CLogP优选为-0.8以上、更优选为-0.5以上、进而优选为-0.1以上、进而更优选为0以上、进一步更优选为0.2以上、更进一步优选为0.4以上、进而进一步更优选为0.6以上并且优选为1.8以下、更优选为1.7以下、进而优选为1.6以下、进而更优选为1.5以下的有机溶剂。
＜8＞
如＜5＞至＜7＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中(B)成分为选自上述的(B3)成分及(B4)成分且上述的ClogP为0以上且1.5以下的有机溶剂。
＜9＞
如＜1＞至＜8＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中(A)成分的含量优选为11质量％以上，更优选为12质量％以上，并且优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下。
＜10＞
如＜1＞至＜9＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分的比例为50质量％以上，进而为60质量％以上，进一步为70质量％以上，进而进一步为80质量％以上，并且为100质量％以下。
＜11＞
如＜1＞至＜10＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中(B)成分的含量优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，并且优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进而优选为30质量％以下，进而更优选为25质量％以下。
＜12＞
一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其是将下述(A)成分、下述(B)成分及水加以混合，并且所混合的全部成分中，(A)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下，
(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下
(B)成分：具有羟基的有机溶剂。
＜13＞
一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其是将下述(A1)成分、下述(B)成分及水加以混合，并且所混合的全部成分中，(A1)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下，
(A1)成分：由碳原子数为14以上且16以下的内烯烃获得的内烯烃磺酸盐，并且以上述内烯烃中的双键存在于1位以上且3位以下的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-1)与双键存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的烯烃(IO-2)的质量比以(IO-1)/(IO-2)计为0.60以上且5.0以下的烯烃作为原料而获得
(B)成分：具有羟基的有机溶剂。
＜14＞
一种纤维制品的清洁方法，其是利用含有如＜1＞至＜11＞中任一项所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物及水的清洁液而清洁纤维制品。
＜15＞
如＜14＞所记载的纤维制品的清洁方法，其中上述清洁液中的(A)成分的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，并且优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下。
＜16＞
如＜15＞或＜16＞所记载的纤维制品的清洁方法，其中上述清洁液中的(B)成分的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.005质量％以上，并且优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下。
实施例
[(A)成分的制备]
(1)内烯烃A～C的合成(制造例A～C)
以下述方式合成成为(A)成分的原料的内烯烃A～C。
在附有搅拌装置的烧瓶中加入1-十六烷醇(制品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸触媒的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10质量％)，在搅拌下在280℃下一边向体系内通入氮气(7000mL/min.)，一边分别根据制造例A～C改变反应时间而进行反应。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶内，在136-160℃/4.0mmHg下进行蒸馏，藉此获得烯烃纯度100％的碳原子数为16的内烯烃A～C。将所获得的内烯烃的双键分布示于表1。
[表1]
内烯烃的双键分布是通过气相色谱法(以下简称为GC)进行测定。具体而言，通过使二甲基二硫醚与内烯烃进行反应而制成二硫化衍生物后，通过GC将各成分进行分离。结果，根据各自的峰面积求出内烯烃的双键分布。此外，在碳原子数为16的烯烃中，在结构上无法区别双键存在于7位的内烯烃与双键存在于8位的内烯烃，在经磺化的情形时，为了加以区别，方便起见将双键存在于7位的内烯烃的量除以2所获得的值示于7位、8位各栏中。
另外，测定所使用的装置及分析条件如下所述。GC装置“HP6890”(HEWLETTPACKARD公司制造)、管柱“Ultra-Alloy-1HT毛细管柱”(30m×250μm×0.15μm，FrontierLaboratories股份有限公司制造)、检测器(氢焰离子检测器(FID，Flame IonizationDetector))、注入温度300℃、检测器温度350℃、He流量4.6mL/min
(2)(a-1)、(a-4)、及(a-10)的合成
使用外部具有套管的薄膜式磺化反应器，在反应器外部套管中通入20℃的冷却水，由此使通过制造例A～C所获得的内烯烃A～C与三氧化硫气体进行磺化反应。磺化反应时的SO3/内烯烃的摩尔比设定为1.09。将所获得的磺化物添加至利用相对于理论酸值为1.5摩尔倍量的氢氧化钠所制备的碱性水溶液中，一边搅拌一边在30℃下中和1小时。通过将中和物在高压釜中在160℃下加热1小时而进行水解，从而获得碳原子数为16的内烯烃磺酸钠粗产物。将该粗产物300g转移至分液漏斗中，添加乙醇300mL后，每次添加石油醚300mL而将油溶性的杂质萃取除去。此时，因添加乙醇而析出至油水界面的无机化合物(主成分为芒硝)也通过油水分离操作而从水相中分离除去。将该萃取除去操作进行3次。通过将水相侧蒸干而分别获得作为碳原子数为16内烯烃磺酸钠的(a-1)、(a-4)、(a-10)。此处，将以内烯烃A作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a-1)，将以内烯烃B作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a-4)，将以内烯烃C作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a-10)。
键结有磺酸基的内烯烃磺酸盐的含有比例是通过高效液相色谱法/质谱仪(HPLC-MS)进行测定。具体而言，通过高效液相色谱法(HPLC)将键结有磺酸基的羟基体分离，分别利用质谱仪(MS)进行鉴定。结果，根据该HPLC-MS波峰面积求出各自的比例。在本说明书中，将根据峰面积求出的各自的比例作为质量比例而算出。
此外，测定所使用的装置及条件如下所述。HPLC装置「LC-20ASXR」(株式会社岛津制作所制造)、管柱「ODS Hypersil(注册商标)」(4.6×250mm，颗粒尺寸：3μm，ThermoFisher Scientific公司制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、溶离液A(添加有10mM的乙酸铵的水溶液)、溶离液B(添加有10mM的乙酸铵的甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分钟(A/B＝60/40)→15.1～20分钟(30/70)→20.1～30分钟(60/40)，MS装置「LCMS-2020」(株式会社岛津制作所制造)、ESI(electrospray ionization，电喷射离子化)检测(阴离子检测m/z：321.10(碳原子数为16的(A)成分)、管柱温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、注入容量(5μL)
(3)其它(A)成分的制备
将(a-1)与(a-4)加以混合而制备(a-2)与(a-3)。另外，将(a-4)与(a-10)加以混合而制备(a-5)～(a-9)。
将所获得的(a-1)成分～(a-10)成分的内烯烃磺酸盐的磺酸基的键结分布示于表2。
另外，将所获得的成为(a-1)成分～(a-10)成分的原料的内烯烃的双键分布示于表3。
[表2]
[表3]
＜调配成分＞
[(A)成分]
使用表3的(a-2)～(a-9)。
[(A')成分](A成分的比较成分)
使用表3的(a-1)、(a-10)。
[(B)成分]
(b-1)成分：苯氧基乙醇(ClogP＝1.2)
(b-2)成分：二乙二醇单丁醚(ClogP＝0.67)
(b-3)成分：丙二醇(ClogP＝-1.1)
[(C)成分]
(C-1)：聚氧化烯基月桂醚(相对于月桂醇1摩尔而平均加成9摩尔的环氧乙烷基后，平均加成2摩尔的环氧丙烷基，其后平均加成9摩尔的环氧乙烷基而成的化合物，HLB＝14.5)
[水]
离子交换水
＜纤维制品用液体清洁剂组合物的制备＞
使用上述的调配成分，制备表4所示的纤维制品用液体清洁剂组合物，并对以下的项目进行评价。将结果示于表4。
具体而言，表3所示的纤维制品用液体清洁剂组合物以如下方式制备。在200mL容量的玻璃制烧杯中投入长度5cm的Teflon(注册商标)制搅拌片(stirrer piece)并测定质量。然后，投入20℃的离子交换水80g、(A)成分或(A')成分、(B)成分、(C)成分，利用SaranWrap(注册商标)而密封烧杯的上表面。
将装有内容物的烧杯放入至设置于磁力搅拌器的60℃的水浴中，在水浴内的水的温度为60±2℃的温度范围内，以100r/min搅拌30分钟。接下来，将水浴内的水换为5℃的自来水，冷却至烧杯内的该组合物的温度成为20℃为止。继而，取下Saran Wrap(注册商标)，以内容物的重量成为100g的方式加入离子交换水，再次以100r/min搅拌30秒，而获得表4所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物。
＜外观评价＞
将表4所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物30g装入至No.6的玻璃制规格瓶中并将盖关闭。将其置于-5℃的恒温槽中放置4天，将收容有纤维制品用液体清洁剂组合物的规格瓶置于-5℃的环境下。经过4天后，在-5℃的状态下目视观察上述的规格瓶之中的纤维制品用液体清洁剂组合物的外观，并按照以下的基准进行评价。将结果示于表4。
○：外观与置于-5℃的环境下之前的纤维制品用液体清洁剂组合物相同。
□：与置于-5℃的环境下之前的纤维制品用液体清洁剂组合物相比，外观稍有浑浊，但为容许范围内。此外，所谓稍有浑浊是指可辨别从规格瓶的正面通过规格瓶所观察到的置于规格瓶的背面的报纸的文字。
×：是指固形物析出至置于-5℃的环境下之前的纤维制品用液体清洁剂组合物中，外观浑浊，无法辨别从规格瓶的正面通过规格瓶所观察到的置于规格瓶的背面的报纸的文字，或规格瓶之中的纤维制品用液体清洁剂组合物不均匀而分离为2层以上。
＜清洁性评价＞
[模拟皮脂人工污染布的制备]
使下述组成的模拟皮脂人工污染液附着于布(棉花2003(谷头商店制造))，而制备仿真皮脂人工污染布。模拟皮脂人工污染液对布的附着是通过使用凹版辊式涂布机将人工污染液印刷于布而进行。使模拟皮脂人工污染液附着于布而制作模拟皮脂人工污染液的步骤是在凹版辊的单元容量58cm3/m2、涂布速度1.0m/min、干燥温度100℃、干燥时间1min下进行。布是使用棉花2003(谷头商店制造)。
﹡模拟皮脂人工污染液的组成：月桂酸0.4质量％、肉豆蔻酸3.1质量％、十五烷酸2.3质量％、棕榈酸6.2质量％、十七烷酸0.4质量％、硬脂酸1.6质量％、油酸7.8质量％、三油酸甘油酯13.0质量％、棕榈酸正十六烷基酯2.2质量％、角鲨烯6.5质量％、蛋白卵磷脂液晶物1.9质量％、鹿沼赤土8.1质量％、碳黑0.01质量％、余量为水(合计100质量％)
[清洁试验]
使用Terg-O-Tometer(上岛制作所制造)进行清洁操作。清洁所使用的水是使用将氯化钙与氯化镁以质量比8：2的比例投入至离子交换水中而将硬度调整为4°dH的清洁用的水。以表4所记载的纤维制品用液体清洁剂组合物中的(A)成分、(B)成分、及任意的(C)成分的合计量在清洁液中的浓度成为167mg/kg的方式与清洁用的水加以混合，而获得清洁液。在清洁试验用的1升的不锈钢烧杯中投入清洁液0.6L与上述的模拟皮脂人工污染布5片。浴比为15，清洁液的温度为20℃。利用Terg-O-Tometer以85rpm将评价用的模拟皮脂人工污染布清洁10分钟。清洁后进行脱水，利用烫压机加以干燥。
[清洁率的评价方法]
通过下述的方法测定清洁率，求出5片的平均值。根据清洁时间10分钟的各清洁率(平均值)，通过下式求出清洁相对值。将结果示于表4。
利用测色色差计(日本电色株式会社制造的Z-300A)测定污染前的原布、及清洁前后的550nm下的反射率，通过下式求出清洁率(％)。此外，表4中的值为5块的清洁率的平均值。
清洁率(％)＝100×[(清洁后的反射率-清洁前的反射率)/(原布的反射率-清洁前的反射率)]
[表4]
(1)原料烯烃中的(IO-1)/(IO-2)的质量比
(2)内烯烃磺酸盐中的(IO-1S)/(IO-2S)的质量比
(3)比较例1产生固形物。
(4)比较例2发生分离。

Claims (5)

1.一种纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，
含有下述(A)成分10质量％以上且60质量％以下、下述(B)成分及水，
(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下；
(B)成分：具有羟基的有机溶剂。
2.如权利要求1所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，
纤维制品用液体清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分中的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐的比例为60质量％以上且100质量％以下。
3.如权利要求1或2所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，
(B)成分为选自下述(B1)～(B4)成分中的1种以上，
(B1)成分：碳原子数为2以上且6以下的一元醇；
(B2)成分：碳原子数为2以上且12以下并且二元以上且十二元以下的醇；
(B3)成分：具有碳原子数为1以上且8以下的烃基、醚基及羟基的有机溶剂，其中，烃基不包括芳香族基；
(B4)成分：具有部分取代或不取代的芳香族基、醚基及羟基的有机溶剂。
4.如权利要求1至3中任一项所述的纤维制品用液体清洁剂组合物，其中，
(B)成分的ClogP为-1以上且2以下。
5.一种纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法，其中，
所述纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法中，将下述(A)成分、下述(B)成分及水加以混合，并且所混合的全部成分中，(A)成分的比例为10质量％以上且60质量％以下，
(A)成分：碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为14以上且16以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-1S)/(IO-2S)计为0.50以上且4.2以下；
(B)成分：具有羟基的有机溶剂。
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