[go: up one dir, main page]

CN109071893B - 用于光纤电缆的缓冲管 - Google Patents

用于光纤电缆的缓冲管 Download PDF

Info

Publication number
CN109071893B
CN109071893B CN201680083398.7A CN201680083398A CN109071893B CN 109071893 B CN109071893 B CN 109071893B CN 201680083398 A CN201680083398 A CN 201680083398A CN 109071893 B CN109071893 B CN 109071893B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
propylene
copolymer
hdpe
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201680083398.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109071893A (zh
Inventor
M·埃斯吉尔
孙刚伟
龚勇华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN109071893A publication Critical patent/CN109071893A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109071893B publication Critical patent/CN109071893B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
    • G02B6/44—Mechanical structures for providing tensile strength and external protection for fibres, e.g. optical transmission cables
    • G02B6/4401—Optical cables
    • G02B6/4429—Means specially adapted for strengthening or protecting the cables
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/44—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins
    • H01B3/441—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes vinyl resins; acrylic resins from alkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/18—Bulk density
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/062—HDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/06—Properties of polyethylene
    • C08L2207/064—VLDPE
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

由包含以下的组合物制得的缓冲管：(A)聚丙烯，(B)高密度聚乙烯(HDPE)，(C)丙烯‑乙烯共聚物(PE共聚物)，(D)烯烃嵌段复合物，和(E)任选的成核剂、填充剂和添加剂中的一种或多种，与由常规的聚丙烯组合物制得的缓冲管相比表现出减少的应力发白。

Description

用于光纤电缆的缓冲管
技术领域
在一个实施例中，本发明涉及减少光纤电缆中所用的缓冲管中的应力发白。
背景技术
缓冲管用于构造光纤电缆以容纳和保护光纤。通常，这些缓冲管填充有烃类凝胶或油脂以悬浮和保护纤维免受潮湿，并且其对高抗压性、抗微弯曲性、低脆性温度、良好的油脂相容性、抗冲击性和低挤出后收缩性有严格的要求。用于制造缓冲管的材料包括聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、经过改性以抗冲击的高结晶度聚丙烯(PP)以及较低程度上,高密度聚乙烯(HDPE)。PBT是高成本材料并且电缆制造商正在寻找具有成本效益的替代品。
PP作为用于缓冲管构造的材料是光纤电缆领域的市场趋势，因为其具有期望的机械特性和成本优势。PP比PBT具有更好的柔韧性，并且在安装电缆期间更容易使用。在过去，已经提议经弹性体相改性的高结晶度PP，但仍需要进行进一步改进，如耐油脂性和高光纤余长(excess fiber length，EFL)，这与较大后收缩性有关。与PP使用相关的另一个问题是当PP发生机械变形时会出现应力发白。在光缆安装期间会出现这种导致变白的变形。因此，需要具有减少的应力发白的PP缓冲管。
USP 8,824,845B1教导了一种用于通过由包含以下的组合物构造缓冲管来减少缓冲管应力发白的方法：(1)至少约80重量％均聚物聚丙烯和/或聚丙烯共聚物；和(2)100与10,000百万分率(ppm)二氧化钛。
WO 2010/076231教导了一种包含含有以下的丙烯聚合物组合物的电缆层：(a)聚丙烯；(b)包含衍生自丙烯和乙烯和/或C4到C20α-烯烃的单元的弹性体共聚物；和(c)极性乙烯聚合物，其中丙烯聚合物组合物的凝胶含量等于或大于0.20wt％。
US 2011/0313108 A1教导了一种包含以下的组合物：(A)聚丙烯；(B)聚乙烯；和(C)至少一种结晶嵌段复合物，其包含(1)结晶乙烯类聚合物、(2)结晶α-烯烃类聚合物和(3)包含结晶乙烯嵌段和结晶α-烯烃嵌段的嵌段共聚物。
发明内容
在一个实施例中，本发明是一种包含以下的组合物：
(A)聚丙烯，
(B)高密度聚乙烯(HDPE)，
(C)丙烯-乙烯共聚物(PE共聚物)，
(D)烯烃嵌段复合物，和
(E)任选的成核剂、填充剂和添加剂中的一种或多种。
在一个实施例中，所述组合物基本上由组分(A)、(B)、(C)和(D)组成。在一个实施例中，所述组合物由组分(A)、(B)、(C)和(D)组成。在一个实施例中，成核剂、填充剂或添加剂中的一种或多种存在于所述组合物中。
在一个实施例中，本发明是一种用于光纤电缆的保护元件，所述保护元件由包含以下的组合物制得：
(A)聚丙烯，
(B)HDPE，
(C)PE共聚物，
(D)烯烃嵌段复合物，和
(E)任选的成核剂、填充剂和添加剂中的一种或多种。
在一个实施例中，保护元件是缓冲管。在一个实施例中，保护元件是用于光纤电缆的外部护套。
在一个实施例中，本发明是一种包含保护元件的光纤电缆，所述保护元件由包含以下的组合物制得：
(A)聚丙烯，
(B)HDPE，
(C)PE共聚物，
(D)烯烃嵌段复合物，和
(E)任选的成核剂、填充剂和添加剂中的一种或多种。
具体实施方式
定义
为了美国专利实践的目的，任何提及的专利、专利申请或公开的内容，尤其就定义的公开内容(限度是与本公开具体地给出的任何定义一致)和所属领域的一般知识而言，其全文都以引用的方式并入本文中(或其等效的美国版本也如此以引用的方式并入)。
本文所公开的数值范围包括来自上限值和下限值并包括上限值和下限值的所有值。对于含有确切值(例如1或2；或3到5；或6；或7)的范围，任何两个确切值之间的任何子范围都包括在内(例如1到2；2到6；5到7；3到7；5到6等)。
术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词不希望排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语“包含”所要求保护的所有组合物都可以包括任何额外的添加剂、佐剂或化合物(无论以聚合物形式或以其它方式)。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了那些对可操作性来说并非基本的之外。术语“由……组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指单独列出以及以任何组合形式列出的成员。单数形式的使用包括复数形式的使用，反之亦然。
任何情况下提及的元素周期表都是指1990-1991年CRC出版公司(CRC Press,Inc.)公布的元素周期表。通过用于对各组进行编号的新编号方案提及所述表中的元素的族。
除非相反地说明、由上下文暗示或在所属领域中惯用，否则所有份数和百分比都以重量计，并且所有测试方法都是截到本公开的提交日的现行方法。
“聚合物”意指通过使单体反应(即聚合)而制得的化合物，不论所述单体的类型相同还是不同。因此，通用术语聚合物涵盖通常用于指仅由一种类型的单体制得的聚合物的术语“均聚物”和如下文所定义的术语“互聚物”。
“互聚物”意指通过使至少两种不同类型的单体聚合而制得的聚合物。此通用术语包括经典的共聚物，即由两种不同类型的单体制得的聚合物和由超过两种不同类型的单体制得的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。
“聚体”、“聚体单元”和类似术语意指衍生自单一反应物分子的聚合物的一部分；例如衍生自乙烯的聚体单元具有通式-CH2CH2-。
“共混物”、“聚合物共混物”和类似术语意指两种或更多种聚合物的组合物。这类共混物可能是可混溶的或可能是不可混溶的。这类共混物可能是相分离的或可能不是相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射和所属领域中已知的任何其它方法所确定，这类共混物可能含有或可能不含一种或多种结构域配置。
“组合物”、“配制物”和类似术语意指两种或更多种组分的混合物或共混物。在本发明的上下文中，所述组合物包括组分A-D加任何添加剂、填充剂等。
“添加剂”和类似术语是指除聚丙烯、HDPE、PE共聚物、烯烃嵌段复合物、成核剂或填充剂之外添加到本发明的组合物中的的化合物。
“电缆”、“光纤电缆”和类似术语是指保护元件(例如缓冲管和/或保护性外部护套)内的至少一种光纤。通常，电缆是在一个或多个共同保护元件中结合在一起的两根或更多根光纤。典型的电缆设计在USP 5,574,816中示出。
聚丙烯
本发明组合物的聚丙烯组分(上述组分(A))是丙烯均聚物和/或高结晶度聚丙烯。“丙烯均聚物”和类似术语意指包含至少98或至少99或至少99.5重量％(wt％)衍生自丙烯的单元的聚合物。在一个实施例中，丙烯均聚物由衍生自丙烯的单元组成或基本上由衍生自丙烯的单元组成。聚丙烯均聚物是可商购的并且包括可获自布拉斯科(Braskem)的树脂5D49(MFR＝38g/10min)和树脂5E16S(MFR＝40g/10min)等MFR是通过ASTM D1238(230℃/2.16Kg)测量的，并且密度是通过ASTM D792测量的。
在一个实施例中，聚丙烯是高结晶度聚丙烯，更通常是MFR小于或等于(≤)12g/10min(230℃/2.16kg)、甚至更通常MFR≤4g/10min(230℃/2.16kg)的高结晶度聚丙烯。在一个实施例中，高结晶度聚丙烯是丙烯均聚物或微型无规共聚物(即包含98％到小于100％衍生自丙烯单体的聚体单元和剩余的衍生自另一种烯烃单体(通常乙烯)的聚体单元的丙烯共聚物)。
高结晶度意味着聚丙烯的结晶度等于或大于40％，优选等于或大于55％，如通过差示扫描量热法(DSC)熔化热所测量。DSC是可用于检查结晶和半结晶聚合物的熔融和结晶的常用技术。DSC测量的一般原理和DSC在研究结晶和半结晶聚合物中的应用描述于标准文本(例如E.A.Turi编，《聚合物材料的热表征(Thermal Characterization of PolymericMaterials)》，学术出版社(Academic Press)，1981)。
术语“结晶度”是指形成晶体结构的原子或分子排列的规则性。可以使用DSC来检查聚合物结晶度。Tme意指熔融结束时的温度，并且Tmax意指峰值熔融温度，两者都由所属领域的普通技术人员使用来自最终加热步骤的数据由DSC分析来确定。一种合适的用于DSC分析的方法使用来自TA仪器有限公司(TA Instruments,Inc.)的型号Q1000TM DSC。以下列方式进行DSC校准。首先，通过将单元从-90℃加热到290℃并且铝DSC盘无任何样品获得基线。然后，通过以下分析7毫克新制铟样品：将样品加热到180℃，以10℃/min的冷却速率将样品冷却到140℃，随后在140℃下等温保持样品1分钟，随后以10℃/min的加热速率将样品从140℃加热到180℃。测定铟样品的熔化热和熔融起点，并核对熔融起点是156.6℃+/-0.5℃，并且熔化热是28.71J/g+/-0.5J/g。接着，通过以10℃/min的冷却速率将DSC盘中的小滴新制样品从25℃冷却到-30℃来分析去离子水。在-30℃下等温保持样品2分钟并以10℃/min的加热速率加热到30℃。测定熔融起点并且核对是0℃+/-0.5℃。
在177℉温度下将聚合物样品按压成薄膜。称取约5到8mg样品并放置于DSC盘中。将盖子在盘上旋紧以确保封闭气氛。将样品盘放入DSC单元中，然后以约100℃/min的高速率加热到230℃温度。在此温度下保持样品3分钟。然后以10℃/min的速率将样品冷却到-40℃，并在所述温度下等温保持3分钟。因此，以10℃/min的速率加热样品直到完全熔融。如USP 6,960,635中所描述，分析所得焓曲线的峰值熔融温度、起点和峰值结晶温度、熔化热和结晶热、Tme、Tmax以及来自相应热分析图的任何其它所关注的量。用于将熔化热转化为标称重量％结晶度的因子是165J/g＝100wt％结晶度。在所述转化因子情况下，丙烯类聚合物的总结晶度(单位：重量％结晶度)经计算为熔化热除以165J/g并乘以100％。对于抗冲击共聚物，弹性体抗冲击改性剂对熔化热的贡献可以忽略不计。因此，为了在确定共聚物是否具有“高结晶度”的情况下计算抗冲击共聚物的结晶度，将上述计算的结果进一步除以等于一减去弹性体抗冲击改性剂的重量分数的因子。
高密度聚乙烯(HDPE)
可用于实践本发明的HDPE树脂(上述组分(B))是众所周知的、可商购的并且可由包括但不限于以下的广泛多种方法中的任一种制得：溶液相、气相或淤浆相；齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)或茂金属催化；等。这些树脂的密度是0.94到0.98g/cm3并且熔融指数(I2)是0.1到10.0克/每10分钟(g/10min)。密度是通过ASTM D792测量的，并且I2是通过ASTMD1238(190℃/2.16Kg)测量的。
市售HDPE树脂包括但不限于全部获自陶氏化学公司(The Dow ChemicalCompany)的陶氏高密度聚乙烯树脂，如ELITE 5960G、HDPE KT 10000UE、HDPE KS 10100UE、and HDPE 35057E、AXELERONTM CS K-3364NT CPD、CONTINUUMTM和UNIVALTM高密度聚乙烯树脂；获自北欧化工(Borealis)的BS2581；获自利安德巴塞尔(Lyondell/Basell)的HostalenACP 5831D；获自英力士(Ineos)的HD5502S；获自沙基工业股份公司(Sabic)的B5823和B5421；获自道达尔(Total)的HDPE 5802和BM593；和获自Nova Chemicals Corporation的SURPASSTM。
在一个实施例中，HDPE的密度是0.945g/cm3到0.975g/cm3，并且熔融指数是0.1g/10min到10.0g/10min。在一个实施例中，HDPE的密度是0.950g/cm3到0.97g/cm3，并且熔融指数是0.1g/10min到10.0g/10min。
在一个实施例中，HDPE的密度是0.95g/cm3到0.97g/cm3并且熔融指数是1.0g/10min到3.0g/10min。
丙烯-乙烯共聚物(PE共聚物)
按照ASTM D1238(在230℃/2.16Kg下)所测量，本发明组合物的丙烯-乙烯共聚物组分(上述组分(C))的熔体流动速率(MFR)在0.1到25克/10分钟(g/10min)范围内。举例来说，丙烯-乙烯共聚物的MFR可以在0.1到10或在替代方案中0.2到10g/10min范围内。
丙烯-乙烯共聚物的结晶度在至少1到30wt％(熔化热至少2到小于50焦耳/克(J/g))范围内。举例来说，结晶度可以是下限值1、2.5或3wt％(分别是至少2、4或5J/g)到上限值30、24、15或7wt％(分别小于50、40、24.8或11J/g)。举例来说，当丙烯-乙烯共聚物的结晶度可以在至少1到24、15、7或5wt％(分别是至少2到小于40、24.8、11或8.3J/g)范围内。如上文所述，结晶度经由DSC方法来测量。丙烯-乙烯共聚物包含衍生自丙烯和乙烯的单元。
丙烯-乙烯共聚物包含1到40wt％一种或多种乙烯共聚单体。举例来说，共聚单体含量可以是下限值1、3、4、5、7或9wt％到上限值40、35、30、27、20、15、12或9wt％。举例来说，丙烯-乙烯共聚物包含1到35wt％或在替代方案中1到30、3到27、3到20或3到15wt％乙烯共聚单体。
丙烯-乙烯共聚物的定义为重均分子量除以数均分子量(Mw/Mn)的分子量分布(MWD)是3.5或更小；在替代方案中3.0或更小；或在另一个替代方案中1.8到3.0。
这类丙烯-乙烯共聚物和测定其MWD的方法在USP 6,960,635和6,525,157中进一步描述。这类丙烯-乙烯共聚物可以商标名VERSIFYTM商购自陶氏化学公司或以商标名VISTAMAXXTM商购自埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)。
烯烃嵌段复合物
本发明组合物的烯烃嵌段复合物组分(上述组分(D))包含三种组分：(1)软共聚物、(2)硬聚合物和(3)具有软链段和硬链段的嵌段共聚物。嵌段共聚物的硬链段与嵌段复合物中的硬聚合物具有相同组成，并且嵌段共聚物的软链段与嵌段复合物的软共聚物具有相同组成。
存在于烯烃嵌段复合物中的嵌段共聚物可以是直链或分支链的。更具体地说，当以连续性工艺生产时，嵌段复合物的MWD(也称为多分散指数(PDI))可以是1.7到15、1.8到3.5、1.8到2.2或1.8到2.1。当以分批式或半分批式工艺生产时，嵌段复合物的PDI可以是1.0到2.9、1.3到2.5、1.4到2.0或1.4到1.8。
术语“烯烃嵌段复合物”是指仅由或基本上仅由两种或更多种α-烯烃类型的单体制得的嵌段复合物。在各种实施例中，烯烃嵌段复合物可以仅由两种α-烯烃类型单体单元组成。烯烃嵌段复合物的一个实例是硬链段和仅包含或基本上仅包含具有软链段的丙烯单体残基的硬聚合物以及仅包含或基本上仅包含乙烯和丙烯共聚单体残基的软聚合物。
在描述烯烃嵌段复合物时，“硬”链段是指高度结晶的聚合单元嵌段，其中单个单体以大于95mol％或大于98mol％的量存在。换句话说，硬链段中的共聚单体含量小于5mol％或小于2mol％。在一些实施例中，硬链段包含所有或基本上所有的丙烯单元。另一方面，“软”链段是指共聚单体含量大于10mol％的无定形、基本无定形或弹性的聚合单元嵌段。在一些实施例中，软链段包含乙烯/丙烯互聚物。嵌段复合物中的共聚单体含量可以使用任何合适的技术测量如NMR光谱法来测量。
当术语“结晶”用于描述烯烃嵌段复合物时是指具有如通过差示扫描量热法(“DSC”)或等效技术测定的一级转变或结晶熔点(“Tm”)的聚合物或聚合物嵌段。术语“结晶”可以与术语“半结晶”互换使用。术语“无定形”是指无结晶熔点的聚合物。术语“全同立构”表示具有如通过13C-核磁共振(“NMR”)分析所测定至少70％全同立构五价物的聚合物重复单元。“高度全同立构”表示具有至少90％全同立构五价物的聚合物。
当提及烯烃嵌段复合物，术语“嵌段共聚物”或“多链段共聚物”是指包含以线性方式连接的两种或更多种化学上相异的区域或链段(被称作“嵌段”)的聚合物，即包含相对于聚合物烯属官能度而言端与端连接而不是以悬垂或接枝方式连接的化学上分化的单元的聚合物。在一个实施例中，嵌段在以下方面不同：其中并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度的量、可归因于这类组合物的聚合物的结晶尺寸、立构规整度(全同立构或间同立构)的类型或程度、区域规则性或区域不规则性、分支化的量(包括长链分支化或超分支化)、均匀性或任何其它化学或物理特性。本文使用的烯烃嵌段复合物的特征在于聚合物PDI的独特分布、嵌段长度分布和/或嵌段数量分布，在一个优选的实施例中，这是由于一种或多种梭移剂与用于制备嵌段复合物的一种或多种催化剂组合的效应。
在一个实施例中，烯烃二嵌段复合物包含乙烯-丙烯/全同立构聚丙烯(EP-iPP)二嵌段聚合物，其乙烯含量以二嵌段共聚物的重量计是43到48wt％或43.5到47wt％或44到47wt％。在一个实施例中，EP-iPP二嵌段聚合物的丙烯含量以EP-iPP二嵌段聚合物的重量计是57到52wt％或56.5到53wt％或56到53wt％。
本文使用的烯烃嵌段复合物可以通过包含以下的方法来制备：在加成聚合条件下使可加成聚合的单体或单体的混合物与包含至少一种加成聚合催化剂、助催化剂和链梭移剂(“CSA”)的组合物接触，所述方法的特征在于：在不同加工条件下在稳态聚合条件下操作的两个或更多个反应器中或在活塞流聚合条件下操作的反应器的两个或更多个区中形成至少一些增长聚合物链。
此外，嵌段复合物的EP-iPP二嵌段聚合物包含10到90wt％硬链段和90到10wt％软链段。
在软链段内，乙烯的重量％可以在10％到75％或30％到70％范围内。在一个实施例中，丙烯构成软链段的剩余部分。
在硬链段内，丙烯的重量％可以在80％到100％范围内。硬链段可以包含大于90wt％、95wt％或98wt％丙烯。
本文所描述的嵌段复合物可以与常规的无规共聚物、聚合物的物理共混物和经由依序单体加成而制得的嵌段共聚物区分开。嵌段复合物可以通过如下所述的对于相当量的共聚单体而言更高的熔融温度、嵌段复合指数的特征与无规共聚物区分开；通过如嵌段复合指数、更好的拉伸强度、改进的断裂强度、更精细的形态、改进的光学性能和在更低温度下的更大抗冲击强度的特征与物理共混物区分开；通过分子量分布、流变性、剪切变稀、流变比与存在嵌段多分散性的通过依序单体加成而制得的嵌段共聚物区分开。
在一些实施例中，嵌段复合物的如下文所定义的嵌段复合指数(“BCI”)大于零但小于0.4或是0.1到0.3。在其它实施例中，BCI大于0.4并且至多是1.0。另外，BCI可以在0.4到0.7、0.5到0.7或0.6到0.9范围内。在一些实施例中，BCI在0.3到0.9、0.3到0.8、0.3到0.7、0.3到0.6、0.3到0.5或0.3到0.4范围内。在其它实施例中，BCI在0.4到1.0、0.5到1.0、0.6到1.0、0.7到1.0、0.8到1.0或0.9到1.0范围内。本文定义BCI等于二嵌段共聚物的重量百分比除以100％(即重量分数)。嵌段复合指数的值可以在0到1范围内，其中1将等于100％二嵌段，且零将用于如传统共混物或无规共聚物的材料。用于测定BCI的方法可以在例如美国公开专利申请第2011/0082258号第[0170]到[0189]段中找到。
烯烃嵌段复合物的结晶熔点(Tm)可以大于100℃，优选大于120℃并且更优选大于125℃。根据ASTM D1238在190℃/2.16Kg下所测量，嵌段复合物的熔融指数(“I2”)可以在0.1到1000g/10min、0.1到50g/10min、0.1到30g/10min或1到10g/10min范围内。如使用标准凝胶渗透色谱(GPC)技术所测量，嵌段复合物的重均分子量(“Mw”)可以是10,000到2,500,000、35,000到1,000,000、50,000到300,000或50,000到200,000g/mol。
可用于生产适用于本发明的烯烃嵌段复合物的方法可在例如2008年10月30日公布的美国专利申请公开第2008/0269412号中找到。用于本发明的合适的催化剂和催化剂前体包括金属络合物，如那些公开于WO 2005/090426中所公开的，具体来说，那些在第20页第30行开始到第53页第20行所公开的金属络合物。合适的催化剂也公开于U.S.2006/0199930；U.S.2007/0167578；U.S.2008/0311812；U.S.2011/0082258；美国专利第7,355,089号；和WO 2009/012215中。合适的助催化剂是那些在WO 2005/090426中所公开的，具体来说，那些在第54页第1行到第60页第12行中所公开的助催化剂。合适的链梭移剂是那些在WO 2005/090426中所公开的，具体来说，那些在第19页第21行到第20页第12行中所公开的链梭移剂。特别优选的链梭移剂是二烷基锌化合物。美国专利第8,476,366号中更全面地描述了烯烃嵌段复合物本身。
在一个实施例中，EP/iPP二嵌段聚合物的的密度根据ASTM D792所测量是0.89到0.93g/cc或0.90到0.93g/cc，并且/或熔体流动速率(MFR)根据ASTM D1238在230℃/2.16kg下所测量是6.5到12g/10min或7到10g/10min。
任选的组分
在一个实施例中，本发明的组合物可以含有一种或多种任选的组分，例如成核剂、填充剂、抗氧化剂和其它添加剂。这些任选的组分以已知方式和已知量使用。
成核剂
将引发和/或促进本发明组合物的聚合物组分的结晶的任何化合物可用作成核剂。合适的成核剂的实例包括但不限于可商购自Asahi Denim Kokai的ADK NA-11(CAS#85209-91-2)；购自Milliken Chemical的HYPERFORMTM HPN-20E；滑石和碳酸钙。所属领域的普通技术人员可以容易地识别其它可用的成核剂。成核剂(如果使用的话)通常以以本发明组合物的重量计在0.05到5.0wt％、0.09到2.0wt％或0.1到1.0wt％范围内的量包括在本发明组合物中。在不存在填充剂的情况下，成核剂在所述组合物中的存在量通常小于1.0wt％。
填充剂
在一个实施例中，本发明的组合物任选地可以包含填充剂。所属领域的普通技术人员已知的任何填充剂可用于本发明的组合物中。合适填充剂的非限制性实例包括二氧化钛、沙子、滑石、白云石、碳酸钙、粘土、二氧化硅、云母、炭黑、石墨、硅灰石、长石、硅酸铝、氧化铝、水合氧化铝、玻璃珠、玻璃微球、陶瓷微球、热塑性微球、重晶石、木粉以及这些材料中的两种或更多种的组合。如果使用填充剂，则优选是二氧化钛，并且其使用量以所述组合物的重量计通常是300到10,000百万分率(ppm)(0.03到1wt％)。如果使用其它填充剂(单独使用或与二氧化钛或一种或多种其它填充剂组合使用)，则填充剂的总量以所述组合物的重量计通常在0.10到20wt％范围内。在一些实施例中，成核剂例如滑石、碳酸钙等也可以充当填充剂，反之亦然。
添加剂
在一个实施例中，本发明的组合物可以任选地包含一种或多种添加剂。只要不损害本公开的目的，任何添加剂都可以并入树脂组合物中。这类添加剂的非限制性实例包括抗氧化剂、除酸剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外光吸收剂、润滑剂、抗静电剂、颜料、染料、分散剂、抑制剂、中和剂、发泡剂、增塑剂、流动性改进剂、防结块剂、滑爽添加剂和焊接强度改进剂。抗氧化剂的实例是受阻苯酚(例如IRGANOXTM 1010)和亚磷酸酯(例如IRGAFOSTM 168)，两者都可商购自巴斯夫(BASF)。
添加剂可以单独使用或以任何组合形式使用，并且如果全部使用的话，则以已知量和已知方式使用其，即以所属领域的技术人员已知的功能上等效的量使用。举例来说，所用抗氧化剂的量是防止聚合物共混物免于在储存和最终使用聚合物期间所用的温度和环境下经历氧化的量。抗氧化剂的这类量以所述组合物的重量计通常在0.0001到10、优选0.001到5、更优选0.01到2wt％范围内。类似地，任何其它列举的添加剂的量是功能上等效的量。
组成
表1中描述了本发明组合物的各组分的相对量。
表1
所述组合物中的组分量(Wt％)
Figure BDA0001794804660000101
在一个实施例中，PP与HDPE的重量比大于(>)1，优选>1.5。在一个实施例中，所述组合物中的PE共聚物的量以所述组合物的重量计在大于零(>0)或0.1或0.5或1或2或3或4或5或10到小于或等于(≤)30或25或20或15重量％(wt％)范围内。
混配
本发明组合物的混配可以通过所属领域的技术人员已知的标准方法进行。混配设备的实例是内部分批式混合器，如BANBURYTM或BOLLINGTM内部混合器。可替代地，可以使用连续式单螺杆或双螺杆混合器，如FARRELTM连续式混合器、WERNER AND PFLEIDERERTM双螺杆混合器或BUSSTM连续式捏合挤出机。所用混合器的类型和混合器的操作条件会影响所述组合物的特性，如粘度、体积电阻率和挤出表面光滑度。
聚丙烯、HDPE、PE共聚物和烯烃嵌段复合物以及任何任选的添加剂包的混配温度将随组成而变化，但通常超过180℃。对于聚丙烯与HDPE的3:1重量比，混配温度通常超过245℃。最终组合物的各种组分可以以任何顺序或同时添加并彼此混配，但通常首先将聚丙烯、HDPE、PE共聚物和烯烃嵌段复合物彼此混配，然后与成核剂、填充剂和/或添加剂混配。在一些实施例中，添加剂以预混合的母料形式添加。这类母料通常通过将添加剂单独或一起分散于少量的聚丙烯和HDPE中的一种或多种中来形成。母料宜通过熔融混配方法形成。
保护元件
缓冲管
在一个实施例中，本发明涉及缓冲管中与用于这些应用的典型PP共聚物类材料相比减少的应力发白。通过将均聚物PP和/或高结晶聚丙烯与HDPE、PE共聚物、烯烃嵌段复合物和任选的成核剂、填充剂和其它添加剂(例如抗氧化剂)中的一种或多种共混来实现应力发白的改进。本发明的缓冲管通常表现出除减少的应力发白外的以下特性中的一种或多种：(1)低油脂吸收率，(2)高老化后正割模量保留率，和(3)如通过低温脆性所测量的良好抗冲击强度(所有特性都与由PP共聚物制得的常规缓冲管相比较)。缓冲管和包含缓冲管的光纤电缆在WO 2015/054896中有更全面的描述。
外部护套
在一个实施例中，本发明涉及保护性外部护套中与用于这些应用的典型PP共聚物类材料相比减少的应力发白。通过将均聚物PP和/或高结晶聚丙烯与HDPE、PE共聚物、烯烃嵌段复合物和任选的成核剂、填充剂和其它添加剂(例如抗氧化剂)中的一种或多种共混来实现应力发白的改进。本发明的保护性外部护套通常表现出除减少的应力发白外的以下特性中的一种或多种：(1)低油脂吸收率，(2)高老化后正割模量保留率，和(3)如通过低温脆性所测量的良好抗冲击强度(所有特性都与由PP共聚物制得的常规保护性外部护套相比较)。
分子量分布(MWD)
使用凝胶渗透色谱(“GPC”)系统测量本发明组合物中所用的各种聚合物的分子量和MWD，所述系统由来自Polymer ChAR(西班牙巴伦西亚)的配备有IR4红外线探测器的Polymer Char GPC-IR高温色谱仪组成。使用Polymer Char软件进行数据收集和处理。所述系统还配备有在线溶剂脱气装置。
可以使用合适的高温GPC柱，如四个30cm长Shodex HT803 13微米柱，或四个30cm长具有13微米混合孔径填充剂柱(Olexis LS，Polymer Labs)的Polymer Labs柱。在140℃下操作样品转盘隔室，并且在150℃下操作柱隔室。以50毫升溶剂中0.1克聚合物的浓度制备样品。色谱溶剂和样品制备溶剂是含有200ppm 2,6-二叔丁基-4甲基苯酚(“BHT”)的1,2,4-三氯苯(“TCB”)。用氮气喷射溶剂。在160℃下搅拌聚合物样品四小时。注入体积是200微升。通过GPC的流速设定为1毫升/分钟。
通过操作21种窄分子量分布的聚苯乙烯(“PS”)标准物来校准GPC柱组。所述标准物的分子量(“MW”)范围在580g/mol到8,400,000g/mol范围内，并且标准物含于6种“混合”混合物中。每种标准物混合物在个别分子量之间具有至少十倍间隔。标准物混合物购自Polymer Laboratories。对于等于或大于1,000,000g/mol的分子量，在50mL溶剂中制备0.025g聚苯乙烯标准物，并且对于小于1,000,000g/mol的分子量，在50mL溶剂中制备0.05g聚苯乙烯标准物。在搅动下在80℃下溶解聚苯乙烯标准物持续30分钟。首先操作窄标准物混合物，并且按最高分子量组分递减的次序以使降解减到最少。聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量是使用方程式(1)(如Williams和Ward，《高分子科学杂志(J.Polym.Sci.)》，Polym.Letters，6,621(1968))进行的：
M聚乙烯＝A×(M聚苯乙烯)B(方程式1)
其中M是聚乙烯或聚苯乙烯的分子量(如标记所示)，B等于1.0。所属领域的普通技术人员已知，A可以在约0.38到约0.44范围内，并且在校准时使用宽聚乙烯标准确定，如下所述。用于获得分子量值(如分子量分布(MWD或Mw/Mn))和相关统计数据的这种聚乙烯校准方法的使用在此定义为Williams和Ward的改性方法。数均分子量、重均分子量和z均分子量都由以下方程式计算。
Figure BDA0001794804660000131
Mn,cc＝∑wi/∑(wi/Mcc,i) (Eq.3)
Figure BDA0001794804660000132
实例
材料
PP 9006是可获自Sinopec Maoming Company的聚丙烯均聚物(>99wt％衍生自丙烯的聚体单元，在230℃/2.16Kg下的MFR是6.0g/10min)。
AFFINITY 1880G是可获自陶氏化学公司的乙烯-1-辛烯共聚物(0.902g/cm3密度；1.0I2)。
VERSIFY 3401是可获自陶氏化学公司的丙烯-乙烯共聚物(8.0MFR；0.865g/cm3密度；Mw是187,500g/mol；Mn是73,060g/mol；MWD是2.57；乙烯含量是13％；结晶度是6.9％；并且结晶熔点(Tm)是97℃)。
DMDA-1250NT是可获自陶氏化学公司的双峰HDPE(1.5I2；0.955g/cm3密度)。
ELITE 5960G是可获自陶氏化学公司的增强型HDPE(0.85I2；0.962g/cm3密度)。
烯烃嵌段复合物是可获自陶氏化学公司的EP/iPP二嵌段，并且其性质报告于下表A和B中。
表A
EP/iPP特性
Figure BDA0001794804660000133
*高温液相色谱法
**C2＝乙烯
表B
结晶嵌段复合指数评估结果
Figure BDA0001794804660000141
DHT-4A是可获自Kisuma Chemicals的合成水滑石除酸剂。
NA-11A是用于聚丙烯的成核剂(CAS号85209-91-2)并且可获自Amfine ChemicalCorporation。
IRGANOX 1010是可获自巴斯夫的空间受阻酚类主要抗氧化剂(季戊四醇肆(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)，CAS号6683-19-8)。
IRGANOX 168是可获自巴斯夫的抗氧化剂(参(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯，CAS号31570-04-4)。
样品的制备
LEISTRITZ 28同向旋转啮合48/1L/D,27-mm双螺杆挤出机用于制备样品。关键参数如下：螺杆直径27mm，螺杆螺纹深度(screw flight depth)4.5mm，在120kg/h最大输出下的机器运转，和106Nm最大轴扭矩以及在1200RPM最大驱动速度情况下的29KW驱动。挤出机配有12个温度控制区，包括模具。使用Strand造粒系统得到具有4.0m长度用于冷却的水槽以及用于铸带条干燥的气刀的化合物粒料。将所有配制物成分干混，然后使用K-Tron失重式进料器进料到挤出机中。螺杆速度设定为200rpm并且输出功率设定为10kg/h。温度曲线如下：(进料区到模具)：经冷却/160/190/220/230/230/230/230/230/230/230/235℃。
经由注塑制备抗冲击强度、杨氏拉伸模量和拉伸应力以及起始发白的伸长率的试样。在注塑之前，使用干燥剂干燥器在70℃下将化合物粒料干燥6小时。注塑在FANUC,φ28机器上进行。
结果
本发明实例(IE)和比较实例(CE)都在室温(约23℃)和-23℃下在拉伸伸长率、1％正割模量、拉伸强度和抗冲击强度起始点处经受应力发白测试。结果报告于表2和3中。
表2
化合物和结果
Figure BDA0001794804660000151
*TE＝拉伸伸长率。
**TS＝拉伸强度
***根据修改后的ASTM D 638方法测试模塑拉伸条试样。与ASTM D638中规定的50mm/min相比，将试样拉动的速度修改为5mm/min的较慢速度。较慢的拉动速率允许在首次目视观察到应力发白时停止测试并记录伸长率百分比。在INSTRON上配备光学延伸仪以观察发白。
表3
额外轮次的化合物和结果
Figure BDA0001794804660000161
*这是相对于表2中的CE1的应力发白的相对伸长率。
表2中的数据显示，与增容型PP/HDPE和PP/AFFINITY以及非增容型PP/VERSIFY共混物相比，与EP/iPP二嵌段复合物相容的PP/VERSIFY/HDPE三元共混物的应力发白起始处的伸长率的显著提高。
AFFINITY无论是单独使用(CE-1)还是与具有不同密度和分子结构的HDPE(CE-4和CE-5)组合使用，其都没有显示应力发白的显著改进。
VERSIFY显示与EP/iPP相容的三元共混物(PP/HDPE/VERSIFY)(IE-1和IE-2)的改进；当单独使用PP(CE-6)时，没有显示出改进。
EP/iPP增容型PP/HDPE(CE-2)缺乏IE-1和IE-2的改进。
表3中的数据显示，与其非增容型的对应PP/VERSIFY/HDPE三元共混物(CE-7和CE-8)]相比，与EP/iPP二嵌段复合物(IE-3和IE-4)相容的PP/VERSIFY/HDPE三元共混物的应力发白起始处的拉伸伸长率的显著提高。
与不具有VERSIFY的PP/HDPE/EP-iPP共混物(CE-9和CE-10)相比，与EP/iPP相容的PP/VERSIFY/HDPE三元共混物显示出应力发白的显著改进。
与非增容型PP/VERSIFY/HDPE三元共混物(CE-11和CE-12)相比，与EP/iPP相容的PP/VERSIFY/HDPE三元共混物(IE-1和IE-2)显示出应力发白的显著改进。

Claims (14)

1.一种组合物，其包含以所述组合物的重量计，以重量％(wt％)为单位的：
(A)15-70wt％聚丙烯(PP)，
(B)15-70wt％高密度聚乙烯(HDPE)，
(C)0-30wt％且不包括0wt％的丙烯-乙烯共聚物，
(D)2-15wt％烯烃嵌段复合物，其中所述烯烃嵌段复合物包含乙烯-丙烯/全同立构聚丙烯(EP-iPP)二嵌段共聚物，其乙烯含量以所述二嵌段共聚物的重量计是43到48wt％，和
(E)0-20wt％一种或多种添加剂，
前提条件是PP与HDPE的重量比大于(>)1。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚丙烯是丙烯均聚物或高结晶度聚丙烯。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述HDPE的密度是0.94到0.98g/cm3并且熔融指数是0.1到10g/10min。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中所述丙烯-乙烯共聚物的MFR是0.1到10g/10min，结晶度是1到30％，MWD是3.5或更低并且乙烯含量是1到40wt％。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述烯烃嵌段复合物的PDI是1.7到15。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中所述烯烃嵌段复合物的BCI呈大于零到小于0.4。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中存在至少一种所述添加剂。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中所述添加剂选自成核剂和填充剂。
9.根据权利要求8所述的组合物，其中所述填充剂是二氧化钛。
10.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含抗氧化剂。
11.一种用于光纤电缆的保护元件，其由根据权利要求1-10中任一项所述的组合物制得。
12.根据权利要求11所述的保护元件，其呈缓冲管形式。
13.一种光纤电缆，其包含根据权利要求11所述的保护元件。
14.一种光纤电缆，其包含根据权利要求12所述的保护元件。
CN201680083398.7A 2016-03-25 2016-03-25 用于光纤电缆的缓冲管 Active CN109071893B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2016/077335 WO2017161560A1 (en) 2016-03-25 2016-03-25 Buffer tubes for fiber optic cables

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109071893A CN109071893A (zh) 2018-12-21
CN109071893B true CN109071893B (zh) 2021-06-01

Family

ID=59900985

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680083398.7A Active CN109071893B (zh) 2016-03-25 2016-03-25 用于光纤电缆的缓冲管

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10654997B2 (zh)
EP (1) EP3433315B1 (zh)
JP (1) JP6807943B2 (zh)
KR (1) KR102497930B1 (zh)
CN (1) CN109071893B (zh)
BR (1) BR112018068614B1 (zh)
CA (1) CA3018594C (zh)
MX (1) MX393456B (zh)
RU (1) RU2717347C1 (zh)
WO (1) WO2017161560A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7427651B2 (ja) * 2018-07-25 2024-02-05 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 被覆導体
CN112778613B (zh) * 2021-01-11 2022-11-08 广东道生科技股份有限公司 一种高强度且折叠不发白的pp/pe合金及其制备方法

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5616627A (en) * 1994-07-15 1997-04-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition, polypropylene resin foamed material and process for producing the same
CN1518675A (zh) * 2001-05-30 2004-08-04 Ƥ���� & C.���޹�˾ 含有尺寸稳定聚合物组件的光纤电缆
CN1823105A (zh) * 2003-06-04 2006-08-23 克拉通聚合物研究有限公司 由氢化的嵌段共聚物制备的制品
CN102453279A (zh) * 2010-10-22 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种用于生产碳酸饮料瓶盖的聚丙烯组合物
CN102906181A (zh) * 2010-03-26 2013-01-30 陶氏环球技术有限责任公司 使用乙烯/α-烯烃互聚物抗冲改性热塑性材料
CN103080206A (zh) * 2010-06-21 2013-05-01 陶氏环球技术有限责任公司 用作增容剂的结晶嵌段复合材料
CN103097453A (zh) * 2010-06-21 2013-05-08 陶氏环球技术有限责任公司 用作增容剂的结晶嵌段复合材料
WO2013090393A1 (en) * 2011-12-14 2013-06-20 Dow Global Technologies Llc Functionalized block composite and crystalline block composite compositions as compatibilizers
CN103180379A (zh) * 2010-06-21 2013-06-26 陶氏环球技术有限责任公司 用作增容剂的结晶嵌段复合材料
CN103172961A (zh) * 2005-03-17 2013-06-26 陶氏环球技术有限责任公司 利用乙烯/α-烯烃共聚体对热塑性塑料的抗冲改性
WO2013148035A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 Dow Global Technologies Llc Polyolefin elastomer formulations
CN104072869A (zh) * 2014-06-20 2014-10-01 上海俊尓新材料有限公司 一种耐应力发白改性聚丙烯材料及其制备方法和应用
WO2015057423A1 (en) * 2013-10-15 2015-04-23 Dow Global Technologies Llc Compatibilized polyolefin blends
WO2015094516A1 (en) * 2013-12-18 2015-06-25 Dow Global Technologies Llc Optical fiber cable components

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5210149B2 (zh) * 1972-12-27 1977-03-22
JPS5316748A (en) * 1976-07-30 1978-02-16 Aicello Chemical Co Polyolefin composition
US4221882A (en) * 1979-01-31 1980-09-09 Exxon Research & Engineering Co. High impact melt-flowable dual continuum melt mixed polymer blends of polypropylene, polyethylene, and ethylene-propylene rubber
JPS5744640A (en) * 1980-08-29 1982-03-13 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd Polyolefin composition
US5574816A (en) 1995-01-24 1996-11-12 Alcatel Na Cable Sytems, Inc. Polypropylene-polyethylene copolymer buffer tubes for optical fiber cables and method for making the same
US6525157B2 (en) 1997-08-12 2003-02-25 Exxonmobile Chemical Patents Inc. Propylene ethylene polymers
US6946520B2 (en) * 2001-02-27 2005-09-20 Dow Global Technologies, Inc. Fabricated articles prepared from blends of substantially random ethylene/propylene/vinyl aromatic interpolymers with polypropylene
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
WO2004034115A2 (en) * 2002-10-07 2004-04-22 Dow Global Technologies Inc. Optical cable components
RU2327714C2 (ru) * 2003-09-30 2008-06-27 Призмиан Кави Э Системи Энергиа С.Р.Л. Кабель со слоем покрытия, выполненным из отходов
US7608668B2 (en) 2004-03-17 2009-10-27 Dow Global Technologies Inc. Ethylene/α-olefins block interpolymers
US7858706B2 (en) 2004-03-17 2010-12-28 Dow Global Technologies Inc. Catalyst composition comprising shuttling agent for ethylene multi-block copolymer formation
EP1727840B1 (en) 2004-03-17 2012-10-24 Dow Global Technologies LLC Catalyst composition comprising shuttling agent for higher olefin multi-block copolymer formation
US7355089B2 (en) 2004-03-17 2008-04-08 Dow Global Technologies Inc. Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
WO2006125720A1 (en) * 2005-05-27 2006-11-30 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefinic compositions having good whitening resistance
RU2008114500A (ru) 2005-09-15 2009-10-20 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. (Us) Блок-сополимеры каталитической полимеризации олефинов с контролируемым распределением последовательности блоков
US7786203B2 (en) * 2005-09-16 2010-08-31 Milliken & Company Polymer compositions comprising nucleating or clarifying agents and articles made using such compositions
EP2170604B1 (en) 2007-07-13 2019-05-15 Dow Global Technologies LLC Ethylene/alpha-olefin interpolymers having low crystallinity hard blocks
ES2560803T3 (es) 2008-12-29 2016-02-22 Borealis Ag Cable de polipropileno blando modificado con resistencia al blanqueamiento por tensión mejorada
US8716400B2 (en) 2009-10-02 2014-05-06 Dow Global Technologies Llc Block composites and impact modified compositions
US8822599B2 (en) 2010-06-21 2014-09-02 Dow Global Technologies Llc Crystalline block composites as compatibilizers
PL2622014T3 (pl) * 2010-09-30 2018-01-31 Dow Global Technologies Llc Kompozycja polimeryczna i warstwa zgrzewalna z tą kompozycją
US8824845B1 (en) 2010-12-03 2014-09-02 Draka Comteq, B.V. Buffer tubes having reduced stress whitening
JP5716602B2 (ja) * 2011-08-03 2015-05-13 三菱化学株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びエアバッグ収納カバー
US9115279B2 (en) * 2013-03-15 2015-08-25 Asahi Kasei Plastics North America, Inc. Polypropylene compounds with high impact performance and improved stress whitening resistance
JP6306694B2 (ja) 2013-10-18 2018-04-04 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 光ファイバーケーブル構成要素
CN108291064B (zh) * 2015-12-10 2021-05-25 陶氏环球技术有限责任公司 用于光纤电缆缓冲管的高模量烯烃组合物

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5616627A (en) * 1994-07-15 1997-04-01 Sumitomo Chemical Company, Limited Polypropylene resin composition, polypropylene resin foamed material and process for producing the same
CN1518675A (zh) * 2001-05-30 2004-08-04 Ƥ���� & C.���޹�˾ 含有尺寸稳定聚合物组件的光纤电缆
CN1823105A (zh) * 2003-06-04 2006-08-23 克拉通聚合物研究有限公司 由氢化的嵌段共聚物制备的制品
CN103172961A (zh) * 2005-03-17 2013-06-26 陶氏环球技术有限责任公司 利用乙烯/α-烯烃共聚体对热塑性塑料的抗冲改性
CN102906181A (zh) * 2010-03-26 2013-01-30 陶氏环球技术有限责任公司 使用乙烯/α-烯烃互聚物抗冲改性热塑性材料
CN103097453A (zh) * 2010-06-21 2013-05-08 陶氏环球技术有限责任公司 用作增容剂的结晶嵌段复合材料
CN103080206A (zh) * 2010-06-21 2013-05-01 陶氏环球技术有限责任公司 用作增容剂的结晶嵌段复合材料
CN103180379A (zh) * 2010-06-21 2013-06-26 陶氏环球技术有限责任公司 用作增容剂的结晶嵌段复合材料
CN102453279A (zh) * 2010-10-22 2012-05-16 中国石油化工股份有限公司 一种用于生产碳酸饮料瓶盖的聚丙烯组合物
WO2013090393A1 (en) * 2011-12-14 2013-06-20 Dow Global Technologies Llc Functionalized block composite and crystalline block composite compositions as compatibilizers
WO2013148035A1 (en) * 2012-03-30 2013-10-03 Dow Global Technologies Llc Polyolefin elastomer formulations
WO2015057423A1 (en) * 2013-10-15 2015-04-23 Dow Global Technologies Llc Compatibilized polyolefin blends
WO2015094516A1 (en) * 2013-12-18 2015-06-25 Dow Global Technologies Llc Optical fiber cable components
CN104072869A (zh) * 2014-06-20 2014-10-01 上海俊尓新材料有限公司 一种耐应力发白改性聚丙烯材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
US10654997B2 (en) 2020-05-19
EP3433315A1 (en) 2019-01-30
MX2018010469A (es) 2019-01-14
RU2717347C1 (ru) 2020-03-23
CA3018594C (en) 2023-06-27
JP6807943B2 (ja) 2021-01-06
MX393456B (es) 2025-03-24
BR112018068614B1 (pt) 2022-03-15
BR112018068614A2 (pt) 2019-02-05
US20190048177A1 (en) 2019-02-14
JP2019513846A (ja) 2019-05-30
EP3433315A4 (en) 2019-11-13
KR20180129811A (ko) 2018-12-05
WO2017161560A1 (en) 2017-09-28
CA3018594A1 (en) 2017-09-28
EP3433315B1 (en) 2021-02-17
KR102497930B1 (ko) 2023-02-13
CN109071893A (zh) 2018-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8344069B2 (en) Low emission polymer composition
US9428637B2 (en) Polypropylene compositions containing glass fiber fillers
EP2454298B1 (en) Polypropylene impact copolymers having high melt flow and izod ductility
CN108291064B (zh) 用于光纤电缆缓冲管的高模量烯烃组合物
EP2501756A1 (en) Soft polyolefin compositions with improved processability
EP1833909A1 (en) Novel propylene polymer compositions
MX2008002377A (es) Composicion polimerica de propileno de apariencia mejorada.
KR102493656B1 (ko) 변형된 폴리프로필렌 및 이의 중합체 블렌드
WO2011076553A1 (en) Impact-resistant polyolefin compositions
CN109071893B (zh) 用于光纤电缆的缓冲管
EP2181155A1 (en) Soft polyolefin compositions with improved processability
WO2011076555A1 (en) Impact-resistant polyolefin compositions

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant