CN108774649A - 一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，其包括以下步骤：浸酸、软化、鞣制、一次提碱、二次提碱、加碱、氧洗、还原、中和。本发明采用无醛无铬环保鞣制方法，生产工艺过程中完全无甲醛、无铬的使用及产生，实现了铬的零排放，因此不用再处理铬废水，生产成本成倍降低，同时达到了产品不含重金属及游离甲醛的环保要求，大大降低了污染；在鞣制操作中同时加入除铁剂、护毛剂、净水剂等作为补充鞣剂，避免毛被被污染，使成品滩羊毛皮毛面的光亮度、耐光性增强；采用提碱法和分步加碱法，使制成的滩羊毛皮皮板丰满度高、手感好，且可以提高皮张的收缩温度，收缩温度可达到90℃以上，最大限度地保持了滩羊皮毛多独具的卷曲性及白度的天然性。
Description
技术领域：
本发明涉及一种毛皮加工方法，特别涉及一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺。
背景技术：
目前，大多数皮毛生产鞣制方法主要是铬鞣法，经过铬鞣得到的革收缩温度高、成革柔软丰满、稳定性好且耐水洗。近年来，随着国家对毛皮行业排放标准的提高及限制，治理含铬废水的费用成倍增加，铬鞣法面临着严峻的挑战。无铬鞣法能够彻底解决铬鞣所带来的污染，满足人们追求天然制品的消费观念，毛皮行业无铬清洁化工艺技术中的无铬鞣法必将是今后毛皮行业发展的趋势。
滩羊皮为绵羊皮品种，是出生四十天左右的细毛羊，是加工装饰用的上等原料。由于滩羊皮毛被细密，皮板构造疏松，皮厚度约1～3mm，生皮中含有汗腺及深入皮内的毛囊，乳头层占真皮层厚度约40％～60％，网状层约占25％～40％，含有较多的脂肪细胞，皮脂含量占皮重30％，制成的毛皮具有较舒适的毛感。鉴于滩羊皮具有的这些特性，采用常规铬鞣工艺进行生产，难以保持其天然性并且会带来污染；采用无铬鞣法进行鞣制可以最大限度保持其天然性，但有甲醛含量超标的危险。为达到环保要求和降低污染，使滩羊制成的毛皮成品能够保持生皮时毛多独具的卷曲性及其白度，申请人提供一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺。
发明内容：
本发明的目的在于提供一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，制成的滩羊毛皮丰满度高、手感好且收缩温度能够达到90℃以上，不含甲醛，不含铬，可以实现铬的零排放，大大降低生产成本。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，包括如下步骤：
1)浸酸：将脱脂处理后的滩羊皮原料进行浸酸处理，即加入15～25g/L元明粉、20～25g/L食盐、1.5～2.5g/L甲酸、0.5～1.0g/L硫酸、0.5～1.0g/L渗透剂和36～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～48h，pH为2.0～2.8；
2)软化：浸酸处理后的进行软化处理，即加入20～25g/L元明粉、20～30g/L食盐、1.5～2g/L硫酸、1～1.5g/L蛋白酶和42～45℃水于划槽中搅匀，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～30min，pH为2.0～2.8，出皮后静置2～3h；
3)鞣制：软化处理后进行无醛无铬环保鞣制处理，即加入20～30kg/L食盐、1～2g/L除铁剂、1～2.5g/L净水剂、3～5g/L护毛剂、3～5g/L白鞣剂和35～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行鞣制4h，pH为3.5～4.5，出皮后静置15～25min；
4)一次提碱：鞣制处理后的滩羊皮进行一次提碱，即加入1～2g/L小苏打于划槽中进行提碱1～2h，调节pH至5.0～5.5；
5)二次提碱：一次提碱后的滩羊皮进行二次提碱，即先加入1～2g/L小苏打于划槽中进行提碱2～3h，调节pH至6.0～6.5后，再加入0.25～0.5g/L小苏打进行提碱过夜，调节pH至6.5；
6)加碱：将提碱处理后的滩羊皮进行加碱处理，即分时间段加入0.1～0.5g/L纯碱于划槽中进行加碱处理6～8h，调节pH至6.8～7.0后测定收缩温度达到90℃以上；
7)氧洗：将加碱处理后测定其收缩温度达到90℃以上的滩羊皮进行氧洗处理，即加入0.5～2.0g/L润湿剂、1～2g/L护毛剂、1.5～2.0g/LH2O2和45～55℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行氧洗1～2h；
8)还原：将氧洗后的滩羊皮进行还原处理，即加入1～2g/L护毛剂、1.5～2.5g/L鞣制助剂和1.5～2.5g/L除醛剂于划槽中，进行还原1～2h，调节pH至6.0～6.5；
9)中和：将还原后的滩羊皮进行中和处理，即加入1～2g/L加脂剂和0.5～1.0g/L甲酸于划槽中，进行中和1～2h，调节pH至3.5。
上述步骤6)加碱过程中所述分时间段加入0.1～0.5g/L纯碱于划槽中进行加碱处理是：先加入0.1～0.5g/L纯碱于划槽中搅拌均匀静置1～2h，然后间隔15～30min加入0.1～0.5g/L纯碱一次，重复加碱至少4～5次，并保持调节pH至6.5～7.0。
上述步骤8)中所述的鞣制助剂是一种多元氨基和多元羧基的高分子化合物，易溶于水，与白鞣剂配合使用，用于提高鞣制效果。一种易溶于水的材料，可使鞣剂更好的向皮内渗透，使鞣剂在皮内结合均匀，提高其丰满度、柔韧性及收缩温度。与白鞣剂配合使用，提高皮板忍受反复地润湿、干燥、循环的能力。并且有利于后期漂白，降低皮板着色。此外，还可以提高产品的品质和使用寿命。
与现有技术相比，本发明滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺的有益效果在于：
(1)采用无醛无铬环保鞣制方法，生产工艺过程中完全无甲醛、无铬的使用及产生，实现了铬的零排放，因此不用再处理铬废水，生产成本成倍降低，同时达到了产品不含重金属及游离甲醛的环保要求，大大降低了污染。
(2)在鞣制操作中同时加入除铁剂、护毛剂、净水剂等作为补充鞣剂，避免毛被被污染，使成品滩羊毛皮毛面的光亮度、耐光性增强。
(3)采用提碱法和分步加碱法，使制成的滩羊毛皮皮板丰满度高、手感好，且可以提高皮张的收缩温度，测定收缩温度可达到90℃以上，最大限度地保持了滩羊皮毛多独具的卷曲性及白度的天然性。
具体实施方式：
以下通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步详细说明，但其不应理解为对本发明保护范围的限制。
实施例1
一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，包括如下步骤：
1)浸酸：将脱脂处理后的滩羊皮原料进行浸酸处理，即加入20g/L元明粉、25g/L食盐、1.5g/L甲酸、0.82g/L硫酸、0.6g/L渗透剂和36～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～48h，pH为2.0～2.8；
2)软化：浸酸处理后的进行软化处理，即加入25g/L元明粉、20g/L食盐、1.0g/L硫酸、1.5g/L蛋白酶和42～45℃水于划槽中搅匀，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～30min，pH为2.0～2.8，出皮后静置2～3h；
3)鞣制：软化处理后进行无醛无铬环保鞣制处理，即加入25kg/L食盐、2g/L除铁剂、1.5g/L净水剂、4.5g/L护毛剂、3.0g/L白鞣剂和35～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行鞣制4h，pH为3.5～4.5，出皮后静置15～25min；
4)一次提碱：鞣制处理后的滩羊皮进行一次提碱，即加入1.2g/L小苏打于划槽中进行提碱1～2h，调节pH至5.0～5.5；
5)二次提碱：一次提碱后的滩羊皮进行二次提碱，即先加入1.2g/L小苏打于划槽中进行提碱2～3h，调节pH至6.0～6.5后，再加入0.44g/L小苏打进行提碱过夜，调节pH至6.5；
6)加碱：将提碱处理后的滩羊皮进行加碱处理，即分时间段加入0.4g/L纯碱于划槽中进行加碱处理6～8h，调节pH至6.8～7.0后测定收缩温度达到90℃以上；所述分时间段加入0.4g/L纯碱于划槽中进行加碱处理是：先加入0.4g/L纯碱于划槽中搅拌均匀静置1～2h，然后间隔15～30min加入0.4g/L纯碱一次，重复加碱至少4～5次，并保持调节pH至6.5～7.0；
7)氧洗：将加碱处理后测定其收缩温度达到90℃以上的滩羊皮进行氧洗处理，即加入0.5g/L润湿剂、1.0g/L护毛剂、1.5g/LH2O2和45～55℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行氧洗1～2h；
8)还原：将氧洗后的滩羊皮进行还原处理，即加入1g/L护毛剂、1.5g/L鞣制助剂和1.5g/L除醛剂于划槽中，进行还原1～2h，调节pH至6.0～6.5；
9)中和：将还原后的滩羊皮进行中和处理，即加入2g/L加脂剂和0.5g/L甲酸于划槽中，进行中和1～2h，调节pH至3.5。
实施例2
一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，包括如下步骤：
1)浸酸：将脱脂处理后的滩羊皮原料进行浸酸处理，即加入15g/L元明粉、20g/L食盐、2.5g/L甲酸、1.0g/L硫酸、1.0g/L渗透剂和36～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～48h，pH为2.0～2.8；
2)软化：浸酸处理后的进行软化处理，即加入20g/L元明粉、25g/L食盐、1.5g/L硫酸、1.0g/L蛋白酶和42～45℃水于划槽中搅匀，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～30min，pH为2.0～2.8，出皮后静置2～3h；
3)鞣制：软化处理后进行无醛无铬环保鞣制处理，即加入30kg/L食盐、1.5g/L除铁剂、2.5g/L净水剂、3.5g/L护毛剂、3.5g/L白鞣剂和35～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行鞣制4h，pH为3.5～4.5，出皮后静置15～25min；
4)一次提碱：鞣制处理后的滩羊皮进行一次提碱，即加入1.5g/L小苏打于划槽中进行提碱1～2h，调节pH至5.0～5.5；
5)二次提碱：一次提碱后的滩羊皮进行二次提碱，即先加入1.5g/L小苏打于划槽中进行提碱2～3h，调节pH至6.0～6.5后，再加入0.35g/L小苏打进行提碱过夜，调节pH至6.5；
6)加碱：将提碱处理后的滩羊皮进行加碱处理，即分时间段加入0.5g/L纯碱于划槽中进行加碱处理6～8h，调节pH至6.8～7.0后测定收缩温度达到90℃以上；所述分时间段加入0.5g/L纯碱于划槽中进行加碱处理是：先加入0.5g/L纯碱于划槽中搅拌均匀静置1～2h，然后间隔15～30min加入0.4g/L纯碱一次，重复加碱至少4～5次，并保持调节pH至6.5～7.0；
7)氧洗：将加碱处理后测定其收缩温度达到90℃以上的滩羊皮进行氧洗处理，即加入1.0g/L润湿剂、1.5g/L护毛剂、1.85g/LH2O2和45～55℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行氧洗1～2h；
8)还原：将氧洗后的滩羊皮进行还原处理，即加入1.5g/L护毛剂、2.0g/L鞣制助剂和2.0g/L除醛剂于划槽中，进行还原1～2h，调节pH至6.0～6.5；
9)中和：将还原后的滩羊皮进行中和处理，即加入1.5g/L加脂剂和0.75g/L甲酸于划槽中，进行中和1～2h，调节pH至3.5。
实施例3
一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，包括如下步骤：
1)浸酸：将脱脂处理后的滩羊皮原料进行浸酸处理，即加入25g/L元明粉、22g/L食盐、1.5g/L甲酸、0.8g/L硫酸、0.5g/L渗透剂和36～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～48h，pH为2.0～2.8；
2)软化：浸酸处理后的进行软化处理，即加入25g/L元明粉、20g/L食盐、2.0g/L硫酸、1.5g/L蛋白酶和42～45℃水于划槽中搅匀，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～30min，pH为2.0～2.8，出皮后静置2～3h；
3)鞣制：软化处理后进行无醛无铬环保鞣制处理，即加入25kg/L食盐、2.0g/L除铁剂、1.5g/L净水剂、5.0g/L护毛剂、5.0g/L白鞣剂和35～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行鞣制4h，pH为3.5～4.5，出皮后静置15～25min；
4)一次提碱：鞣制处理后的滩羊皮进行一次提碱，即加入2.0g/L小苏打于划槽中进行提碱1～2h，调节pH至5.0～5.5；
5)二次提碱：一次提碱后的滩羊皮进行二次提碱，即先加入2.0g/L小苏打于划槽中进行提碱2～3h，调节pH至6.0～6.5后，再加入0.3g/L小苏打进行提碱过夜，调节pH至6.5；
6)加碱：将提碱处理后的滩羊皮进行加碱处理，即分时间段加入0.15g/L纯碱于划槽中进行加碱处理6～8h，调节pH至6.8～7.0后测定收缩温度达到90℃以上；所述分时间段加入0.15g/L纯碱于划槽中进行加碱处理是：先加入0.15g/L纯碱于划槽中搅拌均匀静置1～2h，然后间隔15～30min加入0.15g/L纯碱一次，重复加碱至少4～5次，并保持调节pH至6.5～7.0；
7)氧洗：将加碱处理后测定其收缩温度达到90℃以上的滩羊皮进行氧洗处理，即加入1.5g/L润湿剂、2.05g/L护毛剂、1.5g/LH2O2和45～55℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行氧洗1～2h；
8)还原：将氧洗后的滩羊皮进行还原处理，即加入2.0g/L护毛剂、2.5g/L鞣制助剂和1.5g/L除醛剂于划槽中，进行还原1～2h，调节pH至6.0～6.5；
9)中和：将还原后的滩羊皮进行中和处理，即加入2.0g/L加脂剂和1.0g/L甲酸于划槽中，进行中和1～2h，调节pH至3.5。
对实施例1～实施例3采用本发明的鞣制工艺制成的产品(以宁夏滩羊皮为原料)进行检测，包括六价铬、甲醛、异味、单位面积毛被密度、毛绺花弯等，其主要情况如下表1：
表1：
| 检验项目 | 单位 | 技术要求 | 实测值 | 单项判定 |
| 六价铬 | -- | ＜3 | 0-0.937 | 合格 |
| 甲醛 | -- | ＜75 | 0-8.6 | 合格 |
| 异味 | -- | 无 | 无异味 | 合格 |
| 单位面积毛被密度 | 根/cm2 | ≥1500 | 1783 | 合格 |
| 毛绺花弯 | 个 | ≥5 | 6 | 合格 |
| 耐磨色牢度 | 张 | 4级 | 4-5级 | 合格 |
| 汗渍色牢度 | 张 | 3-4级 | 5级 | 合格 |
| 光照色牢度 | 张 | 4级 | 4级 | 合格 |
由上表1可知，所得的产品的各项外观质量和内在质量检测值均为合格，达到了国家和地方相关检测标准的要求。需要说明的是，本实施例主要针对采用宁夏滩羊皮为原料进行鞣制，但其不应理解为对本发明保护范围的限制，所属技术领域的技术人员可以用于其他动物皮毛鞣制技术领域。
Claims (3)
1.一种滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，其特征在于：包括如下步骤：
1)浸酸：将脱脂处理后的滩羊皮原料进行浸酸处理，即加入15～25g/L元明粉、20～25g/L食盐、1.5～2.5g/L甲酸、0.5～1.0g/L硫酸、0.5～1.0g/L渗透剂和36～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～48h，pH为2.0～2.8；
2)软化：浸酸处理后的进行软化处理，即加入20～25g/L元明粉、20～30g/L食盐、1.5～2g/L硫酸、1～1.5g/L蛋白酶和42～45℃水于划槽中搅匀，液比为1:20，投入滩羊皮后转动24～30min，pH为2.0～2.8，出皮后静置2～3h；
3)鞣制：软化处理后进行无醛无铬环保鞣制处理，即加入20～30kg/L食盐、1～2g/L除铁剂、1～2.5g/L净水剂、3～5g/L护毛剂、3～5g/L白鞣剂和35～38℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行鞣制4h，pH为3.5～4.5，出皮后静置15～25min；
4)一次提碱：鞣制处理后的滩羊皮进行一次提碱，即加入1～2g/L小苏打于划槽中进行提碱1～2h，调节pH至5.0～5.5；
5)二次提碱：一次提碱后的滩羊皮进行二次提碱，即先加入1～2g/L小苏打于划槽中进行提碱2～3h，调节pH至6.0～6.5后，再加入0.25～0.5g/L小苏打进行提碱过夜，调节pH至6.5；
6)加碱：将提碱处理后的滩羊皮进行加碱处理，即分时间段加入0.1～0.5g/L纯碱于划槽中进行加碱处理6～8h，调节pH至6.8～7.0后测定收缩温度达到90℃以上；
7)氧洗：将加碱处理后测定其收缩温度达到90℃以上的滩羊皮进行氧洗处理，即加入0.5～2.0g/L润湿剂、1～2g/L护毛剂、1.5～2.0g/LH2O2和45～55℃水于划槽中，液比为1:20，投入滩羊皮后进行氧洗1～2h；
8)还原：将氧洗后的滩羊皮进行还原处理，即加入1～2g/L护毛剂、1.5～2.5g/L鞣制助剂和1.5～2.5g/L除醛剂于划槽中，进行还原1～2h，调节pH至6.0～6.5；
9)中和：将还原后的滩羊皮进行中和处理，即加入1～2g/L加脂剂和0.5～1.0g/L甲酸于划槽中，进行中和1～2h，调节pH至3.5。
2.根据权利要求1所述的滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，其特征在于：步骤6)加碱过程中所述分时间段加入0.1～0.5g/L纯碱于划槽中进行加碱处理是：先加入0.1～0.5g/L纯碱于划槽中搅拌均匀静置1～2h，然后间隔15～30min加入0.1～0.5g/L纯碱一次，重复加碱至少4～5次，并保持调节pH至6.5～7.0。
3.根据权利要求1所述的滩羊皮无醛无铬环保鞣制工艺，其特征在于：步骤8)还原过程中所述鞣制助剂采用多元氨基和多元羧基的高分子化合物制成，用于提高鞣制效果。
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