CN108485143B - 鞋用发泡材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种鞋用发泡材料及其制备方法。以所述鞋用发泡材料的重量百分比计，包括：基料、发泡剂、交联剂、助交联剂、活化剂和填料；其中，以所述基料的总质量为100％计，所述基料包括：乙烯‑醋酸乙烯酯橡胶：30‑49.9％，优选35‑45％；乙烯‑醋酸乙烯酯树脂：10‑30％，优选15‑25％；苯乙烯‑乙烯‑丁烯‑苯乙烯嵌段共聚物：20‑40％，优选25‑35％；溴化丁基橡胶：5‑30％，优选5‑20％。本发明的鞋用发泡材料的泡孔结构均匀，具备较好的吸震性，耐变形，质量轻且成本低，根据各组分材料配比的不同，可以实现密度、弹性、硬度、热收缩率可控的目的。
Description
技术领域
本发明涉及一种鞋用发泡材料及其制备方法，属于新材料领域。
背景技术
为了降低体能消耗、提高穿着舒适性，轻质高弹吸震发泡材料已经成为运动鞋底研制开发的主要方向。同时，中国作为世界运动鞋生产大国，大多数产品属中低挡，同质化、低价格竞争相当严重。通过鞋材性能来提升鞋类质量档次，扭转当前运动鞋的价格战，具有重要的现实意义。
现有的制造吸震材料方法主要是以氯丁橡胶，丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、热塑性弹性体(TPE)，聚氨酯(PU)/热塑性聚氨酯(TPU)，或者低含量的醋酸乙烯酯(VA)的乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)等弹性体材料经发泡成型后制得。
专利申请CN2699704Y提供了一种环保的聚氨酯组合物(PU凝胶)和热塑性聚氨酯(TPU)材料制备用于鞋底的吸震垫；专利申请CN 103030842A提供了一种用于鞋底的耐磨吸震橡胶材料及其制备方法，所用的耐磨吸震橡胶材料为异戊二烯橡胶和顺丁橡胶的组合物。专利申请CN2904707Y提供了一种在内部设置吸震体的吸震鞋垫，该吸震体由弹性结晶体及包覆于弹性结晶体的保护层组成，所述的弹性结晶体是由4-丁二醇、聚氯乙烯、乙二醇甲醚、乙二胺组份混匀后一定温度结晶而成。
专利申请CN102051003A提供了一种由氢化苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、氯化聚乙烯按一定的比例混合组成的减震橡塑复合材料。专利申请CN102898738A提供了一种记忆泡绵运动鞋鞋底的制造方法。该鞋底的原料为苯乙烯-丁二烯共聚物、聚苯乙烯纤维和溴化丁基橡胶组成，制备出了弹性小于10％的鞋底样品，具有优异的减震和持久的抗缓冲性能。
但是，以上方法中采用的材料或者含有氯对环保不利，或者价格较高，并不适合用在鞋材上。同时，以上方法多以硫化物进行交联，具有一定的局限性。市场上也有用低醋酸乙烯酯含量的乙烯-醋酸乙烯酯进行发泡制备吸震材料，该方法能有效的降低成本，但是制备的材料冲击回弹值较高，在进行减震性能测试时，发现其减速度大，反弹率高，在达到较大的缓冲距离时才能获得预定的吸震效果。
另外，含有高醋酸乙烯酯含量的乙烯-醋酸乙烯酯橡胶(EVM)具有好的透气性和耐油性，低的冲击回弹率和压缩永久变形率，以及高的阻尼性能，是理想的减震材料。专利CN101293386A描述了一种以高醋酸乙烯酯含量的乙烯-醋酸乙烯酯橡胶(VA：70-90％)为主基料的减震泡绵的制造方法，通过热压发泡成型制备了低反弹率和短缓冲距离的发泡材料。然而，随着醋酸乙烯酯含量的增加，乙烯-醋酸乙烯酯橡胶的加工粘度低，材料的低温韧性变差，尺寸稳定性不佳，因此，以乙烯-醋酸乙烯酯橡胶为基料来制备吸震发泡鞋材具有一定的局限性。
可见，现有技术中所采用的材料，或者是含有污染较大的氯，或者是密度较大。另外，聚氨酯材料还存在着不耐水解的问题，在鞋材上的应用具有较大的弊端。因此，研发一种具有优良吸震和耐压变性能，且尺寸稳定性好的鞋用发泡材料，成为亟待解决的技术问题。
发明内容
发明要解决的问题
针对现有技术中存在的技术问题，本发明提供了具有优良吸震和耐压变性能，且尺寸稳定性好、轻量化的鞋用发泡材料。克服了加工粘度低，材料的低温韧性变差，尺寸稳定性不佳；在进行减震性能测试时，减速度大，冲击回弹率较高，在达到较大的缓冲距离时才能获得预定的吸震效果的技术问题。
进一步地，本发明还提供了一种鞋用发泡材料的制备方法。
用于解决问题的方案
本发明提供一种鞋用发泡组合物，包括：基料、发泡剂、交联剂、助交联剂、活化剂和填料；其中，
以所述基料的总质量为100％计，所述基料包括：
乙烯-醋酸乙烯酯橡胶：30-49.9％，优选35-45％；
乙烯-醋酸乙烯酯树脂：10-30％，优选15-25％；
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物：20-40％，优选25-35％；
溴化丁基橡胶：5-30％，优选5-20％。
根据本发明的鞋用发泡组合物，其中，所述乙烯-醋酸乙烯酯橡胶中醋酸乙烯酯单体单元的含量为40-80质量％，优选为55-80质量％。
根据本发明的鞋用发泡组合物，其中，所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂中醋酸乙烯酯单体单元的含量为14-28质量％，优选为20-28质量％。
根据本发明的鞋用发泡组合物，其中，以所述基料的总质量为100％计，所述发泡剂的加入量为3-5％，所述交联剂的加入量为0.5-1.5％，所述助交联剂的加入量为0.3-1％，所述活化剂的加入量为1-6％，所述填料的加入量为10-30％。
根据本发明的鞋用发泡组合物，其中，所述发泡剂包括偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4’-氧双苯磺酰肼、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵和亚硝酸铵中的一种或两种以上的组合。
根据本发明的鞋用发泡组合物，其中，所述交联剂包括过氧化物交联剂，所述过氧化物交联剂优选为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中一种或两种；所述助交联剂包括三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的组合。
根据本发明的鞋用发泡组合物，其中，所述活化剂包括氧化锌和/或硬脂酸锌；所述填料包括滑石粉、碳酸钙、白炭黑和蒙脱土中的一种或两种以上的组合。
根据本发明的鞋用发泡组合物，其中，所述鞋用发泡组合物还包括：相容剂、抗氧化剂、耐磨剂、偶联剂和颜料中一种或两种以上的组合；
以所述基料的总质量为100％计，所述相容剂的加入量为1-5％；所述抗氧化剂的加入量为0.5-3％；所述耐磨剂的加入量为0.5-10％；所述偶联剂的加入量为0.5-6％；所述颜料的加入量为1-6％。
根据本发明的鞋用发泡组合物，其中，所述相容剂包括马来酸酐接枝的乙烯-辛烯嵌段共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-辛烯无规共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-醋酸乙烯酯树脂和马来酸酐接枝的低密度聚乙烯树脂中的一种或两种以上的组合。
本发明还提供一种根据本发明的鞋用发泡组合物的制备方法，其中，包括将所述鞋用发泡组合物的各组分混合的步骤。
发明的效果
本发明的鞋用发泡材料的泡孔结构均匀，具备较好的吸震性，耐变形，质量轻且成本低，根据各组分材料配比的不同，可以实现密度、弹性、硬度、热收缩率可控的目的。
进一步地，本发明的鞋用发泡材料的制备方法，该制备方法的成本低、加工方式简单，适合工业大规模的生产。
具体实施方式
以下将详细说明本发明的各种示例性实施例、特征和方面。在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
另外，为了更好地说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
本发明提供一种鞋用发泡组合物，包括：基料、发泡剂、交联剂、助交联剂、活化剂和填料；其中，
以所述基料的总质量为100％计，所述基料包括：
乙烯-醋酸乙烯酯橡胶：30-49.9％，优选35-45％；
乙烯-醋酸乙烯酯树脂：10-30％，优选15-25％；
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物：20-40％，优选25-35％；
溴化丁基橡胶：5-30％，优选5-20％。
一般而言，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的各个组分随着合成工艺的不同含量也不同，乙烯-醋酸乙烯酯树脂和乙烯-醋酸乙烯酯橡胶的不同点在于大分子中醋酸乙烯酯单体单元的含量，当醋酸乙烯酯单体单元的含量低于40％时，聚合物体现的是塑性，称为乙烯-醋酸乙烯酯树脂；当醋酸乙烯酯单体单元的含量在40％以上时，聚合物体现的是橡胶的性能，称为乙烯-醋酸乙烯酯橡胶。
具体而言，本发明的乙烯-醋酸乙烯酯橡胶(EVM)可以是指醋酸乙烯酯(VA)单体单元的含量为40-80质量％的一类乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，主链是饱和的非极性亚甲基结构，所以其化学稳定性好，具有优异的耐高温、耐臭氧和耐候性能。极性侧链醋酸乙烯酯(VA)的引入破坏了主链的规整性，降低了聚合物的结晶性能(当醋酸乙烯酯(VA)含量高于55质量％时，共聚物为无定形)，同时赋予了共聚物良好的柔顺性。本发明的发明人发现，随着醋酸乙烯酯(VA)的含量的增加，乙烯-醋酸乙烯酯橡胶的极性增加，鞋用发泡组合物的冲击回弹率和压缩永久变形率则随之降低。
根据本发明的鞋用发泡组合物，所述乙烯-醋酸乙烯酯橡胶中醋酸乙烯酯单体单元的含量为40质量％～80质量％，优选为55质量％-80质量％，更优选为70质量％-80质量％。另外，乙烯-醋酸乙烯酯橡胶还具有较宽的玻璃化转变温度范围，当醋酸乙烯酯(VA)单体单元的含量为70质量％-80质量％时，玻璃化转变温度Tg落在-5～30℃的范围内，且阻尼因子tanδ的峰值为0.93，表明材料具有更佳的阻尼性能。
在本发明中，以所述基料的总质量为100％计，乙烯-醋酸乙烯酯橡胶的加入量在30-49.9％之间，优选在35-45％之间。当乙烯-醋酸乙烯酯橡胶的加入量在30-49.9％之间时，可赋予鞋用发泡组合物较好的阻尼性能、耐压变性能。
根据本发明的鞋用发泡组合物，以所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂的总重量计，所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂中，乙烯-醋酸乙烯酯单体单元的含量为14质量％-28质量％，优选为20质量％-28质量％。乙烯-醋酸乙烯酯树脂可提供复合材料适合发泡的熔体强度，同时乙烯-醋酸乙烯酯树脂与乙烯-醋酸乙烯酯橡胶共混后的硫化速率可与发泡速率相匹配，从而制备得到泡孔结构均匀的发泡材料。
在本发明中，以所述基料的总质量为100％计，乙烯-醋酸乙烯酯树脂的加入量在10-30％之间，优选在15-25％之间。乙烯-醋酸乙烯酯树脂的加入量在10-30％之间时，可以提供适合发泡的熔体强度，使得鞋用发泡组合物更适合于发泡，同时赋予鞋用发泡组合物更好的耐压变性能。
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物。苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物不含不饱和双键，具有良好的稳定性和耐老化性。
本发明人发现，当将苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物应用在鞋用发泡材料中时，可以降低鞋用发泡材料的压缩永久变形率，特别是收缩率等，可有效提高复合材料的尺寸稳定性，有效解决了减震材料尺寸稳定性不佳的缺陷。
在本发明中，以所述基料的总质量为100％计，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的加入量在20-40％之间，优选在25-35％之间。当苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的加入量在20-40％之间时，鞋用发泡组合物具有较好的尺寸稳定性，及耐压缩形变性。苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的加入量小于20％时，不能提供较好的尺寸稳定性，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的加入量大于40％时，又提高了鞋用发泡组合物的硬度及弹性，减震效果变差。
溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体。由于溴化丁基橡胶拥有丁基橡胶基本饱和的主链，所以其具有丁基聚合物的多种性能特性，如较高的物理强度、较好的低渗透性、耐老化、耐热老化以及耐天候老化等。
本发明人发现，通过使用一定量的溴化丁基橡胶，可以改善鞋用发泡组合物的撕裂性能以及断裂伸长率，并且能进一步降低冲击回弹率、压缩永久变形率等。
在本发明中，以所述基料的总质量为100％计，溴化丁基橡胶的加入量在5-30％之间，优选在5-20％之间。溴化丁基橡胶的加入量在5-30％之间时，可提供鞋用发泡组合物较适宜的熔体强度及其他物理机械性能。溴化丁基橡胶的加入量小于5％时，不能提供足够的熔体强度；溴化丁基橡胶的加入量大于30％时，不适宜发泡，材料的密度偏大，减震性能减弱。
本发明人发现，当制备得到的组合物的密度较低时，会形成泡孔相连、并泡等现象，压缩永久变形会变大，吸震效果减弱，尺寸稳定性也会变差，但本发明通过使用EVM共混EVA、SEBS及BIIR，从而实现鞋用发泡组合物的多种性能的平衡。因此，本发明的鞋用发泡组合物，在满足了所要求的力学性能的同时，还具有低的密度、冲击回弹率和压缩永久形变率以及较高的尺寸稳定性，同时鞋用发泡组合物本身又具有透气、耐热、耐候和耐油等性能。
本发明的鞋用发泡组合物，以所述基料的总质量为100％计，所述发泡剂的加入量为3-5％，例如：可以是4-5％。所述发泡剂包括偶氮二甲酰胺(AC)、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺(发泡剂H)、4,4’-氧双苯磺酰肼(OBSH)、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵和亚硝酸铵中的一种或两种以上的组合。
本发明的鞋用发泡组合物，以所述基料的总质量为100％计，所述交联剂的加入量为0.5-1.5％，例如：可以是0.8-1.2％。所述交联剂为过氧化物交联剂，所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯(DCP)和/或1,4-双叔丁基过氧异丙基苯(BIPB)。
本发明的鞋用发泡组合物，以所述基料的总质量为100％计，所述助交联剂的加入量为0.3-1％，例如：可以是0.5-0.8％。所述助交联剂可以为三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTMA)和三羟甲基丙烷三丙烯酸脂(TMPTA)中的一种或两种以上的组合，可用于提高本发明的鞋用发泡组合物中交联剂的分解速率，有益于发泡和交联的同步进行，从而获得性能稳定的制品。
本发明的活化剂包括氧化锌和/或硬脂酸锌。以所述基料的总质量为100％计，所述活化剂的加入量为1-6％，例如：可以是2-5.5％，还可以是3-4％。其中，氧化锌的加入量可以是0.5-5％，例如：0.5-2％；硬脂酸锌的加入量也可以为0.5-5％，例如：0.5-2％。通过加入活化剂，可以降低本发明的鞋用发泡组合物中发泡剂的分解温度，有益于发泡和交联的顺利进行，从而获得性能稳定的制品。
本发明的鞋用发泡组合物，以所述基料的总质量为100％计，所述填料的加入量为10-30％，例如：可以是15-25％，还可以是18-22％。所述填料是选自与滑石粉、碳酸钙、白炭黑和蒙脱土其中的一种或两种以上的组合物，可用于增加本发明的鞋用发泡组合物熔体强度和提高制品的力学性能。
本发明的鞋用发泡组合物，所述鞋用发泡组合物还可以包括相容剂。以所述基料的总质量为100％计，所述相容剂的加入量为1-5％，例如可以是2-4％。加入相容剂，借助于分子间的键合力，使基料更快的实现复配，生产效率高，并且得到更加稳定的共混物。
本发明的鞋用发泡组合物，所述相容剂为马来酸酐接枝的乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBCs-g-MAH)、马来酸酐接枝的乙烯-辛烯无规共聚物(POE-g-MAH)、马来酸酐接枝的乙烯-醋酸乙烯酯树脂(EVA-g-MAH)和马来酸酐接枝的低密度聚乙烯树脂(LDPE-g-MAH)中的一种或两种以上的组合。由马来酸酐接枝的相容剂通过引入强极性反应性基团，使材料具有高的极性和反应性，能大大提高复合材料的相容性，从而提高复合材料机械强度。
本发明的鞋用发泡组合物，所述组合物还包括抗氧化剂、耐磨剂、偶联剂和颜料中的至少一种，以所述基料的总质量为100％计，所述抗氧化剂的含量为0.5-3％，例如：可以是1-2％；所述耐磨剂的含量为0.5-10％，例如：可以是1-5％；所述偶联剂的含量为0.5-6％，例如：可以是1-3％；所述颜料的含量为1-6％，例如：可以是1-4％。
所述抗氧化剂可以为抗氧化剂1010、抗氧剂168和抗氧剂B215的一种或两种以上的组合，可用于防止本发明的鞋用发泡组合物被氧化；所述颜料可以为各种色母粒，根据需要，将本发明的鞋用发泡组合物可制备为各种不同的颜色。
所述偶联剂可以为四硫化双(三乙氧基丙基)硅烷、γ-甲基丙烯酰胺氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷和3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷的一种或两种以上的组合，可用于提高本发明的鞋用发泡组合物中填料的分散性，发泡组合物物理性能更稳定。
所述耐磨剂为乙烯基三甲氧基硅烷与树脂共聚物、β-(3,4-环氧环己基乙基)三甲氧基硅烷与树脂共聚物和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷与树脂共聚物的一种或两种以上的组合，所述树脂可以是乙烯-醋酸乙烯酯树脂。可用于提高本发明的鞋用发泡组合物的耐磨性能；所述抗氧化剂、颜料、偶联剂和耐磨剂的含量可依据情况而定。
本发明还提供一种根据本发明所述的鞋用发泡组合物的制备方法，其包括将所述鞋用发泡组合物的各组分混合的步骤。
具体地，本发明的制备方法包括以下步骤：
(1)将基料采用高速混合机混合均匀，在密炼机中于100-140℃进行熔融共混3-5min；加入活化剂、发泡剂、助交联剂和填料，密炼3-5min，最后加入交联剂再混炼2-3min后出料；
(2)将混炼后的原料进行压出，再加工切片成具有预定体积大小的初胚原料；
(3)将初胚原料放入模具内，在10-15MPa和160-175℃温度条件下，进行模压发泡，5-15min后泄压制得发泡体，冷却后即可获得成品。
本发明的鞋用发泡组合物的制备方法，步骤(1)中还可以包括：将基料和相容剂采用高速混合机混合均匀。
本发明可采用密炼机和开炼机进行共混，出片后裁剪可直接进行模压发泡，也可通过螺杆挤出机造粒。采用注塑、模压、射出等方法加工，其应用领域涉及鞋垫、中底和减震片，或者其他需要减震的领域，例如安全护具、地垫、包装材料等。
具体而言，本发明的鞋用发泡材料可用于生产中高档运动鞋鞋底组成部件、高档皮鞋鞋底部件材料；还可应用于其他领域，如安全护具、地垫、瑜伽垫、包装材料中。
实施例
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1-3
根据下表1中各组分的质量份数，并按照下述方法制备得到实施例1-3的鞋用发泡组合物。
实施例1-3的制备方法为：
(1)将基料(乙烯-醋酸乙烯酯橡胶(EVM)、乙烯-醋酸乙烯酯树脂(EVA)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)以及溴化丁基橡胶(BIIR))和相容剂来酸酐接枝乙烯-辛烯无规共聚物(POE-g-MAH)采用高速混合机预先混合均匀，然后在密炼机中于120±3℃进行熔融共混3min。
(2)依次加入发泡剂偶氮二甲酰胺(AC)、活化剂硬脂酸锌、活化剂氧化锌、助交联剂三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)和填料白炭黑，密炼5min，最后加入交联剂1,4-双叔丁基过氧异丙基苯(BIPB)再混炼2min后出料。
(3)将混炼后的原料进行压出，再加工切片成具有预定体积大小的初胚原料。
(4)将初胚原料放入模具内，在10MPa和165±5℃温度条件下，进行模压发泡，5-15min后泄压制得发泡体，冷却后即可获得成品鞋用发泡组合物。
其中，EVM中的醋酸乙烯酯单体单元含量为80％，EVA中的醋酸乙烯酯含量为26％。
表1
分别对实施例1-3制备得到的组合物进行性能测试，结果如表2所示：
表2
由表2可以看出，通过使用EVM共混EVA、SEBS及BIIR可显著提高其力学性能、加工粘度、熔体强度和低温韧性。因此，本发明的鞋用发泡组合物在满足鞋用材料所要求的力学性能的同时，具备更低的密度、冲击回弹率和压缩永久变形率，同时还具有较好的尺寸稳定性。
对比例1-5
根据下表3中各组分的质量份数，并按照与实施例1-3相同或相应的制备方法制备得到对比例1-5的鞋用发泡组合物，其中，EVM中的醋酸乙烯含量为80％，EVA中的醋酸乙烯含量为26％。
表3
分别对对比例1-5制备得到的组合物进行性能测试，结果如表4所示：
表4
由表4可以看出，对比例1使用EVM作为基料，制备得到的组合物的冲击回弹率较高，且压缩形变率和收缩率也较高，说明仅使用EVM作为鞋用发泡组合物的基料，易变性且尺寸稳定性不佳。
对比例2和对比例3，加入了EVA与EVM进行共混，同时分别将SEBS和BIIR作为改善基体熔体强度及加工性的改性剂。对比例2由于SEBS的引入，发泡的密度，冲击回弹率有所降低，使尺寸稳定性有所提高，但不足以满足本申请的要求，且断裂伸长率较低；对比例3由于BIIR的引入，复合体系的物理机械性能均有不同程度的提高，但密度较高，收缩率较高，对于体系尺寸稳定性的改善效果略差。
对比例4和对比例5均未添加BIIR和SEBS，虽然具有较好的物理机械性能，回弹率较低，耐压变性能较好，但收缩率较高，尺寸稳定性较差。
因此，本发明所制备的鞋用发泡组合物，在满足了所要求的力学性能的同时，还具有低的密度、冲击回弹率和压缩永久形变率以及优异的尺寸稳定性，同时鞋用发泡组合物本身又具有透气、耐热、耐候和耐油等性能，本发明的鞋用发泡组合物可作为鞋垫、鞋中底和其他需要减震鞋部件。同时，根据以上性能测试，本发明的鞋用发泡组合物还可应用于其他需要减震的领域，如安全护具、地垫、瑜伽垫、包装材料等。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种鞋用发泡组合物，其特征在于，包括：基料、发泡剂、交联剂、助交联剂、活化剂和填料；其中，
以所述基料的总质量为100％计，所述基料包括：
乙烯-醋酸乙烯酯橡胶：30-49.9％；
乙烯-醋酸乙烯酯树脂：10-30％；
苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物：20-40％；
溴化丁基橡胶：5-30％；
所述苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物是以聚苯乙烯为末端段，以聚丁二烯加氢得到的乙烯-丁烯共聚物为中间弹性嵌段的线性三嵌共聚物；
所述乙烯-醋酸乙烯酯橡胶中醋酸乙烯酯单体单元的含量为40-80质量％；
所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂中醋酸乙烯酯单体单元的含量为14-28质量％；
以所述基料的总质量为100％计，所述发泡剂的加入量为3-5％，所述交联剂的加入量为0.5-1.5％，所述助交联剂的加入量为0.3-1％，所述活化剂的加入量为1-6％，所述填料的加入量为10-30％；
所述发泡剂包括偶氮二甲酰胺、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺、4,4’-氧双苯磺酰肼、碳酸氢钠、碳酸铵、碳酸氢铵和亚硝酸铵中的一种或两种以上的组合。
2.根据权利要求1所述的鞋用发泡组合物，其特征在于，以所述基料的总质量为100％计，所述乙烯-醋酸乙烯酯橡胶的加入量为35-45％；所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂的加入量为15-25％；所述苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的加入量为25-35％；所述溴化丁基橡胶的加入量为5-20％。
3.根据权利要求1所述的鞋用发泡组合物，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯橡胶中醋酸乙烯酯单体单元的含量为55-80质量％。
4.根据权利要求1所述的鞋用发泡组合物，其特征在于，所述乙烯-醋酸乙烯酯树脂中醋酸乙烯酯单体单元的含量为20-28质量％。
5.根据权利要求1-4任一项所述的鞋用发泡组合物，其特征在于，所述交联剂包括过氧化物交联剂；所述助交联剂包括三烯丙基异氰脲酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或两种以上的组合。
6.根据权利要求5所述的鞋用发泡组合物，其特征在于，所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中一种或两种。
7.根据权利要求1-4任一项所述的鞋用发泡组合物，其特征在于，所述活化剂包括氧化锌和/或硬脂酸锌；所述填料包括滑石粉、碳酸钙、白炭黑和蒙脱土中的一种或两种以上的组合。
8.根据权利要求1-4任一项所述的鞋用发泡组合物，其特征在于，所述鞋用发泡组合物还包括：相容剂、抗氧化剂、耐磨剂、偶联剂和颜料中一种或两种以上的组合；
以所述基料的总质量为100％计，所述相容剂的加入量为1-5％；所述抗氧化剂的加入量为0.5-3％；所述耐磨剂的加入量为0.5-10％；所述偶联剂的加入量为0.5-6％；所述颜料的加入量为1-6％。
9.根据权利要求8所述的鞋用发泡组合物，其特征在于，所述相容剂包括马来酸酐接枝的乙烯-辛烯嵌段共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-辛烯无规共聚物、马来酸酐接枝的乙烯-醋酸乙烯酯树脂和马来酸酐接枝的低密度聚乙烯树脂中的一种或两种以上的组合。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的鞋用发泡组合物的制备方法，其特征在于，包括将所述鞋用发泡组合物的各组分混合的步骤。
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