CN108480055A - 一种白钨矿浮选捕收剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种白钨矿浮选捕收剂及其制备方法。本发明的白钨矿浮选捕收剂，按重量份计，制备原料包括以下组分：磺化不饱和脂肪酸40～60份、羟基脂肪酸10～20份、羟肟酸5～10份、柴油5～10份、起泡剂5～10份。本发明的白钨矿浮选捕收剂，用于白钨矿浮选，耐低温好，选择性好，捕收能力强，能够获得较高品位和较高回收率的白钨粗精矿。本发明的白钨矿浮选捕收剂的制备方法，具有原料来源广泛、制备工艺简单的优点，制得的白钨矿浮选捕收剂溶解性能好、捕收力强、选择性、耐低温性好，尤其是耐12～20℃的低温浮选，能有效提高选矿技术指标，经济效益显著，具有良好的市场推广前景。
Description
技术领域
本发明属于矿物加工技术领域，涉及一种白钨矿浮选捕收剂及其制备方法，特别涉及一种耐低温型白钨矿浮选捕收剂及其制备方法。
背景技术
我国的钨矿资源储量丰富，其中白钨矿占钨矿资源总储量的70％以上，但白钨矿储量中贫、细、杂的矿床占多数，浮选工艺是白钨矿最主要的选矿方法。
CN1321547A公开了一种用于钨矿浮选的捕收剂化合物，该捕收剂化合物的化学名称为苯甲异羟肟酸铵，该捕收剂水溶性好，易于配制，通过常规搅拌即可溶解，浮选黑、白钨矿时，粗精矿指标有一定程度提高。但是，该发明的苯甲异羟肟酸铵具有低毒性，且其生产成本较高，限制了其在矿物浮选中的广泛推广应用。
CN106733217A公开了一种高钙质白钨矿浮选捕收剂的制备方法，其步骤如下：(1)将椰油精制过程中的油脚加入盐酸羟胺水溶液，后滴加氢氧化钠溶液进行反应，反应结束后进行酸化处理，然后经脱水、洗涤获得椰油烷基羟肟酸，(2)将获得的椰油烷基羟肟酸与大豆油酸进行复配形成混合物，最后经皂化处理即得高钙质白钨矿浮选捕收剂；该发明的制备方法制得的高钙质白钨矿浮选捕收剂能够实现高钙质白钨矿石中白钨矿石与含钙矿物的高效分离，且其制备工艺简单、产品性能稳定、浮选指标高、泡沫稳定、适应性强、成本低廉且无毒，适于工业推广应用。但是，该发明的高钙质白钨矿浮选捕收剂成本低廉且无毒，用于矿物分离时，为了取得较好的分离效果，需要多次的粗选、扫选和精选，工艺条件复杂。
目前，工业上多采用氧化石蜡皂或油酸、油酸钠进行浮选，该工艺存在药剂用量大、药剂选择性差和对浮选温度要求高等缺点。使用该类药剂，一旦矿浆温度低于15℃甚至20℃时，捕收剂易形成胶团、活性下降，浮选效果变差，致使生产指标大幅度下降。在冬季低温天气时，很多选矿厂都因指标差而被迫停产，造成巨大的资源浪费。因此，研发耐低温型白钨矿浮选捕收剂具有十分重大的意义。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种白钨矿浮选捕收剂，其耐低温好，选择性好，捕收能力强。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种白钨矿浮选捕收剂，按重量份计，制备原料包括以下组分：
本发明的白钨矿浮选捕收剂，按重量份计，制备原料包括以下组分：
磺化不饱和脂肪酸40～60份，例如磺化不饱和脂肪酸的重量份为40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份、52份、53份、54份、55份、56份、57份、58份、59份、60份。
羟基脂肪酸10～20份，例如羟基脂肪酸的重量份为10份、11份、12份、13份、14份、15份、16份、17份、18份、19份、20份。
羟肟酸5～10份，例如羟肟酸的重量份为5份、6份、7份、8份、9份、10份。
柴油5～10份，例如柴油的重量份为5份、6份、7份、8份、9份、10份。
起泡剂5～10份，例如起泡剂的重量份为5份、6份、7份、8份、9份、10份。
所述磺化不饱和脂肪酸为磺化油酸和/或磺化妥尔油。
所述磺化不饱和脂肪酸按重量份计，包括40～60份的不饱和脂肪酸和6～10份的磺化试剂。例如不饱和脂肪酸的重量份为40份、41份、42份、43份、44份、45份、46份、47份、48份、49份、50份、51份、52份、53份、54份、55份、56份、57份、58份、59份、60份；磺化试剂的重量份为6份、7份、8份、9份、10份。
所述不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸和妥尔油中的一种或至少两种的混合物。所述混合物典型但非限制的组合为油酸、亚油酸的混合物，油酸、妥尔油的混合物，亚油酸和妥尔油的混合物，油酸、亚油酸和妥尔油的混合物。
所述磺化试剂为浓硫酸和/或亚硫酸。
所述羟基脂肪酸为羟基油酸和/或蓖麻油酸。
所述羟肟酸为苯甲羟肟酸、萘羟肟酸和水杨羟肟酸中的一种或至少两种的混合物。所述混合物典型但非限制的组合为苯甲羟肟酸、萘羟肟酸的混合物，苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸的混合物，萘羟肟酸和水杨羟肟酸的混合物，苯甲羟肟酸、萘羟肟酸和水杨羟肟酸的混合物。
所述柴油为-10#柴油和/或-20#柴油。
优选地，所述起泡剂为松醇油、MIBC和辛醇类起泡剂中的一种或至少两种的混合物，所述混合物典型但非限制的组合为松醇油、MIBC的混合物，松醇油、辛醇类起泡剂的混合物，MIBC和辛醇类起泡剂的混合物，松醇油、MIBC和辛醇类起泡剂的混合物。
本发明的目的之二在于提供一种白钨矿浮选捕收剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
1)按重量份计，向40～60份的磺化不饱和脂肪酸中加入10～20份的羟基脂肪酸、5～10份的羟肟酸、5～10份的柴油和5～10份的起泡剂，搅拌均匀得到复配混合物；
2)向步骤1)得到的复配混合物中加入碱液，搅拌经皂化反应，得到所述白钨矿浮选捕收剂。
步骤1)中，所述磺化不饱和脂肪酸是按照以下方法制备的：按重量份计，称取40～60份的不饱和脂肪酸，加入6～10份的磺化试剂，加热至30～90℃搅拌充分反应2～4h，冷却后得到磺化不饱和脂肪酸。
优选地，步骤2)中，所述碱液与所述复配混合物的重量份比为(1～5):1，例如所述碱液与所述复配混合物的重量份比为1:1、2:1、3:1、4:1、5:1。
优选地，步骤2)中，所述碱液为氢氧化钠、碳酸氢钠和碳酸钠中的一种碱的水溶液。其中，按重量份计，碱液中的碱为15～20份，其余为水。
优选地，步骤2)中，所述皂化反应的温度为30～45℃，例如皂化反应的温度为30℃、31℃、32℃、33℃、34℃、35℃、36℃、37℃、38℃、39℃、40℃、41℃、42℃、43℃、44℃、45℃；所述皂化反应的时间为45～90min，例如皂化反应的时间为45min、50min、55min、60min、65min、70min、75min、80min、85min、90min。
作为本发明的优选方案，白钨矿浮选捕收剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
1’)按重量份计，称取40～60份的不饱和脂肪酸，加入6～10份的磺化试剂，在加热至30～90℃搅拌充分反应2～4h，冷却后得到磺化不饱和脂肪酸；
2’)按重量份计，向40～60份的步骤1’)得到的磺化不饱和脂肪酸中加入10～20份的羟基脂肪酸、5～10份的羟肟酸、5～10份的柴油和5～10份的起泡剂，搅拌均匀得到复配混合物；
3’)向步骤1)得到的复配混合物中加入碱液，其中，所述碱液与所述复配混合物的重量份比为(1～5):1，搅拌30～45℃温度下皂化反应45～90min，得到所述白钨矿浮选捕收剂。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明的白钨矿浮选捕收剂，属于脂肪酸和羟肟酸的复配改性产品，适用于白钨矿浮选，耐低温好，尤其是耐12～20℃的低温浮选，选择性好，捕收能力强，能够获得较高品位和较高回收率的白钨粗精矿，对于WO3品位为0.39～0.67％的中低品位矿样，经白钨矿浮选捕收剂一次粗选浮选后，粗精矿WO3品位可提高至5.24～7.24％，作业回收率在86～87％。
(2)本发明的白钨矿浮选捕收剂，通过将脂肪酸与羟肟酸、柴油及起泡剂混合复配，并经皂化反应可大幅提升捕收剂的溶解性、选择性及其耐低温性，从而实现白钨矿的低温浮选。
(3)本发明的白钨矿浮选捕收剂的制备方法，具有原料来源广泛、制备工艺简单的优点，制得的白钨矿浮选捕收剂溶解性能好、捕收力强、选择性、耐低温性好，尤其是耐12～20℃的低温浮选，能有效提高选矿技术指标，经济效益显著，具有良好的市场推广前景。
具体实施方式
下面通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
如无具体说明，本发明的各种原料均可市售购得，或根据本领域的常规方法制备得到。
本发明的白钨矿浮选捕收剂，按重量份计，制备原料包括以下组分：
本发明的白钨矿浮选捕收剂的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
1)按重量份计，向40～60份的磺化不饱和脂肪酸中加入10～20份的羟基脂肪酸、5～10份的羟肟酸、5～10份的柴油和5～10份的起泡剂，搅拌均匀得到复配混合物；
2)向步骤1)得到的复配混合物中加入碱液，搅拌经皂化反应，得到所述白钨矿浮选捕收剂。
实施例1
按重量份计，称取45份磺化油酸、15份羟基油酸、5份苯甲羟肟酸和5份-20#柴油，在室温下混合搅拌20min，然后加入7份起泡剂松醇油，继续搅拌20min后得到均匀混合物。将15份氢氧化钠溶解于100份水中，然后将其缓慢加入到上述混合物中，在30℃条件搅拌均匀反应90min使其充分皂化，得到一种白钨矿浮选捕收剂。
采用本发明实施例1所提供的白钨矿浮选捕收剂与现有技术中以氧化石蜡皂作为捕收剂的技术方案进行对比试验：入选矿样WO3品位为0.39％，用碳酸钠调节矿浆pH9.5～10.0，然后加入水玻璃3000g/t抑制脉石，则实施例1与现有技术的性能效果对比如下：
选取现有技术中以氧化石蜡皂作为捕收剂的最佳实施方案与本发明实施例1所提供的白钨矿捕收剂进行浮选效果对比，其具体技术效果可以如表1所示：
表1
由表1可以看出：在15℃低温条件下进行白钨矿浮选，本发明实施例1所提供的白钨矿捕收剂一次粗选后得到的WO3品位高于现有技术以氧化石蜡皂作为捕收剂一次粗选后得到的WO3品位，WO3作业回收率远高于现有技术。因此，在低温条件下，采用本发明实施例所提供的白钨矿捕收剂进行白钨矿浮选能够获得品位高于现有技术的白钨粗精矿，并且白钨矿回收率也高于现有技术；可见，在低温条件下，本发明实施例所提供的白钨矿捕收剂能够取得优于现有技术以氧化石蜡皂作为捕收剂的浮选效果。
实施例2
按重量份计，称取50份磺化油酸、10份羟基硬脂酸、10份萘羟肟酸和10份-10#柴油，在室温下混合搅拌20min，然后加入10份起泡剂MIBC，继续搅拌20min得到均匀混合物。将17份氢氧化钠溶解于100份水中，然后将其缓慢加入到上述混合物中，在32℃条件搅拌均匀反应75min使其充分皂化，得到一种白钨矿浮选捕收剂。
采用本发明实施例2所提供的白钨矿浮选捕收剂与现有技术中以油酸作为捕收剂的技术方案进行对比试验：入选矿样WO3品位为0.67％，用碳酸钠调节矿浆pH9.5～10.0，然后加入水玻璃3000g/t抑制脉石，则两者的性能效果对比如下：
选取现有技术中以油酸作为捕收剂的最佳实施方案与本发明实施例2所提供的白钨矿捕收剂进行浮选效果对比，其具体技术效果可以如表2所示：
表2
由表2可以看出：在15℃低温条件下进行白钨矿浮选，本发明实施例2所提供的白钨矿捕收剂一次粗选后得到的WO3品位高于现有技术以油酸作为捕收剂一次粗选后得到的WO3品位，WO3作业回收率远高于现有技术。因此，在低温条件下，采用本发明实施例所提供的白钨矿捕收剂进行白钨矿浮选能够获得品位高于现有技术的白钨粗精矿，并且白钨矿回收率也高于现有技术；可见，在低温条件下，本发明实施例所提供的白钨矿捕收剂能够取得优于现有技术的浮选效果。
实施例3
按重量份计，称取50份磺化妥尔油、10份蓖麻油酸、5份水杨羟肟酸和5份柴油，在室温下混合搅拌20min，然后加入10份起泡剂辛醇，继续搅拌20min得到均匀混合物。将20份氢氧化钠溶解于100份水中，然后将其缓慢加入到上述混合物中，在35℃条件搅拌均匀反应60min使其充分皂化，得到一种白钨矿浮选捕收剂。
采用本发明实施例3所提供的白钨矿浮选捕收剂与现有技术中以油酸钠作为捕收剂的技术方案进行对比试验：入选矿样WO3品位为0.51％，用碳酸钠调节矿浆pH9.5～10.0，然后加入水玻璃3000g/t抑制脉石，则两者的性能效果对比如下：
选取现有技术中以油酸钠作为捕收剂的最佳实施方案与本发明实施例3所提供的白钨矿捕收剂进行浮选效果对比，其具体技术效果可以如表3所示：
表3
由表3可以看出：在15℃低温条件下进行白钨矿浮选，本发明实施例3所提供的白钨矿捕收剂一次粗选后得到的WO3品位高于现有技术以油酸钠作为捕收剂一次粗选后得到的WO3品位，WO3作业回收率远高于现有技术。因此，在低温条件下，采用本发明实施例所提供的白钨矿捕收剂进行白钨矿浮选能够获得品位高于现有技术的白钨粗精矿，并且白钨矿回收率也高于现有技术；可见，在低温条件下，本发明实施例所提供的白钨矿捕收剂能够取得优于现有技术的浮选效果。
本发明的实施例3在不同温度下的浮选效果对比试验
采用本发明的实施例3所提供的白钨矿捕收剂分别在10℃、12℃、15℃、20℃和25℃下进行一次粗选的对比试验，其具体浮选效果如表4所示：
表4
由表4可以看出：在12～25℃的不同温度下，本发明的实施例3所提供的白钨矿捕收剂均能取得优异的浮选效果。
综上可见，本发明实施例具有良好的耐低温选择性和捕收性，无论是在常温条件下还是在低温(12～20℃)条件下都能取得优异的浮选效果；在使用该白钨矿捕收剂进行一次粗选后，所得到的白钨粗精矿品位以及钨作业回收率均比现有捕收剂有明显的提升，因此具有良好的市场推广价值。
对比例1
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，磺化不饱和脂肪酸替换为油酸，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为4.56％的钨粗精矿，作业回收率83.65％。
对比例2
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，羟基脂肪酸替换为亚油酸，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为4.94％的钨粗精矿，作业回收率84.07％。
对比例3
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，羟肟酸替换为苯乙烯膦酸，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为4.87％的钨粗精矿，作业回收率83.59％。
对比例4
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，柴油替换为煤油，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为4.98％的钨粗精矿，作业回收率84.26％。
对比例5
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，起泡剂替换为2#油，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为4.76％的钨粗精矿，作业回收率84.03％。
对比例6
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备方法中，皂化反应的温度为80℃，皂化反应的时间为20min，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为5.06％的钨粗精矿，作业回收率84.74％。
对比例7
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，不含有磺化不饱和脂肪酸，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为4.17％的钨粗精矿，作业回收率66.98％。
对比例8
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，不含有羟基脂肪酸，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为5.12％的钨粗精矿，作业回收率84.37％。
对比例9
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，不含有羟肟酸，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为5.05％的钨粗精矿，作业回收率84.51％。
对比例10
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，不含有柴油，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为4.87％的钨粗精矿，作业回收率82.67％。
对比例11
本对比例与实施例1的不同之处在于，制备原料中，不含有起泡剂，其他均与实施例1相同。
某中低品位白钨矿浮选试验：入选矿样WO3品位为0.39％，使用碳酸钠调整矿浆pH9.5～10.0，抑制剂水玻璃用量3000g/t，捕收剂用量800g/t，浮选温度15℃，经一次粗选可获得WO3品位为5.07％的钨粗精矿，作业回收率75.39％。
本发明的白钨矿浮选捕收剂，用于白钨矿浮选，耐低温好，选择性好，捕收能力强，能够获得较高品位和较高回收率的白钨粗精矿。本发明的白钨矿浮选捕收剂的制备方法，具有原料来源广泛、制备工艺简单的优点，制得的白钨矿浮选捕收剂溶解性能好、捕收力强、选择性、耐低温性好，尤其是耐12～20℃的低温浮选，能有效提高选矿技术指标，经济效益显著，具有良好的市场推广前景。
本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
Claims (10)
1.一种白钨矿浮选捕收剂，其特征在于，按重量份计，制备原料包括以下组分：
2.根据权利要求1所述的白钨矿浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化不饱和脂肪酸为磺化油酸和/或磺化妥尔油。
3.根据权利要求1或2所述的白钨矿浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化不饱和脂肪酸按重量份计，包括40～60份的不饱和脂肪酸和6～10份的磺化试剂。
4.根据权利要求3所述的白钨矿浮选捕收剂，其特征在于，所述不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸和妥尔油中的一种或至少两种的混合物。
5.根据权利要求3所述的白钨矿浮选捕收剂，其特征在于，所述磺化试剂为浓硫酸和/或亚硫酸。
6.根据权利要求1-5之一所述的白钨矿浮选捕收剂，其特征在于，所述羟基脂肪酸为羟基油酸和/或蓖麻油酸。
7.根据权利要求1-6之一所述的白钨矿浮选捕收剂，其特征在于，所述羟肟酸为苯甲羟肟酸、萘羟肟酸和水杨羟肟酸中的一种或至少两种的混合物。
8.根据权利要求1-7之一所述的白钨矿浮选捕收剂，其特征在于，所述柴油为-10#柴油和/或-20#柴油；
优选地，所述起泡剂为松醇油、MIBC和辛醇类起泡剂中的一种或至少两种的混合物。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的白钨矿浮选捕收剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
1)按重量份计，向40～60份的磺化不饱和脂肪酸中加入10～20份的羟基脂肪酸、5～10份的羟肟酸、5～10份的柴油和5～10份的起泡剂，搅拌均匀得到复配混合物；
2)向步骤1)得到的复配混合物中加入碱液，搅拌经皂化反应，得到所述白钨矿浮选捕收剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述磺化不饱和脂肪酸是按照以下方法制备的：按重量份计，称取40～60份的不饱和脂肪酸，加入6～10份的磺化试剂，加热至30～90℃搅拌充分反应2～4h，冷却后得到磺化不饱和脂肪酸；
优选地，步骤2)中，所述碱液与所述复配混合物的重量份比为(1～5):1；
优选地，步骤2)中，所述碱液为氢氧化钠、碳酸氢钠和碳酸钠中的一种碱的水溶液；
优选地，步骤2)中，所述皂化反应的温度为30～45℃，所述皂化反应的时间为45～90min。
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109225649A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-18 | 贵州川恒化工股份有限公司 | 磷矿a层矿反浮选复合捕收剂及其制备方法 |
| CN112371347A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-02-19 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种用于白钨矿常温浮选的捕收剂和选矿方法 |
| CN112973969A (zh) * | 2021-02-18 | 2021-06-18 | 河北舜嘉矿产品科技有限公司 | 一种白钨捕收剂及其制备方法 |
| CN113102112A (zh) * | 2021-04-02 | 2021-07-13 | 中南大学 | 一种氧化矿捕获剂及其制备方法和应用 |
| CN113102111A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-07-13 | 中南大学 | 一种氧化矿浮选剂及其制备方法和应用 |
| CN114632628A (zh) * | 2020-12-16 | 2022-06-17 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种气化渣脱碳浮选增效剂及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN86100037A (zh) * | 1986-01-07 | 1987-07-22 | 中国矿业学院北京研究生部 | 浮选工艺的新型捕收—起泡剂 |
| CN101269353A (zh) * | 2008-05-05 | 2008-09-24 | 广州有色金属研究院 | 一种从富含毒砂的钨矿石中回收白钨矿的选矿方法 |
| US20090008301A1 (en) * | 2000-05-16 | 2009-01-08 | Roe-Hoan Yoon | Methods of Increasing Flotation Rate |
| CN101507950A (zh) * | 2009-03-20 | 2009-08-19 | 中南大学 | 一种从白钨浮选尾矿中回收微细粒白钨矿的选矿方法 |
| KR101468731B1 (ko) * | 2014-07-14 | 2014-12-09 | 한국지질자원연구원 | 유화소다를 이용한 저품위 회중석의 부유선별 방법 |
| CN106733217A (zh) * | 2017-04-07 | 2017-05-31 | 安徽工业大学 | 一种高钙质白钨矿浮选捕收剂及其制备方法和应用方法 |
-
2018
- 2018-04-13 CN CN201810332750.7A patent/CN108480055B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN86100037A (zh) * | 1986-01-07 | 1987-07-22 | 中国矿业学院北京研究生部 | 浮选工艺的新型捕收—起泡剂 |
| US20090008301A1 (en) * | 2000-05-16 | 2009-01-08 | Roe-Hoan Yoon | Methods of Increasing Flotation Rate |
| CN101269353A (zh) * | 2008-05-05 | 2008-09-24 | 广州有色金属研究院 | 一种从富含毒砂的钨矿石中回收白钨矿的选矿方法 |
| CN101507950A (zh) * | 2009-03-20 | 2009-08-19 | 中南大学 | 一种从白钨浮选尾矿中回收微细粒白钨矿的选矿方法 |
| KR101468731B1 (ko) * | 2014-07-14 | 2014-12-09 | 한국지질자원연구원 | 유화소다를 이용한 저품위 회중석의 부유선별 방법 |
| CN106733217A (zh) * | 2017-04-07 | 2017-05-31 | 安徽工业大学 | 一种高钙质白钨矿浮选捕收剂及其制备方法和应用方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 艾光华等: ""江西某低品位白钨矿选矿试验研究"", 《有色金属工程》 * |
| 许鸿国等: ""白钨矿浮选药剂研究现状及展望"", 《有色金属科学与工程》 * |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109225649A (zh) * | 2018-10-29 | 2019-01-18 | 贵州川恒化工股份有限公司 | 磷矿a层矿反浮选复合捕收剂及其制备方法 |
| CN112371347A (zh) * | 2020-11-17 | 2021-02-19 | 矿冶科技集团有限公司 | 一种用于白钨矿常温浮选的捕收剂和选矿方法 |
| CN114632628A (zh) * | 2020-12-16 | 2022-06-17 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种气化渣脱碳浮选增效剂及其制备方法 |
| CN112973969A (zh) * | 2021-02-18 | 2021-06-18 | 河北舜嘉矿产品科技有限公司 | 一种白钨捕收剂及其制备方法 |
| CN113102111A (zh) * | 2021-03-23 | 2021-07-13 | 中南大学 | 一种氧化矿浮选剂及其制备方法和应用 |
| CN113102111B (zh) * | 2021-03-23 | 2022-02-15 | 中南大学 | 一种氧化矿浮选剂及其制备方法和应用 |
| CN113102112A (zh) * | 2021-04-02 | 2021-07-13 | 中南大学 | 一种氧化矿捕获剂及其制备方法和应用 |
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| Publication number | Publication date |
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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