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CN108289813A - 用于将角蛋白纤维染色的组合物 - Google Patents

用于将角蛋白纤维染色的组合物 Download PDF

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CN108289813A
CN108289813A CN201680070219.6A CN201680070219A CN108289813A CN 108289813 A CN108289813 A CN 108289813A CN 201680070219 A CN201680070219 A CN 201680070219A CN 108289813 A CN108289813 A CN 108289813A
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三宅志穗
山田英俊
浅沼秀彦
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LOreal SA
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Abstract

本发明涉及用于将角蛋白纤维染色的组合物,其包含(a)至少一种直接染料;和(b)至少一种含氧多环化合物,其具有至少一个含氧多环。根据本发明的组合物可进一步包含(c)至少一种特定的砜化合物。根据本发明的组合物是单部分组合物并可防止或减轻直接染料在皮肤如头皮上的皮肤染色,同时为角蛋白纤维提供良好的美容效果,如良好的着色性质。

Description

用于将角蛋白纤维染色的组合物
技术领域
本发明涉及用于将角蛋白纤维染色,特别是用于用至少一种直接染料将角蛋白纤维染色的组合物,以及使用其的方法。
背景技术
已知用含有氧化着色前体(通常被称作氧化显色碱(oxidative base),如邻-或对-苯二胺、邻-或对-氨基酚和杂环化合物)的染色组合物将角蛋白纤维,特别是人发染色。通常将这些氧化显色碱与成色剂组合。这些显色碱和这些成色剂是无色或弱着色的化合物,其在与氧化产品组合时可经由氧化缩合过程产生有色化合物。
通过氧化进行的这种类型的着色能够获得具有极高可见度、白发覆盖率和多种明暗度的颜色,但其由于使用氧化剂和碱性剂(特别是通过重复施加或通过与其它头发处理组合)而对角蛋白纤维造成损伤。
另一方面,也已知用含直接染料的染色组合物将角蛋白纤维,特别是人发染色。传统直接染料特别是下列:苯硝酸盐类、蒽醌类、硝基吡啶类、偶氮类、黄嘌呤类、吖啶类、吖嗪类和三芳基甲烷类型或天然着色剂。
例如,JP-A-2002-241245和WO 2009/047916公开了包含直接染料的用于头发染色的组合物。
使用直接染料的头发着色具有优于使用氧化染料的头发着色的优点:其很少造成过敏问题、不损伤头发并产生鲜艳的颜色可见性。
发明内容
但是,皮肤染色是使用直接染料进行头发着色不可避免的缺点。
此外,就可用性而言,用于头发染色的组合物优选是即用型的所谓单部分组合物,因此在用该组合物将头发着色时不必混合该组合物的两个或更多个部分。
本发明的一个目标是提供一种用于将角蛋白纤维染色的组合物,其使用直接染料但可防止或减轻直接染料在皮肤如头皮上的皮肤染色,同时为角蛋白纤维提供良好的美容效果,如良好的着色性质。
上述目标可通过用于将角蛋白纤维染色的组合物实现,其包含:
(a) 至少一种直接染料;和
(b) 至少一种含氧多环化合物,其具有至少一个含氧多环(polycyclic ring)。
(a)直接染料可选自酸性直接染料、碱性直接染料和中性直接染料,优选选自酸性直接染料。
(a)直接染料可选自根据下示化学式(II)和(II’)、(III)和(III’)、和(IV)的化合物。
(a)直接染料在根据本发明的组合物中的量可以为相对于该组合物总重量的0.001重量%至5重量%,优选0.01重量%至3重量%,更优选0.05重量%至2重量%。
(b)含氧多环化合物中的含氧多环可选自二氢异苯并呋喃(phthalan)环、香豆满(coumaran)环、异苯并呋喃环、苯并呋喃(coumaron)环、苯并二氢吡喃(chroman)环、苯并吡喃(chromen)环、异苯并吡喃(isochromen)环和胡椒基环。
(b)含氧多环化合物的含氧多环可具有优选选自羟基、任选取代的直链或支链C1-18烷基、任选取代的直链或支链C1-18烷氧基、任选取代的C3-18脂环族烷基、任选取代的直链或支链C2-18烯基、任选取代的直链或支链C2-18烯氧基、任选取代的直链或支链C2-18炔基、任选取代的直链或支链C2-18炔氧基、任选取代的C6-18芳基、任选取代的C7-18芳烷基和任选取代的直链或支链C2-18酰基的至少一个取代基。
(b)含氧多环化合物可由下列化学式(1)表示:
其中
X是指羟基、-(CH2)n-R或–(CH2)n-O-R;其中n是指1至10,优选1至5,更优选1或2的整数,且R是指氢、任选取代的直链或支链C1-18烷基、任选取代的C3-18脂环族烷基、任选取代的直链或支链C2-18烯基、任选取代的直链或支链C2-18炔基、任选取代的C6-18芳基、任选取代的C7-18芳烷基和任选取代的直链或支链C2-18酰基。
(b)含氧多环化合物可以是胡椒醇、胡椒基丙酮(heliotropyl acetone)或乙酸胡椒酯(heliotropyl acetate),优选胡椒醇。
(b)含氧多环化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于该组合物总重量的0.001重量%至15重量%,优选0.01重量%至10重量%,更优选0.05重量%至5重量%。
根据本发明的组合物可进一步包含(c) 至少一种下式(I)所示的砜化合物:
其中
R1和R2各自独立地表示一价C1-30脂族基团或一价C6-30芳族基团,其可任选被至少一个取代基取代;或
R1和R2与它们键合的硫原子一起形成可任选被至少一个取代基取代的3-10元环。
在上式(I)中,一价C1-30脂族基团可以是
饱和一价C1-30脂族烃基,优选直链或支链C1-30烷基或C3-30环烷基,或
不饱和一价C2-30脂族烃基。
在上式(I)中,一价C6-30芳族基团可以是一价C6-30芳族烃基。该一价C6-30芳族烃基可以是C6-30芳基,或直链或支链C7-30芳烷基。
在上式(I)中,R1和R2可与它们键合的硫原子一起形成可任选被至少一个取代基取代的3-10元脂族环。
(c)砜化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于该组合物总重量的0.5至30重量%,优选1至20重量%,更优选2至10重量%。
根据本发明的组合物可进一步包含水。
本发明还涉及将角蛋白纤维染色的方法,其包括将根据本发明的组合物施加到角蛋白纤维上的步骤。
实施本发明的最佳方式
在辛勤的研究后,本发明人已经发现,可以提供一种用于将角蛋白纤维染色的组合物,优选单部分组合物,其包含直接染料但可防止或减轻直接染料在皮肤如头皮上的皮肤染色,同时为角蛋白纤维提供良好的美容效果,如良好的着色性质。
因此,根据本发明的组合物意在将角蛋白纤维染色并包含:
(a) 至少一种直接染料;和
(b) 至少一种含氧多环化合物,其具有至少一个含氧多环。
根据本发明的组合物优选是即用型的所谓单部分组合物,因此在用该组合物将头发着色时不必混合该组合物的两个或更多个部分。
下面详细描述根据本发明的组合物。
[直接染料]
根据本发明的组合物包含(a) 至少一种直接染料。可以组合使用两种或更多种直接染料。因此,可以使用单一类型的直接染料或不同类型的直接染料的组合。
直接染料是指不需要使用氧化剂使其显色的有色物质。
该直接染料可以是天然直接染料或合成直接染料。
表述“天然直接染料”被理解为是指天然存在并任选在天然化合物如灰分或氨存在下通过从植物基质或动物(如昆虫)中提取(和任选提纯)产生的任何染料或染料前体。
作为天然直接染料,可以提到醌类染料(如指甲花醌和胡桃醌)、茜素、红紫素、紫胶酸、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛青类如靛蓝、高粱、靛红、甜菜苷、姜黄素类(如姜黄)、小刺青霉素、各种类型的叶绿素和叶绿酸、苏木精、苏木因、氧化巴西木素、巴西木素、红花染料(如红花色素)、黄酮类(如芸香苷、槲皮素、儿茶素、表儿茶素、桑色素、芹菜定和檀木)、花色素类(如芹菜定和芹黄素)、类胡萝卜素、丹宁酸、苔红素、紫檀色素和胭脂虫红。
也可以使用含有一种或多种天然直接染料的提取物或煎煮物,特别是基于指甲花的提取物、姜黄提取物、高粱叶鞘提取物、洋苏木提取物、绿茶提取物、松树皮提取物、可可提取物和苏木提取物。
该天然直接染料优选选自姜黄素类、紫檀色素、叶绿酸、苏木精、氧化苏木精、氧化巴西木素、巴西木素、高粱、紫胶酸、指甲花醌、胡桃醌、茜素、红紫素、胭脂红酸、胭脂酮酸、红棓酚、原儿茶醛、靛青类、靛红、小刺青霉素、芹黄素、苔红素、甜菜苷、黄酮类、花色素类,以及含有这些化合物的提取物或煎煮物。
或者,该天然直接染料可以优选例如选自羟基化醌类、靛青类、羟基黄酮类、紫檀色素A和B、靛红及其衍生物、和巴西木素及其羟基化衍生物。
该羟基化醌类优选是苯醌类、萘醌类、和单-或多羟基化蒽醌类,其任选被如烷基、烷氧基、烯基、氯、苯基、羟烷基和羧基之类的基团取代。
该萘醌类优选是指甲花醌、胡桃醌、淡黄霉素、萘茜、萘红紫素、拉帕醇、白花丹素、氯白花丹素、茅膏菜酮、紫草素、2-羟基-3-甲基-1,4-萘醌、3,5-二羟基-1,4-萘醌、2,5-二羟基-1,4-萘醌、2-甲氧基-5-羟基-1,4-萘醌和3-甲氧基-5-羟基-1,4-萘醌。
该苯醌类优选是小刺青霉素、裂盒蕈色素、产金色菌素、2,5-二羟基-6-甲基苯醌、2-羟基-3-甲基-6-甲氧基苯醌、2,5-二羟基-3,6-二苯基苯醌、2,3-二甲基-5-羟基-6-甲氧基苯醌和2,5-二羟基-6-异丙基苯醌。
该蒽醌类优选是茜素、醌茜、红紫素、胭脂红酸、大黄酚、胭脂酮酸、大黄酸、芦荟大黄素、假红紫素、醌茜羧酸、大黄素、2-甲基醌茜、1-羟基蒽醌和2-羟基蒽醌。
该靛青类优选是靛蓝、靛玉红、异靛蓝和骨螺紫。
该羟基黄酮类优选是槲皮素和桑色素。
表述“合成直接染料”被理解为是指通过化学合成制得的任何染料或染料前体。
该直接染料可选自酸性(阴离子)直接染料、碱性(阳离子)直接染料和中性(非离子)直接染料。
合成染料的非限制性实例包括(非离子)中性、阴离子(酸性)和阳离子(碱性)染料,如单独或作为混合物的偶氮、次甲基、羰基、吖嗪、硝基(杂)芳基类型或三(杂)芳基甲烷直接染料、卟啉类和酞菁类。
更特别地,该偶氮染料包含-N=N-官能团,其两个氮原子不同时包含在环中。但是,不排除-N=N-序列的两个氮原子之一包含在环中。
次甲基类染料更特别是包含至少一个选自>C=C<和-N=C<的序列的化合物,其两个原子不同时包含在环中。但是,规定该序列的氮或碳原子之一可包含在环中。更特别地,这类染料来自下列类型的化合物:真次甲基(包含一个或多个上述-C=C-序列);偶氮甲碱(包含至少一个或多个-C=N-序列),例如氮杂羰花青类及其异构体、二氮杂羰花青类及其异构体、四氮杂羰花青类;单-和二芳基甲烷;靛胺类(indoamines)(或二苯基胺类);靛酚类;靛苯胺类。
关于羰基类染料,可以提到例如选自吖啶酮、苯醌、蒽醌、萘醌、苯并蒽酮、蒽并蒽酮(anthranthrone)、皮蒽酮、吡唑嵌蒽酮、嘧啶蒽酮、黄蒽酮、丹酮、黄酮、(异)蒽酮紫、异吲哚啉酮、苯并咪唑酮、异喹啉酮、蒽吡啶酮、吡唑并喹唑啉酮、紫环酮、喹吖啶酮、喹酞酮、萘二甲酰亚胺、蒽素嘧啶、吡咯并吡咯二酮或香豆素染料的合成染料。
关于环状吖嗪类染料,特别可提到吖嗪、呫吨、噻吨、氟茚(fluorindine)、吖啶、(二)噁嗪、(二)噻嗪或焦宁染料。
硝基(杂)芳族染料更特别是硝基苯或硝基吡啶直接染料。
关于卟啉或酞菁类型的染料,可以使用任选包含一种或多种金属或金属离子,例如碱金属和碱土金属、锌和硅的阳离子或非阳离子化合物。
作为特别合适的合成直接染料的实例,可以提到单独或作为混合物的硝基苯染料、偶氮、偶氮甲碱或次甲基直接染料、氮杂羰花青类,如四氮杂羰花青类(四氮杂五次甲基(tetraazapentamethines)),醌,特别是蒽醌、萘醌或苯醌直接染料,或吖嗪、呫吨、三芳基甲烷、靛胺、酞菁和卟啉直接染料。再更优选地,这些合成直接染料选自硝基苯染料、偶氮、偶氮甲碱或次甲基直接染料和四氮杂羰花青类(四氮杂五次甲基);单独或作为混合物。
在可根据本发明使用的偶氮、偶氮甲碱、次甲基或四氮杂五次甲基直接染料中,可以提到专利申请WO 95/15144、WO 95/01772和EP 714 954;FR 2 189 006、FR 2 285 851、FR-2 140 205、EP 1 378 544和EP 1 674 073中描述的阳离子染料。
因此,可以非常特别提到符合下式的阳离子直接染料:
其中:
D代表氮原子或–CH基团,
R1和R2,相同或不同,代表氢原子;C1-C4烷基,其可被-CN、-OH或-NH2基团取代或可以与苯环的碳原子形成可被一个或多个C1-C4烷基取代的任选含氧或含氮的杂环;或4'-氨基苯基,
R3和R’3,相同或不同,代表氢原子、选自氯、溴、碘和氟的卤素原子、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或乙酰氧基,
X-代表阴离子,优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根,
A代表选自下列结构的基团:
其中R4代表可被羟基取代的C1-C4烷基;
其中:
R5代表氢原子、C1-C4烷氧基或卤素原子,如溴、氯、碘或氟,
R6代表氢原子或C1-C4烷基或与苯环中的碳原子形成任选包含氧和/或任选被一个或多个C1-C4烷基取代的杂环,
R7代表氢原子或卤素原子,如溴、氯、碘或氟,
D1和D2,相同或不同,代表氮原子或–CH基团,
m = 0或1,
X-代表优选选自氯离子、甲基硫酸根和乙酸根的化妆品可接受的阴离子,
E代表选自下列结构的基团:
其中R’代表C1-C4烷基;
当m = 0且当D1代表氮原子时,E也可表示具有下列结构的基团:
其中R’代表C1-C4烷基。
该合成直接染料可选自荧光染料。可以组合使用两种或更多种类型的荧光染料。
一些荧光染料的使用能在深色头发上获得比使用常规亲水或疏水直接染料更可见的颜色。此外,这些荧光染料在施加到深色头发上时还能够漂白(lighten)头发而不损伤头发。
本文所用的术语“荧光染料”被理解为是指荧光化合物和光学增白剂。在至少一个实施方案中,该荧光染料可溶于该组合物的介质。
荧光染料是吸收可见辐射,例如400至800 nm波长并能够再发射在更高波长的可见光范围内的光的荧光化合物。
根据一个实施方案,可用于本发明的荧光染料再发射橙色荧光。它们表现出例如500至700 nm的最大再发射波长。
荧光染料的非限制性实例包括本领域中已知的化合物,例如在Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry, 2004年发行, 第7版, “Fluorescent Dyes”章节中描述的那些。
本公开的光学增白剂,也称作“增白剂”或“荧光增白剂(fluorescentbrighteners)”或“荧光亮白剂(fluorescent brightening agents)”或“FWA”或“荧光美白剂(fluorescent whitening agents)”或“漂白剂(whiteners)”或“荧光漂白剂(fluorescent whiteners)”是无色透明化合物,因为它们在可见光中不吸收,而是仅在紫外光(波长为200至400纳米)中吸收并将吸收的能量转化为在光谱可见部分中发射的更高波长的荧光,通常蓝色和/或绿色,也就是说在400至550纳米的波长内。
光学增白剂是本领域中已知的,例如它们描述在Ullmann's Encyclopedia ofIndustrial Chemistry (2002), "Optical Brighteners"和Kirk-Othmer Encyclopediaof Chemical Technology (1995): "Fluorescent Whitening Agents"中。
可用于本公开的组合物的荧光染料包括本领域中已知的化合物,例如法国专利2830 189中描述的那些。
尤其可提到的可溶性荧光化合物包括属于下列类别的那些:萘酰亚胺类、香豆素类、呫吨类,特别是呫吨并二喹嗪类和氮杂呫吨类;萘内酰亚胺类;吖内酯类;噁嗪类;噻嗪类;二噁嗪类;偶氮化合物;偶氮甲碱类;次甲基类;吡嗪类;均二苯乙烯类;酮基吡咯类;和芘类。
如果存在,荧光染料是优选的,更特别是再发射橙色荧光的那些。
就离子性质而言,该(a)直接染料可选自酸性直接染料、碱性直接染料和中性直接染料,其涵盖所有可能类型的直接染料,如所谓的硝基染料和HC染料。酸性直接染料在其化学结构中具有阴离子部分。碱性直接染料在其化学结构中具有阳离子部分。中性直接染料是非离子的。
根据一个实施方案,(a) 直接染料优选选自酸性直接染料。
阴离子直接染料因其与碱性物质的亲合性而常被称作“酸性直接染料”(参见例如"Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application", Klaus Hunger编辑,Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 2003)。阴离子或酸性染料是文献中已知的(参见例如"Ullman’s Encyclopedia of Industrial Chemistry", Azo Dyes, 2005Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a03 245, point3.2;ibid, Textile Auxiliaries, 2002 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA,Weinheim 10.1002/14356007.a26 227和"Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals", 第2版, 第14页-第39页, 2001)。
术语“阴离子直接染料”是指在其结构中包含至少一个磺酸根基团SO3 -和/或至少一个羧酸根基团C(O)O-和/或至少一个膦酸根基团P(=O)O-O-和任选一个或多个阴离子基团G-的任何直接染料,其中G-,可以相同或不同,代表选自醇盐离子O-、硫醇盐离子(thioalkoxide)S-、膦酸根、羧酸根和硫代羧酸根:C(Q)Q’-的阴离子基团,其中Q和Q’,可以相同或不同,代表氧或硫原子;优选地,G-代表羧酸根,即Q和Q’代表氧原子。
本发明的式的优选阴离子染料选自酸性硝基直接染料、酸性偶氮染料、酸性吖嗪染料、酸性三芳基甲烷染料、酸性靛胺染料、酸性蒽醌染料、阴离子苯乙烯基染料和靛青类和酸性天然染料;这些染料各自含有至少一个带有阳离子抗衡离子X+的磺酸根、膦酸根或羧酸根基团,其中X+代表优选选自碱金属和碱土金属的有机或无机阳离子抗衡离子,如Na+和K+
优选的酸性染料可选自:
a) 式(II)或(II')的二芳基阴离子偶氮染料:
在式(II)和(II')中:
·R7、R8、R9、R10、R'7、R'8、R'9和R'10,可以相同或不同,代表氢原子或选自下列的基团:
- 烷基;
- 烷氧基、烷基硫基;
- 羟基、巯基;
- 硝基;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-,其中R°代表氢原子或烷基或芳基;X、X’和X’’,可以相同或不同,代表氧或硫原子,或NR,其中R代表氢原子或烷基;
- 如上定义的(O)2S(O-)-, X+
- 如上定义的(O)CO--, X+
- 如上定义的(O)P(O2 -)-, 2X+
- R’’-S(O)2-,其中R’’代表氢原子或烷基、芳基、(二)(烷基)氨基或芳基(烷基)氨基;优选苯基氨基或苯基;
- R’’’-S(O)2-X’-,其中R’’’代表烷基或任选取代的芳基,X’如上定义;
- (二)(烷基)氨基;
- 芳基(烷基)氨基,其任选被一个或多个选自i) 硝基;ii) 亚硝基;iii) (O)2S(O-)-,X+和iv) 具有X+的烷氧基的基团取代;
- 任选取代的杂芳基;优选苯并噻唑基;
- 环烷基;尤其是环己基,
- Ar-N=N-,其中Ar代表任选取代的芳基,优选任选被一个或多个烷基、(O)2S(O-)-,X+或苯基氨基取代的苯基;
- 或两个相邻基团R7与R8或R8与R9或R9与R10一起形成稠合苯并基团A’;且R’7与R’8或R’8与R’9或R’9与R’10一起形成稠合苯并基团B’;其中A’和B’任选被一个或多个选自i) 硝基;ii) 亚硝基;iii) (O)2S(O-)-,X+ ;iv) 羟基;v) 巯基;vi) (二)(烷基)氨基;vii) R°-C(X)-X’-;viii) R°-X’-C(X)-;ix) R°-X’-C(X)-X’’-;x) Ar-N=N-和xi) 任选取代的芳基(烷基)氨基的基团取代;其中X+、R°、X、X’、X’’和Ar如上定义;
·W代表西格玛键σ、氧或硫原子,或二价基团i) -NR-,其中R如上文所定义,或ii) 亚甲基-C(Ra)(Rb)-,其中Ra和Rb,可以相同或不同,代表氢原子或芳基,或Ra和Rb与携带它们的碳原子一起形成螺环烷基;优选地,W代表硫原子或Ra和Rb一起形成环己基;
要理解的是,式(II)和(II')在环A、A'、B、B'或C之一上包含至少一个磺酸根(O)2S(O-)-,X+或膦酸根(O)P(O2 -)2X+或羧酸根(O)C(O-)-,X+基团,其中X+如上定义;
作为式(II)的染料的实例,可以提到酸性红1、酸性红4、酸性红13、酸性红14、酸性红18、酸性红27、酸性红32、酸性红33、酸性红35、酸性红37、酸性红40、酸性红41、酸性红42、酸性红44、酸性红68、酸性红73、酸性红135、酸性红138、酸性红184、食品红1、食品红13、食品红17、酸性橙6、酸性橙7、酸性橙10、酸性橙19、酸性橙20、酸性橙24、酸性黄9、酸性黄36、酸性黄199、食品黄3;酸性紫7、酸性紫14、酸性蓝113、酸性蓝117、酸性黑1、酸性棕4、酸性棕20、酸性黑26、酸性黑52、食品黑1、食品黑2、颜料红57;
并且作为式(II')的染料的实例,可以提到酸性红111、酸性红134、酸性黄38;
b) 式(III)和(III')的蒽醌染料:
在式(III)和(III')中:
·R22、R23、R24、R25、R26和R27,可以相同或不同,代表氢或卤素原子或选自下列的基团:
- 烷基;
- 羟基、巯基;
- 烷氧基、烷基硫基;
- 任选取代的芳氧基或芳基硫基,其优选被一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-,X+的基团取代,其中X+如上定义;
- 芳基(烷基)氨基,其任选被一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-,X+的基团取代,其中X+如上定义;
- (二)(烷基)氨基;
- (二)(羟基烷基)氨基;
- (O)2S(O-)-,X+,其中X+如上定义;
·Z’代表氢原子或基团NR28R29,其中R28和R29,可以相同或不同,代表氢原子或选自下列的基团:
- 烷基;
- 多羟基烷基,如羟乙基;
- 芳基,其任选被一个或多个基团取代,特别是i) 烷基,如甲基、正十二烷基、正丁基;ii) (O)2S(O-)-,X+,其中X+如上定义;iii) R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-,其中R°、X、X’和X’’如上定义,R°优选代表烷基;
- 环烷基;尤其是环己基;
·Z代表选自羟基和NR’28R’29的基团,其中R’28和R’29,可以相同或不同,代表与如上定义的R28和R29相同的原子或基团;
要理解的是,式(III)和(III')包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)-,X+,其中X+如上定义;
作为式(III)的染料的实例,可以提到酸性蓝25、酸性蓝43、酸性蓝62、酸性蓝78、酸性蓝129、酸性蓝138、酸性蓝140、酸性蓝251、酸性绿25、酸性绿41、酸性紫42、酸性紫43、媒介红3;EXT Violet 2,
并且作为式(III')的染料的实例,可以提到酸性黑48;
g) 式(IV)的基于喹啉的染料:
在式(IV)中:
·R61代表氢或卤素原子或烷基;
·R62、R63和R64,可以相同或不同,代表氢原子或基团(O)2S(O-)-,X+,其中X+如上定义;
·或R61与R62,或R61与R64一起形成任选被一个或多个基团(O)2S(O-)-,X+取代的苯并基团,其中X+如上定义;
·G代表氧或硫原子或基团NRe,其中Re代表氢原子或烷基;G特别代表氧原子;
要理解的是,式(IV)包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)-,X+,其中X+如上定义;
作为式(IV)的染料的实例,可以提到酸性黄2、酸性黄3和酸性黄5。
酸性直接染料优选选自Yellow 5、Orange 4、EXT. Violet 2和酸性黑1。
根据本发明的组合物可含有相对于该组合物总重量的0.001重量%至5重量%,优选0.01至3重量%,更优选0.05至2重量%的量的(a) 一种或多种直接染料。
[含氧多环化合物]
根据本发明的组合物包含(b) 至少一种含氧多环化合物。可以组合使用两种或更多种含氧多环化合物。因此,可以使用单一类型的含氧多环化合物或不同类型的含氧多环化合物的组合。
(b)含氧多环化合物具有至少一个含氧多环。因此,(b)含氧多环化合物可具有多个含氧多环。(b)含氧多环化合物优选具有一个含氧多环。
(b)含氧多环化合物中的含氧多环不受限制。该含氧多环优选包含芳环并优选包含至少一个苯环。该含氧多环可包含优选6-30元环,更优选8-10元环,更优选9-10元环。该含氧多环包含优选1-3个氧原子,更优选1或2个氧原子。
该含氧多环优选选自
下列化学式所示的二氢异苯并呋喃环(1,3-二氢异苯并呋喃)
下列化学式所示的香豆满环(2,3-二氢苯并呋喃)
下列化学式所示的异苯并呋喃环
下列化学式所示的苯并呋喃环(苯并呋喃)
下列化学式所示的苯并二氢吡喃环(3,4-二氢-2H-1苯并吡喃)
下列化学式所示的苯并吡喃环(2-苯并吡喃和4-苯并吡喃)
(2-苯并吡喃)
(4-苯并吡喃)
下列化学式所示的异苯并吡喃环(1H-异苯并吡喃和3H-异苯并吡喃)
(1H-异苯并吡喃)
(3H-异苯并吡喃),和
下列化学式所示的胡椒基环(1,2-亚甲二氧基苯(1,2-methyleneioxybenzene))
(b)含氧多环化合物的含氧多环优选具有至少一个取代基(取代基A),其优选选自羟基、任选取代的直链或支链C1-18烷基、任选取代的直链或支链C1-18烷氧基、任选取代的C3-18脂环族烷基、任选取代的直链或支链C2-18烯基、任选取代的直链或支链C2-18烯氧基、任选取代的直链或支链C2-18炔基、任选取代的直链或支链C2-18炔氧基、任选取代的C6-18芳基、任选取代的C7-18芳烷基和任选取代的直链或支链C2-18酰基。
(b)含氧多环化合物更优选包含优选选自二氢异苯并呋喃环、香豆满环、异苯并呋喃环、苯并呋喃环、苯并二氢吡喃环、苯并吡喃环、异苯并吡喃环和胡椒基环,再更优选胡椒基环的含氧多环,其被至少一个如上定义的取代基A取代。
作为取代基A的取代基(取代基B)的实例,可以提到一价官能团,如卤素原子、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、硝基、醛基、C2-C6酰基、羧基、氰基等。作为取代基B,羟基是优选的。
因此,取代基A优选选自羟基、被至少一个羟基取代的直链或支链C1-18烷基、被至少一个羟基取代的C3-18脂环族烷基、被至少一个羟基取代的直链或支链C2-18烯基、被至少一个羟基取代的直链或支链C2-18炔基、被至少一个羟基取代的C6-18芳基、被至少一个羟基取代的C7-18芳烷基和被至少一个羟基取代的直链或支链C2-18酰基,其可任选被至少一个非羟基的取代基B进一步取代。
取代基A更优选是羟基或被至少一个羟基,再更优选一个羟基取代的直链或支链C1-6烷基。取代基A最优选是羟甲基或羟乙基。
作为非羟基的取代基B的实例,可以提到一价官能团,如卤素原子、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、硝基、醛基、C2-C6酰基、羧基、氰基等。
(b)含氧多环化合物优选由下列化学式(1)表示:
其中
X是指羟基、-(CH2)n-R或–(CH2)n-O-R;其中n是指1至10,优选1至5,更优选1或2的整数,且R是指氢、任选取代的直链或支链C1-18烷基、任选取代的C3-18脂环族烷基、任选取代的直链或支链C2-18烯基、任选取代的直链或支链C2-18炔基、任选取代的C6-18芳基、任选取代的C7-18芳烷基或任选取代的直链或支链C2-18酰基。
作为基团X的取代基的实例,可以提到一价官能团,如卤素原子、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、硝基、醛基、C2-C6酰基、羧基、氰基等。作为基团X的取代基,羟基是优选的。
R优选是指氢、任选取代的直链或支链C1-18烷基、任选取代的C3-18脂环族烷基、任选取代的直链或支链C2-18烯基或任选取代的直链或支链C2-18酰基。
作为直链或支链C1-18烷基的具体实例,可以提到直链烷基,如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十四烷基、正十五烷基、十六烷基、十八烷基等;和支链烷基,如异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、4-甲基戊基、5-甲基己基、2-乙基己基、6-甲基庚基、7-甲基辛基、8-甲基壬基、2,6-二甲基庚基、3,7-二甲基辛基、3,7,11-三甲基十二烷基等。但是,具体实例不限于此。
作为C3-18脂环族烷基的具体实例,可以提到环丙基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基,环己基是优选的。但是,具体实例不限于此。
作为C3-18脂环族烷基的其它具体实例,可以提到4-异丙基环己基、4-叔丁基环己基、2,4-二甲基-3-环己烯基、2-叔丁基环己基、4-异丙基环己基甲基、5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)环己基(异胡薄荷基)、5-甲基-2-异丙基环己基(对薄荷烷-3-基,薄荷基)、1-甲基,4-异丙基环己烯基(萜品烯基)、1-甲基-4-异丙基环己基(二氢萜品烯基)、1-甲基-4-异丙烯基-6-环己烯-2-基(香芹烯基)、6-甲基-3-异丙烯基环己烯基(二氢香芹烯基)、1-(4-异丙烯基)环己基)甲基(紫苏基)、4-甲基-1-异丙基双环[3.1.0]己烷-4-基(4-苧烷基)、4-甲基-1-异丙基双环[3.1.0]己烷-3-基(3-苧烷基)、6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-乙基(诺卜基)、1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-基(葑酮基)和内-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-基(冰片基)。
作为直链或支链C2-18烯基的具体实例,可以提到直链烯基,如乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、1-戊烯基、1-己烯基、1-庚烯基、1-辛烯基、1-壬烯基、1-癸烯基、9-十八烯基等;和支链烯基,如异丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、3-甲基-2-丁烯基、4-甲基-3-戊烯基、5-甲基-4-己烯基、6-甲基-5-庚烯基、7-甲基-6-辛烯基、8-甲基-7-壬烯基、1-甲基-1-丙烯基、1-甲基-1-丁烯基、1-甲基-1-戊烯基、1-甲基-1-己烯基、1-甲基-1-庚烯基、1-甲基-1-辛烯基、1-甲基-1-壬烯基、2,6-二甲基-5-庚烯基、2,6-二甲基-1-庚烯基、3,7-二甲基-2,6-辛二烯基(香叶基、橙花基)、3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯基(法呢基)、3,7,11-三甲基-6,10-十二碳二烯基(二氢法呢基)等。但是,具体实例不限于此。
作为直链或支链C2-18炔基的具体实例,可以提到乙炔基、丙炔基、丁炔基等。但是,具体实例不限于此。
作为C6-18芳基的具体实例,可以提到苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。但是,具体实例不限于此。
作为C7-18芳烷基的具体实例,可以提到苄基、苯乙基、(1-萘基)甲基、(1-萘基)乙基等。但是,具体实例不限于此。
作为直链或支链C2-18酰基的具体实例,可以提到乙酰基(CH3-CO-)、丙酰基、丙烯酰基和苯甲酰基。
X优选是羟基或被至少一个羟基,优选一个羟基取代的直链或支链C1-18烷基,更优选C1-6烷基。X最优选是羟甲基或羟乙基。
作为上式(1)中的X是指–(CH2)n-O-R,其中n如上解释的上式(1)所含的具体实例,可以提到
当上式(1)的R是任选取代的直链或支链C1-18烷基或C2-18烯基时,3,4-亚甲二氧基苄基正丙基醚(胡椒基正丙基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基正丁基醚(胡椒基正丁基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基正己基醚(胡椒基正己基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基2-乙基己基醚(胡椒基2-乙基己基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基3,7-二甲基-2,6-辛二烯基醚(胡椒基香叶基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基3,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯基醚(胡椒基法呢基醚);且
当R是任选取代的C3-18脂环族烷基时,3,4-亚甲二氧基苄基环己基醚(胡椒基环己基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基5-甲基-2-(1-甲基乙烯基)环己基醚(胡椒基异胡薄荷基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基5-甲基-2-异丙基环己基醚(胡椒基薄荷基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基1-甲基-4-异丙基环己烯基醚(胡椒基萜品烯基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基1-甲基-4-异丙基环己基醚(胡椒基二氢萜品烯基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基1-甲基-4-异丙烯基-6-环己烯-2-基醚(胡椒基香芹烯基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基6-甲基-3-异丙烯基环己基醚(胡椒基二氢香芹烯基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基[1-(4-异丙烯基)环己基]甲基醚(胡椒基紫苏基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基4-甲基-1-异丙基双环[3.1.0]己烷-4-基醚(胡椒基4-苧烷基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基4-甲基-1-异丙基双环[3.1.0]己烷-3-基醚(胡椒基3-苧烷基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-乙基醚(胡椒基诺卜基醚)、3,4-亚甲二氧基苄基1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-基醚(胡椒基葑酮基醚)和3,4-亚甲二氧基苄基内-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷-2-基醚(胡椒基冰片基醚)。
式(1)中的X更优选是指羟基(芝麻酚)。
更优选地,当式(1)中的X是指–(CH2)n-O-R(其中n和R如上解释)时,R是指氢(胡椒醇)或可任选被至少一个取代基取代的C2-18酰基,优选C2-6酰基,更优选CH3-CO-(乙酸胡椒酯)。
更优选地,当式(1)中的X是指–(CH2)n-R(其中n和R如上解释)时,R是指可任选被至少一个取代基取代的C2-18酰基,优选C2-6酰基,更优选CH3-CO-(胡椒基丙酮)。
(b)含氧多环化合物再更优选是胡椒醇、芝麻酚、胡椒基丙酮或乙酸胡椒酯,特别是胡椒醇。
根据本发明的组合物可含有相对于该组合物总重量的0.001重量%至15重量%,优选0.01重量%至10重量%,更优选0.05重量%至5重量%的量的含氧多环化合物。
[砜化合物]
根据本发明的组合物优选进一步包含(c) 至少一种特定砜化合物。可以组合使用两种或更多种特定砜化合物。因此,可以使用单一类型的特定砜化合物或不同类型的砜化合物的组合。
本发明中所用的(c)砜化合物可由下式(I)表示:
其中
R1和R2各自独立地表示一价C1-30,优选C1-20,更优选C1-10脂族基团或一价C6-30,优选C6-20,更优选C6-10芳族基团,其可任选被至少一个取代基取代;或
R1和R2与它们键合的硫原子一起形成可任选被至少一个取代基取代的3-10,优选4-10,更优选4-8元环。
在上式(I)中,该一价C1-30,优选C1-20,更优选C1-10脂族基团可以是
饱和一价C1-30,优选C1-20,更优选C1-10脂族烃基,优选直链或支链C1-30,优选C1-20,更优选C1-10烷基,或C3-30,优选C4-20,更优选C5-10环烷基,或
不饱和一价C2-30,优选C2-20,更优选C2-10脂族烃基。
作为直链或支链C1-30,优选C1-20,更优选C1-10烷基的实例,可以提到甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基等。
作为C3-30,优选C4-20,更优选C5-10环烷基的实例,可以提到环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基等。
作为不饱和一价C2-30,优选C2-20,更优选C2-10脂族烃基的实例,可以提到直链或支链C2-30,优选C2-20,更优选C2-10烯基,如乙烯基、1-丙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、戊烯基、己烯基等;以及C2-30,优选C2-20,更优选C2-10环烯基,如环戊烯基、环己烯基等。
在上式(I)中,该一价C6-30,优选C6-20,更优选C6-10芳族基团可以是一价C6-30,优选C6-20,更优选C6-10芳族烃基。术语“芳族基团”在此是指包含至少一个芳族部分的基团。因此,一价C6-30,优选C6-20,更优选C6-10芳族基团可以是C6-30,优选C6-20,更优选C6-10芳基,或直链或支链C7-30,优选C7-20,更优选C7-10芳烷基。
作为C6-30,优选C6-20,更优选C6-10芳基的实例,可以提到苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基(mesityl)等。
作为直链或支链C7-30,优选C7-20,更优选C7-10芳烷基的实例,可以提到苄基、苯乙基等。
在上式(I)中,R1和R2可与它们键合的硫原子一起形成3-10,优选4-10,更优选4-8元脂族环,其可任选被至少一个取代基取代。
该3-10,优选4-10,更优选4-8元脂族环可以由键合到硫原子上的C3-10,优选C4-10,更优选C4-8二价直链或支链、饱和或不饱和烃基形成。
作为C3-10,优选C4-10,更优选C4-8二价直链或支链、饱和烃基的实例,可以提到C3-10,优选C4-10,更优选C4-8亚烷基,如亚丙基、亚异丙基(-CH2-CH(CH3)-)、亚正丁基、亚异丁基(-CH2-CH(CH3)-CH2-)、亚仲丁基(-CH(CH3)-CH2-CH2-)、亚叔丁基(-CH2-C(CH3)2-)、亚戊基、亚己基等。
作为C3-10,优选C4-10,更优选C4-8二价直链或支链、不饱和烃基的实例,可以提到C3-10,优选C4-10,更优选C4-8亚烯基,如亚丙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基等。
作为可存在于作为R1或R2的一价C1-30,优选C1-20,更优选C1-10脂族或一价C6-30,优选C6-20,更优选C6-10芳族基团上或存在于由R1和R2与它们键合的硫原子一起形成的3-10,优选4-10,更优选4-8元环上的取代基的实例,可以提到一价官能团,如卤素原子、羟基、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、硝基、羰基、酰基、羧基、氰基等。
作为R1或R2的一价C1-30,优选C1-20,更优选C1-10脂族或一价C6-30,优选C6-20,更优选C6-10芳族基团或由R1和R2与它们键合的硫原子一起形成的3-10,优选4-10,更优选4-8元环可任选在上述取代基中或在该基团或环的主烃链中含有至少一个选自氧、氮和硫原子的杂原子。
作为本发明中所用的(c)砜化合物的具体实例,可以提到二甲基砜、甲基乙基砜、二乙基砜、甲基异丙基砜、乙基异丙基砜、二异丙基砜、2-氯乙基乙基砜、二正丁基砜、二乙烯基砜;二苯基砜、双(4-羟基苯基)砜、双(4-氨基苯基)砜、双(3-氨基苯基砜)、双(4-氯苯基砜)、双(4-氟苯基)砜、2-羟基苯基-4-羟基苯基砜、苯基-4-氯苯基砜、苯基-2-氨基苯基砜、双(3-氨基-4-羟基苯基)砜、二苄基砜;等。
如果R1和R2与它们键合的硫原子一起形成可任选被至少一个取代基取代的3-10,优选4-10,更优选4-8元环,该(c)化合物可以是取代或未取代的环烷砜(sulforane)或环烯砜(sulforene)。作为取代基,可以提到一价官能团,如上文解释的一价C1-30脂族基团、卤素原子如氟原子、C1-C6烷氧基、氨基、C1-C6烷基氨基、C1-C6二烷基氨基、硝基、醛基、C2-C6酰基、羧基和氰基。如果存在,该取代基的至少一个氢原子可被卤素原子如氟原子替代。作为取代或未取代的环烷砜或环烯砜的具体实例,可以提到2-甲基-环烷砜或环烯砜、3-甲基环烷砜或环烯砜、2,2-二甲基-环烷砜或环烯砜、2,4-二甲基-环烷砜或环烯砜、2-氟-环烷砜或环烯砜、3-氟-环烷砜或环烯砜、2,2-二氟-环烷砜或环烯砜、2-三氟甲基-环烷砜或环烯砜、3-全氟乙基-环烷砜或环烯砜。
由于根据本发明的组合物包含(c)一种或多种砜化合物,其可防止或减轻(a)一种或多种直接染料在皮肤如头皮上的皮肤染色。
(c)一种或多种砜化合物在根据本发明的组合物中的量可以为相对于该组合物总重量的0.5至30重量%,优选1至20重量%,更优选2至10重量%。
[水]
根据本发明的组合物可进一步包含水。
根据本发明的组合物中的水量可以为相对于该组合物总重量的10重量%至90重量%,优选20重量%至85重量%,更优选30至80重量%。根据本发明的组合物的pH在这种情况下可以为2至7,优选2至6,更优选2至4。
[缓冲剂]
根据本发明的组合物优选进一步包含(d) 至少一种缓冲剂。可以组合使用两种或更多种缓冲剂。因此,可以使用单一类型的缓冲剂或不同类型的缓冲剂的组合。
该缓冲剂可以稳定根据本发明的组合物的pH。
作为缓冲剂,氨基酸、氨基酸衍生物、或有机酸或无机酸及其盐的组合是优选的,更优选氨基酸和氨基酸衍生物,再更优选氨基酸。
可用的氨基酸是天然或合成来源的,L、D或外消旋形式,并包含至少一个选自羧酸、磺酸、膦酸和磷酸官能的酸官能。该氨基酸可以是其中性或离子形式。
作为氨基酸,可以以非限制性方式提到甘氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鸟氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉毒碱、半胱氨酸、谷氨酰胺、赖氨酸、组氨酸、赖氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、N-苯基丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、牛磺酸、苏氨酸、色氨酸、酪氨酸和缬氨酸。更优选甘氨酸,因为甘氨酸也可用于减轻皮肤染色。
作为有机酸的实例,可以提到乳酸、柠檬酸和苹果酸。
作为盐的实例,可以提到碱金属盐,如钠盐、钾盐,碱土金属盐,如钙盐和铵盐。
(d)一种或多种缓冲剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于该组合物总重量0.1至15重量%,优选0.5至10重量%,更优选0.5至5重量%。
[有机溶剂]
根据本发明的组合物优选进一步包含(e) 至少一种有机溶剂。可以组合使用两种或更多种有机溶剂。因此,可以使用单一类型的有机溶剂或不同类型的有机溶剂的组合。
该有机溶剂优选是水混溶性的。作为有机溶剂,可以提到例如C1-C4链烷醇,如乙醇和异丙醇;多元醇和多元醇醚,如甘油、2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和单甲醚;以及芳族醇,如苄醇和苯氧基乙醇;类似产品;及其混合物。
(e)一种或多种有机溶剂在根据本发明的组合物中的量可以为相对于该组合物总重量的1至35重量%,优选5至25重量%,更优选10至15重量%。
[其它成分]
可以使用常用于将角蛋白纤维染色的酸化剂或碱化剂或使用常规缓冲体系将根据本发明的组合物的pH调节至所需值。
根据本发明的组合物优选是酸性的。因此,该组合物的pH优选为2至7,更优选2至6,再更优选2至4。
在酸化剂中,作为实例,可以提到无机或有机酸,如盐酸、正磷酸、硫酸、羧酸如乙酸、酒石酸、柠檬酸和乳酸,和磺酸。
在碱化剂中,作为实例,可以提到氢氧化铵、碱金属碳酸盐、链烷醇胺如单-、二-和三乙醇胺以及它们的衍生物,氢氧化钠或氢氧化钾和下式的化合物:
其中
W是指任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚烷基,如亚丙基,且Ra、Rb、Rc和Rd独立地表示氢原子、烷基或C1-C4羟基烷基,其例如为1,3-丙二胺及其衍生物。氢氧化钠或氢氧化钾是优选的,因为其也可用于原位形成(c) 缓冲剂。
该酸化剂或碱化剂可以以相对于该组合物总重量的0.001至15重量%,优选0.01至10重量%,更优选0.1至5重量%的量使用。
根据本发明的组合物可包含至少一种增稠剂。
该增稠剂可选自有机和无机增稠剂。有机增稠剂可选自下列至少一种:
(i) 缔合性增稠剂;
(ii) 交联丙烯酸均聚物;
(iii) (甲基)丙烯酸和丙烯酸(C1-C6)烷基酯的交联共聚物;
(iv) 包含烯属不饱和酯单体和烯属不饱和酰胺单体的至少一种的非离子型均聚物和共聚物;
(v) 丙烯酸铵均聚物和丙烯酸铵与丙烯酰胺的共聚物;
(vi) 多糖,如纤维素及其衍生物;和
(vii) C12-C30脂肪醇。
该增稠剂优选选自多糖,如淀粉、黄原胶和羟乙基纤维素。
本文所用的表述“缔合性增稠剂”是指既包含亲水单元又包含疏水单元,例如包含至少一个C8-C30脂肪链和至少一个亲水单元的两亲增稠剂。
根据本发明的组合物的粘度不受特别限制。可以用优选具有锥面(coneplan)几何形状的粘度计或流变仪在25℃下测量粘度。优选地,根据本发明的组合物的粘度可以为例如在25℃和1s-1下1至2000 Pa.s,优选1至1000 Pa.s。
增稠剂可以以相对于该组合物总重量的0.001至10重量%,优选0.01至10重量%,如0.1至5重量%的量存在。
根据本发明的组合物还可含有常规用于头发染色组合物的各种辅助剂,如阴离子型、非离子型、阳离子型、两性或两性离子聚合物或其混合物、抗氧化剂、渗透剂、螯合剂、香料、分散剂、调节剂、成膜剂、神经酰胺、防腐剂和不透明剂。
根据本发明的组合物的形式不受特别限制,只要其基于水,并可以为各种形式如乳液、水凝胶、水溶液等。
根据本发明的组合物是用于将角蛋白纤维染色的组合物,并优选是用于将角蛋白纤维染色的化妆品组合物。“角蛋白纤维”在此是指包含至少一种角蛋白物质的纤维。该角蛋白纤维的表面的至少一部分优选由角蛋白纤维构成。角蛋白纤维的实例包括头发、眉毛、睫毛等。根据本发明的组合物优选用于头发染色。
[制备]
根据本发明的组合物可以通过混合作为基本成分的(a) 至少一种直接染料和(b) 至少一种含氧多环化合物以及如上解释的一种或多种任选成分制备。
对用于混合上述基本成分和任选成分的方法和装置没有限制。任何常规方法和装置可用于混合上述基本成分和任选成分以制备根据本发明的组合物。
根据本发明的组合物优选是所谓的单部分组合物或即用型组合物。对本发明而言,表述“即用型组合物”在本文中被定义为要即时施加到角蛋白纤维如头发上的组合物。
与所谓的双部分组合物相比,所谓的单部分组合物不需要在使用前混合该组合物中的成分。因此,消费者容易使用根据本发明的组合物将角蛋白纤维染色。此外,根据本发明的组合物可以实现角蛋白纤维的稳定着色,因为不可能未能以用于将角蛋白纤维染色的双部分组合物所需的精确混合比混合成分。
[方法]
本发明还涉及一种将角蛋白纤维染色方法,其包括将根据本发明的组合物施加到角蛋白纤维上的步骤。
将根据本发明的组合物施加到角蛋白纤维上的步骤可通过常规涂施器如刷子,或甚至用手进行。
已施加根据本发明的组合物的角蛋白纤维可以静置处理角蛋白纤维所需的适当时间。用于该处理的时长不受限制,但其可以为1分钟至1小时,优选1分钟至30分钟,更优选1分钟至15分钟。例如,将角蛋白纤维染色的时间可以为1至20分钟,优选5至15分钟。
可以在室温下处理角蛋白纤维。或者,在将根据本发明的组合物施加到角蛋白纤维上的步骤和/或静置已施加根据本发明的组合物的角蛋白纤维的步骤的过程中,可以在25℃至65℃,优选30℃至60℃,更优选35℃至55℃,再更优选40℃至50℃下加热该角蛋白纤维。
在将根据本发明的组合物施加到角蛋白纤维上的步骤之后和/或在静置已施加根据本发明的组合物的角蛋白纤维的步骤之后,可以冲洗该角蛋白纤维。
本发明还涉及根据本发明的组合物用于将角蛋白纤维如头发染色的用途。
实施例
将通过实施例更详细描述本发明。但是,这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。
实施例1-2和对比例1-2
[制备]
根据实施例1-2(Ex. 1和Ex. 2)和对比例1-2(Comp. Ex. 1和Comp. Ex. 2)的用于头发染色的化妆品组合物各自通过在室温下混合表1中所示的成分来制备,并将其倒入具有相同体积的透明容器中。成分的量的数值都基于作为活性原材料的“重量%”。
[颜色差异的评估]
将根据实施例1-2和对比例1-2的各组合物均匀施加到1克的一绺100%白色天然人发上。然后使该发绺在40℃下静置15分钟,接着用水洗涤、用洗发水洗涤、冲洗一次并干燥该发绺。使用Minolta CM-580评估该发绺在上述染色过程之前和之后的颜色差异。计算(基于CIE1976的未染色原始发绺的颜色和染色发绺的颜色之间的)ΔE*。ΔE*越大,染色越好。结果显示在表1中。
[皮肤染色的评估]
由10位专家对该组合物的皮肤染色进行感官评估。将根据实施例1-2和对比例1-2的各组合物施加到10位人类专家的前臂表面上。将施加表面在室温下静置15分钟,接着用水彻底洗去该组合物并干燥该表面。根据下列标准进行评估。
A:10位专家中的至少80%认为皮肤染色绝对不明显。
B:10位专家中的至少50%但少于80%认为皮肤染色绝对不明显。
C:10位专家中的至少20%但少于50%认为皮肤染色绝对不明显。
D:10位专家中的少于20%认为皮肤染色绝对不明显。
结果显示在表1中。
表1
实施例1 实施例2 对比例1 对比例2
羟乙基纤维素 1.5 1.5 1.5 1.5
CI 60730 (酸性紫43) 0.07 0.07 0.07 0.07
酸性黑1 0.07 0.07 0.07 0.07
CI 15510 (酸性橙7) 0.25 0.25 0.25 0.25
乳酸 2.0 2.0 2.0 2.0
甘氨酸 1 1 1 1
胡椒醇 3 3 - -
二甲基砜 - 6 - 6
苄醇 - - 3 3
变性醇 20 10 20 10
适量至100 适量至100 适量至100 适量至100
ΔE* 50.5 49.8 50.1 49.5
皮肤染色 B A D C
从表1中显示的实施例1与对比例1、实施例2与对比例2的比较可以认识到,当含有直接染料的用于头发染色的化妆品组合物进一步含有胡椒醇时,该化妆品组合物可以防止或减轻直接染料在皮肤如头皮上的皮肤染色,同时保持良好的美容效果,如良好的着色性质。
从表1中显示的实施例1与实施例2的比较可以认识到,当含有直接染料的用于头发染色的化妆品组合物除胡椒醇外还含有砜化合物时,该化妆品组合物可进一步防止或减轻直接染料在皮肤如头皮上的皮肤染色,同时保持良好的美容效果,如良好的着色性质。

Claims (15)

1.用于将角蛋白纤维染色的组合物,其包含:
(a) 至少一种直接染料;和
(b) 至少一种含氧多环化合物,其具有至少一个含氧多环。
2.根据权利要求1的组合物,其中所述(a)直接染料选自酸性直接染料、碱性直接染料和中性直接染料,优选选自酸性直接染料。
3.根据权利要求1的组合物,其中所述(a)直接染料选自:
式(II)或(II')的二芳基阴离子偶氮染料:
在式(II)和(II')中:
·R7、R8、R9、R10、R'7、R'8、R'9和R'10,可以相同或不同,代表氢原子或选自下列的基团:
- 烷基;
- 烷氧基、烷基硫基;
- 羟基、巯基;
- 硝基;
- R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-,其中R°代表氢原子或烷基或芳基;X、X’和X’’,可以相同或不同,代表氧或硫原子,或NR,其中R代表氢原子或烷基;
- (O)2S(O-)-, X+,其中X+代表有机或无机阳离子抗衡离子;
- (O)CO--, X+
- (O)P(O2 -)-, 2X+
- R’’-S(O)2-,其中R’’代表氢原子或烷基、芳基、(二)(烷基)氨基或芳基(烷基)氨基;优选苯基氨基或苯基;
- R’’’-S(O)2-X’-,其中R’’’代表烷基或任选取代的芳基;
- (二)(烷基)氨基;
- 芳基(烷基)氨基,其任选被一个或多个选自i) 硝基;ii) 亚硝基;iii) (O)2S(O-)-,X+和iv) 具有X+的烷氧基的基团取代;
- 任选取代的杂芳基;优选苯并噻唑基;
- 环烷基;尤其是环己基,
- Ar-N=N-,其中Ar代表任选取代的芳基,优选任选被一个或多个烷基、(O)2S(O-)-,X+或苯基氨基取代的苯基;
- 或两个相邻基团R7与R8或R8与R9或R9与R10一起形成稠合苯并基团A’;且R’7与R’8或R’8与R’9或R’9与R’10一起形成稠合苯并基团B’;其中A’和B’任选被一个或多个选自i) 硝基;ii) 亚硝基;iii) (O)2S(O-)-,X+ ;iv) 羟基;v) 巯基;vi) (二)(烷基)氨基;vii) R°-C(X)-X’-;viii) R°-X’-C(X)-;ix) R°-X’-C(X)-X’’-;x) Ar-N=N-和xi) 任选取代的芳基(烷基)氨基的基团取代;
·W代表西格玛键σ、氧或硫原子,或二价基团i) -NR-,或ii) 亚甲基-C(Ra)(Rb)-,其中Ra和Rb,可以相同或不同,代表氢原子或芳基,或Ra和Rb与携带它们的碳原子一起形成螺环烷基;优选地,W代表硫原子或Ra和Rb一起形成环己基;
其中式(II)和(II')在环A、A'、B、B'或C之一上包含至少一个磺酸根(O)2S(O-)-,X+或膦酸根(O)P(O2 -)2X+或羧酸根(O)C(O-)-,X+基团;
式(III)和(III')的蒽醌染料:
在式(III)和(III')中:
·R22、R23、R24、R25、R26和R27,可以相同或不同,代表氢或卤素原子或选自下列的基团:
- 烷基;
- 羟基、巯基;
- 烷氧基、烷基硫基;
- 任选取代的芳氧基或芳基硫基,其优选被一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-,X+的基团取代,其中X+代表有机或无机阳离子抗衡离子;
- 芳基(烷基)氨基,其任选被一个或多个选自烷基和(O)2S(O-)-,X+的基团取代;
- (二)(烷基)氨基;
- (二)(羟基烷基)氨基;
- (O)2S(O-)-,X+
·Z’代表氢原子或基团NR28R29,其中R28和R29,可以相同或不同,代表氢原子或选自下列的基团:
- 烷基;
- 多羟基烷基,如羟乙基;
- 芳基,其任选被一个或多个基团取代,特别是i) 烷基,如甲基、正十二烷基、正丁基;ii) (O)2S(O-)-,X+;iii) R°-C(X)-X’-、R°-X’-C(X)-、R°-X’-C(X)-X’’-,R°优选代表烷基;
- 环烷基;尤其是环己基;
·Z代表选自羟基和NR’28R’29的基团,其中R’28和R’29,可以相同或不同,代表与R28和R29相同的原子或基团;
其中式(III)和(III')包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)-,X+
式(IV)的基于喹啉的染料:
在式(IV)中:
·R61代表氢或卤素原子或烷基;
·R62、R63和R64,可以相同或不同,代表氢原子或基团(O)2S(O-)-,X+,其中X+代表有机或无机阳离子抗衡离子;
·或R61与R62,或R61与R64一起形成任选被一个或多个基团(O)2S(O-)-,X+取代的苯并基团;
·G代表氧或硫原子或基团NRe,其中Re代表氢原子或烷基;G特别代表氧原子;
其中式(IV)包含至少一个磺酸根基团(O)2S(O-)-,X+
4.根据权利要求1至3任一项的组合物,其中所述(a)直接染料的量为相对于所述组合物总重量的0.001重量%至5重量%,优选0.01重量%至3重量%,更优选0.05重量%至2重量%。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物,其中所述(b)含氧多环化合物中的含氧多环选自二氢异苯并呋喃环、香豆满环、异苯并呋喃环、苯并呋喃环、苯并二氢吡喃环、苯并吡喃环、异苯并吡喃环和胡椒基环。
6.根据权利要求1至5任一项的组合物,其中所述(b)含氧多环化合物的含氧多环具有优选选自羟基、任选取代的直链或支链C1-18烷基、任选取代的直链或支链C1-18烷氧基、任选取代的C3-18脂环族烷基、任选取代的直链或支链C2-18烯基、任选取代的直链或支链C2-18烯氧基、任选取代的直链或支链C2-18炔基、任选取代的直链或支链C2-18炔氧基、任选取代的C6-18芳基、任选取代的C7-18芳烷基和任选取代的直链或支链C2-18酰基的至少一个取代基。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物,其中所述(b)含氧多环化合物由下列化学式(1)表示:
其中
X是指羟基、-(CH2)n-R或-(CH2)n-O-R;其中n是指1至10,优选1至5,更优选1或2的整数,且R是指氢、任选取代的直链或支链C1-18烷基、任选取代的C3-18脂环族烷基、任选取代的直链或支链C2-18烯基、任选取代的直链或支链C2-18炔基、任选取代的C6-18芳基、取代的C7-18芳烷基或任选取代的直链或支链C2-18酰基。
8.根据权利要求1至7任一项的组合物,其中所述(b)含氧多环化合物是胡椒醇、芝麻酚、胡椒基丙酮或乙酸胡椒酯,优选胡椒醇。
9.根据权利要求1至8任一项的组合物,其中所述(b)含氧多环化合物的量为相对于所述组合物总重量的0.001重量%至15重量%,优选0.01重量%至10重量%,更优选0.05重量%至5重量%。
10.根据权利要求1至9任一项的组合物,其中所述组合物进一步包含(c) 至少一种下式(I)所示的砜化合物:
其中
R1和R2各自独立地表示一价C1-30脂族基团或一价C6-30芳族基团,其可任选被至少一个取代基取代;或
R1和R2与它们键合的硫原子一起形成可任选被至少一个取代基取代的3-10元环。
11.根据权利要求10的组合物,
其中所述一价C1-30脂族基团是
饱和一价C1-30脂族烃基,优选直链或支链C1-30烷基,或C3-30环烷基,或
不饱和一价C2-30脂族烃基;且
其中所述一价C6-30芳族基团是一价C6-30芳族烃基,优选C6-30芳基,或直链或支链C7-30芳烷基。
12.根据权利要求9至11任一项的组合物,其中R1和R2与它们键合的硫原子一起形成可任选被至少一个取代基取代的3-10元脂族环。
13.根据权利要求9至12任一项的组合物,其中所述(c)砜化合物的量为相对于所述组合物总重量的0.5至30重量%,优选1至20重量%,更优选2至10重量%。
14.根据权利要求1至13任一项的组合物,其进一步包含水。
15.将角蛋白纤维染色的方法,其包括将根据权利要求1至14任一项的组合物施加到角蛋白纤维上的步骤。
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