CN108152102A

CN108152102A - 一种涂料中填料的定量分析方法

Info

Publication number: CN108152102A
Application number: CN201711403368.2A
Authority: CN
Inventors: 叶菲菲; 秦秋明; 吴杰; 贾梦虹; 胡赏
Original assignee: Shanghai Microspectrum Chemical Technology Service Co Ltd
Current assignee: Shanghai Microspectrum Testing Technology Group Co ltd
Priority date: 2017-12-22
Filing date: 2017-12-22
Publication date: 2018-06-12
Anticipated expiration: 2037-12-22
Also published as: CN108152102B

Abstract

本发明涉及到涂料成分分析领域，具体涉及到一种涂料中填料的定量分析方法。一种涂料中填料的定量分析方法，至少包括以下步骤：a.取涂料，向其中加入有机溶剂进行萃取获得不溶物A；b.向不溶物A加入四氢呋喃，超声分散，离心分离出其中的不溶固体B，不溶物A和四氢呋喃的体积比为1：1～3；c.将所述的不溶固体B放入真空干燥箱中，50℃下真空干燥12～24h得到混合填料；d.将混合填料研磨成粉末状，进行定性定量分析。

Description

一种涂料中填料的定量分析方法

技术领域

本发明涉及到涂料成分分析领域，具体涉及到一种涂料中填料的定量分析方法。

背景技术

涂料，在我国又称油漆，通常是由树脂、溶剂、填料和助剂组成，是现代化学工业体系中最重要的组成部分，广泛运用在工业、农业等许多关系到国计民生的行业中，因此对新型多功能涂料的研究和开发既具有巨大的市场价值，又有长远的战略意义。一般而言，涂料的开发研究主要有两条途径：一条途径是从涂料的结构和原理出发，研制出新的涂料；另一条途径是从先进的涂料配方中获得信息，在此基础上开发研究，而此种方式就需要涂料的成分分离分析。涂料的分离分析可以加快我们对涂料配方中所隐藏的高新技术消化和吸收的过程，是涂料产业开发和创新的重要方法。

填料是涂料的一个重要组成成分，它虽然不是涂料的必须组成部分，但对涂料功能和外观有很大影响。它是一种不溶于水、溶剂和涂料基料的粉末状白色或有色物质，能均匀分散或通过表面活性剂在涂料溶剂中形成悬浮体，能以微细的粉末状态分散到介质中，从而对物体形成遮盖、着色或填充。它们的主要作用是用来提供涂料颜色、抗腐蚀性能、装饰功能、增加机械强度以及降低成本等作用。

目前对涂料中填料的分析一般直接采取将涂料涂敷在基材上，待其干燥后，刮下涂膜，磨碎，直接进行XRD分析，这种检测方法操作简单，但是误差大，仅适用于涂料中只含单一组分的涂料的检测，并且无法定量分析。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种涂料中填料的定量分析方法，至少包括以下步骤：

a.取涂料，向其中加入有机溶剂进行萃取获得不溶物A；

b.向不溶物A加入四氢呋喃，超声分散，离心分离出其中的不溶固体B，不溶物A和四氢呋喃的体积比为1：1～3；

c.将所述的不溶固体B放入真空干燥箱中，50℃下真空干燥12～24h得到混合填料；

d.将混合填料研磨成粉末状，进行定性定量分析。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的有机溶剂选自芳香烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物中的任一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的任一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的有机溶剂选自乙腈、吡啶、苯酚、二硫化碳中的任一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的定性定量分析包括以下步骤：

a.采用X射线衍射仪确认涂料中填料的主要成分以及各组分的相对丰度；

b.采用偏光显微镜确认涂料中填料的主要成分，与XRD的结果相互对照；

c.使用热重-质谱联用技术分析涂料中填料的质量与温度变化关系，并实时监测填料热分解产生的气体的成分；

d.用酸处理填料，过滤分离上清液和酸不溶物，采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定上清液中的元素及其含量，称量酸不溶物的质量。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的X射线衍射仪的测试条件为：5°～90°；扫描速度：4°/min；工作电压：35kV；X射线管：Cu靶；管电流：100mA。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的热重-质谱联用技术中，热重测试条件为：测试温度范围为0～1000℃，升温速率为5～25℃/min，在氮气氛围中进行测试；质谱使用条件：离子源为电子电离源，离子源温度为室温，扫面方式为选择离子扫描。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的酸选自盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、硫酸中的任一种或多种。

作为本发明一种优选的技术方案，所述步骤d中取0.1g～1g填料粉末于容器中，加入3～10mL酸，进行湿法消解，待样品溶解后，过滤，移入25mL比色管中，用去离子水定容；分别将溶液稀释40倍、100倍、200倍、500倍，使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪进行检测。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的定性定量分析包括步骤e，采用扫描电子显微镜及能谱仪测定样品的晶体类型、颗粒尺寸大小和分布，所述的样品为填料以及酸不溶物。

参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。

本发明的定量分析方法操作简便，测试精确，能同时对涂料中混合填料进行定性定量分析，具有普适性，满足实际检测需求。

具体实施方式

参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。

连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。

当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。

单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。

说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。

此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。

“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。

a.取涂料，向其中加入有机溶剂进行萃取获得不溶物A；

d.将混合填料研磨成粉末状，进行定性定量分析。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的有机溶剂为二硫化碳、乙醚、甲醇混合物，二硫化碳、乙醚、甲醇混合物的体积比为3：0～1：1～2。

作为本发明一种优选的技术方案，所述步骤a的具体实施方式为取涂料样品用有机溶剂超声波辅助萃取2～5次，每次萃取过程中涂料样品和有机溶剂的体积比为1：0.3～1。

二硫化碳，CAS：75-15-0，不溶于水，溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂，它是最常用的有机溶剂之一。使用二硫化碳萃取的目的是除去样品中的溶剂。所述的二硫化碳购自国药化学试剂有限公司。

乙醚，无色透明液体，有特殊刺激气味，带甜味，极易挥发，其蒸汽重于空气。乙醚极性较弱，用于除去样品中弱极性的助剂。乙醚，CAS：60-29-7，购自国药化学试剂有限公司。

甲醇(Methanol，CH₃OH)是结构最为简单的饱和一元醇，CAS：67-56-1，分子量为32.04，沸点为64.7℃。是无色有酒精气味易挥发的液体。用于制造甲醛和农药等，并用作有机物的萃取剂和酒精的变性剂等。甲醇可以除去残留固体中强极性的难挥发的物质。本发明的甲醇购自国药化学试剂有限公司

作为本发明一种优选的技术方案，所述的有机溶剂为二硫化碳、乙醚、甲醇混合物，二硫化碳、乙醚、甲醇混合物的体积比为3：0.4：1.6。

本发明人发现以二硫化碳、乙醚、甲醇的混合溶剂为萃取剂，能将涂料中溶剂、强极性助剂以弱极性助剂萃取出来，避免对填料组分的后续分析造成影响。

四氢呋喃(THF)，CAS：109-99-9，是一种无色、可与水混溶、在常温常压下有较小粘稠度的有机液体。这种环状醚的化学式可写作(CH₂)₄O。由于它的液态范围很长，所以是一种常用的中等极性非质子性溶剂。它的主要用途是作高分子聚合物的前体。四氢呋喃是一种重要的有机合成原料且是性能优良的溶剂，特别适用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺，广泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁带和薄膜涂料的溶剂，并用作反应溶剂等。本发明的四氢呋喃用于溶解涂料中的树脂连接料，通过本发明的前处理方法能将填料分离出来，填料上基本不粘附其他有机物，极大降低了涂料中的其他组分对填料的定量定性分析的影响，保证了实验结果的准确性。本发明的四氢呋喃购自国药化学试剂有限公司。

本发明在萃取过程中使用超声波辅助萃取，具体操作方法是当用溶剂提取样品中的组分时，施加一定剂量的超声波，可以提高萃取的效率，并可能改善提取的选择性。超声波起到辅助溶剂萃取的作用，在涂料成分的分析中的运用还比较少见。

X射线衍射光谱(XRD)是波谱分析涂料样品中无机填料的最常用的方法，它是利用X射线照射在待测材料上，原子内层电子在轰击下发生跃迁而产生的特征的光辐射，一种结晶物质只能产生一种特征的光辐射衍射图，这是XRD粉末法进行未知物相分析的基础，因此XRD技术广泛应用于物相分析、晶胞常数的测定、微晶尺寸测定等方面，特别适合于对涂料中的不同晶型的无机填料进行定性分析。此外，各种填料组成的相对丰度可以根据图谱上特征峰面积大略反映出来。不过X射线衍射分析的灵敏度不高，含量1～3％以下的成分就测不出来，因此需要与其他测试方法配合使用。

物质的衍射强度与该物质在样品中的含量有关，目前在实验室中较为常用的定量法有2种：一种是有标样定量，即通过一系列不同浓度的标准样品建立标准曲线来定量，如强度比值法。有标样定量的结果准确，但是极易受到基体的影响，在选择标样时应尽量选择基体相同或基体不同但能够确定校正因子的标样；另一种是无标样定量，如Rietveld全谱拟合法，无标样定量方便快捷，但是结果准确性稍差。

偏光显微镜PLM利用偏振光做光源，是通过光的偏振特性对具有双折射性的物质进行研究鉴定的重要仪器，被广泛地应用在矿物、化学等领域。PLM也可以利用白光作为光源，当做普通光学显微镜使用。在涂料用填料中有相当一部分是矿物，矿物最大的特征就是具有双折射性，能够随着晶体方向与偏振光夹角的变化而呈现不同的光学形态。除此之外，由于填料又有各自的形貌特征，所以利用物质在光学显微镜下的显微形态进行分析也是对颜填料分析的重要依据。

对于大部分有明显的特征形态的物质，PLM可以快速地对其进行鉴定。如云母氧化铁、玻璃微珠、涂料中添加的各种功能纤维等，通过与标准样品的对比，能够很容易地识别出来。

涂料中的填料一般为无机物和天然矿物，因此在加热过程中填料的失重一般为结晶水和二氧化碳，根据质谱可以准确判断失重峰对应的物质。结合X射线衍射以及偏光显微镜判断的填料中的组分即可计算一些组分的含量。

本发明采用ATI-CAHN公司生产的TG-151加压热天平进行热重分析，联用的质谱为用瑞士Balzers公司生产的Omnistar小型在线质谱分析仪。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的酸为盐酸。

作为本发明一种优选的技术方案，所述的盐酸为质量分数为20％的盐酸。

能在盐酸中溶解的组分包括Ca、Mg、Fe、Al、Ti等元素；酸不溶物则包括纯滑石等硅酸盐等。

电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP)的测试原理为高频振荡器发生的高频电流，经过耦合系统连接在位于等离子体发生管上端，铜制内部用水冷却的管状线圈上。石英制成的等离子体发生管内有三个同轴氩气流经通道。冷却气(Ar)通过外部及中间的通道，环绕等离子体起稳定等离子体炬及冷却石英管壁，防止管壁受热熔化的作用。工作气体(Ar)则由中部的石英管道引入，开始工作时启动高压放电装置让工作气体发生电离，被电离的气体经过环绕石英管顶部的高频感应圈时，线圈产生的巨大热能和交变磁场，使电离气体的电子、离子和处于基态的氖原子发生反复猛烈的碰撞，各种粒子的高速运动，导致气体完全电离形成一个类似线圈状的等离子体炬区面，此处温度高达6000～10000摄氏度。样品经处理制成溶液后，由超雾化装置变成全溶胶由底部导入管内，经轴心的石英管从喷嘴喷入等离子体炬内。样品气溶胶进入等离子体焰时，绝大部分立即分解成激发态的原子、离子状态。当这些激发态的粒子回收到稳定的基态时要放出一定的能量(表现为一定波长的光谱)，测定每种元素特有的谱线和强度，和标准溶液相比，就可以知道样品中所含元素的种类和含量。ICP可检测分析的元素包括：Ag、Al、As、Au、B、Ba、Be、Bi、Ca、Cd、Ce、Co、Cr、Cu、Dy、Er、Eu、Fe、Ga、Gd、Ge、Hf、Hg、Ho、In、Ir、K、La、Li、Lu、Mg、Mn、Mo、Na、Nb、Nd、Ni、Os、P、Pb、Pd、Pr、Pt、Re、Rh、Ru、S、Sb、Sc、Se、Si、Sm、Sn、、Sr、、Ta、Tb、Te、Th、Ti、Tl、Tm、U、V、W、Y、Yb、Zn、Zr等。

XRD能够对有晶型的物质进行物相分析，然而对无定形态的物质却无能为力，要判断分析结果是否全面就需要借助其他分析手段加以辅证。例如扫描电镜能谱(SEM/EDS)、电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP)等。ICP可以对样品进行元素分析，但无法给出元素的归属。可以通过XRD进行物相分析，然后再通过元素分析，看在XRD中能否找到每种元素的归属。如果样品中所有的元素都能找到归属，说明XRD的分析结果是全面的。如果有些元素找不到归属，说明样品中含有无定形态的成分，在XRD无法检测出，则说明XRD对样品的分析不全面，可以通过偏光显微镜以及SEM/EDS测试进行补充。通过分析元素组成与物质组成，二者结果相互验证，从而使分析结果更加全面准确。

作为本发明一种优选的技术方案，所述步骤e中取适量样品均匀铺在贴有双面胶的载台上，吹掉样品表面的颗粒，在真空镀膜机中镀金；采用扫描电镜系统，加速电压15kv，调节放大倍数20～200K，观察样品中各组分的形貌。

下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

本发明所述的涂料为从国内市场购买的一种高性能水性墙面涂料，涂料的主要成分为树脂、溶剂和助剂，不含填料，溶剂包括乙苯、甲苯、二甲苯类等，助剂主要有乙二醇丁醚醋酸酯、N，N-二乙氨基乙醇等、非离子表面活性剂NP(壬基酚聚氧乙烯醚)、银离子表面活性剂AES(烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠)，树脂结构是典型的双酚A环氧树脂结构。因此我们选取了几种常用无机填料加入到所述的涂料中，添加的无机填料为碳酸钙、锐钛矿型二氧化钛、滑石粉、金红石型二氧化钛、玻璃微珠，它们在涂料中的含量均为4wt％。制备方法为按重量份将所述的无机填料将入到涂料中，搅拌0.5～1h，静置过夜备用。

实施例1：

实施例1提供了一种涂料中填料的定量分析方法，至少包括以下步骤：

a.取涂料样品用有机溶剂超声波辅助萃取2次，每次萃取过程中涂料样品和有机溶剂的体积比为1：0.3。所述的有机溶剂为二硫化碳、乙醚、甲醇混合物，二硫化碳、乙醚、甲醇混合物的体积比为3：0.5：1.2。

b.向不溶物A加入四氢呋喃，超声分散，离心分离出其中的不溶固体B，不溶物A和四氢呋喃的体积比为1：2；

c.将所述的不溶固体B放入真空干燥箱中，50℃下真空干燥12h得到混合填料；

d.将混合填料研磨成粉末状，进行定性定量分析。

所述的涂料中填料的定量分析方法，所述的定性定量分析包括以下步骤：

d.用酸处理填料，过滤分离上清液和酸不溶物，采用电感耦合等离子体原子发射光谱仪测定上清液中的元素组成及其含量，称量酸不溶物的质量。

所述的X射线衍射仪的测试条件为：5°～90°；扫描速度：4°/min；工作电压：35kV；X射线管：Cu靶；管电流：100mA。

所述的热重-质谱联用技术中，热重测试条件为：测试温度范围为0～1000℃，升温速率为5℃/min，在氮气氛围中进行测试；质谱使用条件：离子源为电子电离源，离子源温度为室温，扫面方式为选择离子扫描。

所述步骤d中取1g填料粉末于容器中，加入10mL质量分数为20％的盐酸，进行湿法消解，待样品溶解后，过滤，移入25mL比色管中，用去离子水定容；分别将溶液稀释40倍、100倍、200倍、500倍，使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪进行检测。

测试结果：从XRD中可明显分辨出碳酸钙、锐钛矿型二氧化钛、滑石粉、金红石型二氧化钛。锐钛矿型二氧化钛和金红石型二氧化钛的含量比可以通过有标样定量根据强度比值法进行分析。首先用纯度为100％的金红石型二氧化钛和锐钛型二氧化钛按预定的比例充分混合，制成一系列适用于测试范围的标准样品，然后放在XRD上进行测试，根据衍射峰强度和浓度的对应关系建立标准曲线。

将填料粉末在锐钛矿型二氧化钛和金红石型二氧化钛2种晶型的最大衍射峰的出峰位置24°～28°(与滑石粉最大衍射峰28.67°～28.75°以及碳酸钙的衍射峰29.62°不干扰，玻璃珠的峰强很弱，难以分辨)的范围进行慢速扫描。测试完毕后，将锐钛型的衍射峰转换成相对于金红石型的二氧化钛含量，金红石型的含量由差值法确定，最后计算得到2种晶型的比率为1：1。

通过偏光显微镜可以判断玻璃微珠的存在，玻璃微珠在偏光显微镜下，中心较亮，可知其为中空状态，边缘亮度较高，且随着载物台的上下提升，边缘会有明暗度的变化。

通过TG可知样品在温度区间内的失重率为9.8％，其中水的含量为1％，二氧化碳的含量为8.8％，因此可以判断滑石粉在填料中的含量为21％；碳酸钙的含量为20％。

酸处理过程中可以获得酸溶物和酸不溶物的质量，通过ICP知道酸溶物中的元素包括Ca、Ti，碳酸钙的含量已计算得出，根据钛的含量和两种二氧化钛的含量比可以计算得到金红石型二氧化钛型的含量为19.5％，锐钛矿型二氧化钛的含量为19.5％。酸溶物包括滑石粉和玻璃微珠，滑石粉的含量已知，玻璃微珠的含量为20％。

实施例2：

实施例2的具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述的涂料中填料的定量分析方法的步骤a为取涂料样品用有机溶剂超声波辅助萃取5次，每次萃取过程中涂料样品和有机溶剂的体积比为1：0.3。所述的有机溶剂为二硫化碳、乙醚、甲醇混合物，二硫化碳、乙醚、甲醇混合物的体积比为3：0.5：1.2。

具体测试方法同实施例1，滑石粉在填料中的含量为20％；碳酸钙的含量为21％；金红石型二氧化钛型的含量为19％；锐钛矿型二氧化钛的含量为19％；玻璃微珠的含量为21％。

实施例3：

实施例3的具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述的涂料中填料的定量分析方法的步骤a为取涂料样品用有机溶剂超声波辅助萃取3次，每次萃取过程中涂料样品和有机溶剂的体积比为1：0.7。所述的有机溶剂为二硫化碳、乙醚、甲醇混合物，二硫化碳、乙醚、甲醇混合物的体积比为3：0.4：1.6。

具体测试方法同实施例1，滑石粉在填料中的含量为20.7％；碳酸钙的含量为20.3％；金红石型二氧化钛型的含量为18.9％；锐钛矿型二氧化钛的含量为18.9％；玻璃微珠的含量为21.2％。

实施例4：

实施例4的具体实施方式同实施例3，不同之处在于，所述的涂料中填料的定量分析方法中热重测试条件为：测试温度范围为0～1000℃，升温速率为15℃/min。

具体测试方法同实施例1，滑石粉在填料中的含量为20.1％；碳酸钙的含量为20％；金红石型二氧化钛型的含量为19.8％；锐钛矿型二氧化钛的含量为19.8％；玻璃微珠的含量为20.1％。

对比例1：

对比例1的具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述的有机溶剂不包括二硫化碳。

具体测试方法同实施例1，滑石粉在填料中的含量为24.1％；碳酸钙的含量为22％；金红石型二氧化钛型的含量为17.8％；锐钛矿型二氧化钛的含量为17.8％；玻璃微珠的含量为18.3％。

对比例2：

对比例1的具体实施方式同实施例4，不同之处在于，所述的有机溶剂不包括乙醚。

具体测试方法同实施例1，滑石粉在填料中的含量为22.1％；碳酸钙的含量为25.6％；金红石型二氧化钛型的含量为18.2％；锐钛矿型二氧化钛的含量为18.2％；玻璃微珠的含量为15.9％。

通过本发明的定量分析方法通过特殊的前处理过程能完全去除涂料中的有机物，得到无机填料，对其进行定量定性分析能够得到比较准确的结果。本发明的前处理过程操作简便，定量定性分析结果准确，能满足实际应用需求。

前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims

1.一种涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，至少包括以下步骤：

a.取涂料，向其中加入有机溶剂进行萃取获得不溶物A；

d.将混合填料研磨成粉末状，进行定性定量分析。

2.如权利要求1所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自芳香烃类、脂环烃类、卤化烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、二醇衍生物中的任一种或多种。

3.如权利要求2所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、甲苯环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚中的任一种或多种。

4.如权利要求1所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述的有机溶剂选自乙腈、吡啶、苯酚、二硫化碳中的任一种或多种。

5.如权利要求1所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述的定性定量分析包括以下步骤：

6.如权利要求5所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述的X射线衍射仪的测试条件为：5°～90°；扫描速度：4°/min；工作电压：35kV；X射线管：Cu靶；管电流：100mA。

7.如权利要求5所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述的热重-质谱联用技术中，热重测试条件为：测试温度范围为0～1000℃，升温速率为5～25℃/min，在氮气氛围中进行测试；质谱使用条件：离子源为电子电离源，离子源温度为室温，扫面方式为选择离子扫描。

8.如权利要求5所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述的酸选自盐酸、硝酸、高氯酸、氢氟酸、硫酸中的任一种或多种。

9.如权利要求8所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述步骤d中取0.1g～1g填料粉末于容器中，加入3～10mL酸，进行湿法消解，待样品溶解后，过滤，移入25mL比色管中，用去离子水定容；分别将溶液稀释40倍、100倍、200倍、500倍，使用电感耦合等离子体原子发射光谱仪进行检测。

10.如权利要求5所述的涂料中填料的定量分析方法，其特征在于，所述的定性定量分析包括步骤e，采用扫描电子显微镜及能谱仪测定样品的晶体类型、颗粒尺寸大小和分布，所述的样品为填料以及酸不溶物。