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CN108097201A - 一种改性氧化铝及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种改性氧化铝及其制备方法，所述改性氧化铝为γ‑氧化铝，改性氧化铝的表面积为100～500m2/g，孔容为0.1～0.6cm3/g。所述制备方法将氧化铝与去离子水混合、搅拌、干燥；再与乙醇混合、搅拌、干燥，接着在一定温度下处理；再与助剂、去离子水混合、搅拌，然后直接分离干燥；最后高温处理得到改性氧化铝产品。本发明提供的氧化铝具有碱性可调变的特征，满足吸附剂和载体对氧化铝不同碱性质的需求。

Description

一种改性氧化铝及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种氧化铝及其制备方法，特别是一种碱性质可调变的氧化铝及其制备方法。
背景技术
氧化铝是工业上一种重要的多孔材料，广泛地用作催化剂载体和吸附剂等。现有技术中，关于氧化铝制备和改性的技术主要是针对提高氧化铝的酸性，调节孔结构，以及改善结构稳定性等方面。专利CN104588011A烷烃脱氢催化剂及其制备方法，采用醇类改性方法处理氧化铝。具体过程是：将含Sn氧化铝载体加热抽真空处理，然后在真空状态下加入醇类溶剂，恢复常压，加热回流处理。该专利描述，醇类溶剂对负载Sn的氧化铝载体进行表面改性，醇类溶剂分子可以优先占据含Sn氧化铝载体表面吸附位，活性金属Pt可以定向的锚定到裸露的Sn表面，使Pt-Sn产生协同作用，提高丙烯的选择性及催化剂的活性稳定性。同时改性可以省掉脱氯过程，避免Pt颗粒的聚集长大；还可降低催化剂表面酸性，抑制积碳，提高催化剂稳定性。
专利CN103693771A多级串联的饮用水吸附除氟装置及方法，公开了一种氧化铝的改性方法。其改性方法是将活性氧化铝填入装置，用清水过滤冲洗滤料，再用聚合硫酸铁和/或硫酸铁水溶液循环过滤，然后排掉铁盐溶液；然后用清水冲洗滤料，得到铁盐改性吸附剂。该方法可以提高除氟的效率。该发明人在“改性活性氧化铝吸附除氟的连续试验研究”（北京化工大学学报( 自然科学版)，2012年39卷第三期），对硫酸铁的改性原理做了解释，认为Fe仅在活性氧化铝的表面形成无定型沉积，改性后活性氧化铝吸附剂表面颗粒变小，表面自由能增加，吸附性能增强，促进氟离子的表面沉淀作用。
专利CN102847541A煤焦油加氢脱金属催化剂及其制备方法，公开了一种氧化铝的改性方法。整个操作步骤是先取或制备氧化铝载体；再用有机酸溶液处理氧化铝，然后用硝酸铝溶液浸渍的氧化铝，最后干燥、焙烧得到改性氧化铝载体；然后负载加氢活性组分，得到加氢脱金属催化剂。通过改性的方法可以提高催化剂的活性和活性稳定性，延迟了催化剂的运转周期。
专利CN102850175B焦化苯的提纯方法中公开了一种氧化铝改性方法，其方法是用浓度为50%～70%的乙醇溶液冲洗活性氧化铝，在110～150℃下干燥后放入浓度为0.5～1.0mol/L的硫酸铝溶液中处理；再用纯水冲洗多次；最后烘干焙烧得到硫酸铝改性的酸性氧化铝。改性后的氧化铝用于焦化苯提纯时，可以较好地去除原料焦化苯中的硫化合物、氮化物、水分、微量焦油重组分、固体残渣等杂质，提高焦化苯的品质。
专利CN1953806A通过用硫酸盐处理而制备活性铬/氧化铝催化剂的方法以及使用该铬/氧化铝催化剂生产的聚合物，都涉及氧化铝的改性技术。这些专利都是用硫酸盐处理氧化铝载体，所述的方法是将硫酸盐与铬同时与氧化铝作用再焙烧，或用硫酸盐处理氧化铝焙烧后再与铬作用等。并认为硫酸盐为铬提供了酸性，并引起氧化铝少量或不烧结。
专利CN100431964C一种高水热稳定性球形氧化铝及其制备方法，涉及到氧化铝的改性方法。其方法是将含磷物种如磷酸铵、磷酸氢铵或磷酸溶于去离子水中，将氧化铝浸渍于溶液中，再经干燥焙烧得到改性的球形氧化铝。 该发明引入磷酸根离子，使其与氧化铝孔壁的羟基反应，减少羟基的数量，防止氧化铝孔道的烧结和相变，达到提高氧化铝水热稳定性的目的。
专利CN1063099C用于制备丙二醇醚的催化剂公开了一种氧化铝的改性方法。所述方法先将氧化铝用酸或碱进行扩孔改性，然后浸渍碱金属氟化物。其中具体的酸碱处理方法是酸或碱液浸渍处理氧化铝，经冷却后用脱离子水洗涤至PH值为7，再烘干。酸碱处理的目的是来扩大氧化铝的孔道。
专利CN1331605C一种含硅和钛的氧化铝载体及其制备方法，该专利中助剂硅是在氢氧化铝成胶过程中引入的，可以提高的比表面积、孔径和孔容；助剂钛是在成胶后、老化前加入的，可使载体表面酸量和B酸量大大提高。此外用钛来修饰氧化铝表面，减弱活性金属和载体的相互作用，提高活性金属的分散性。
专利CN101069832一种改性氧化铝的生产方法。其主要改性方法是用醋酸和氯化钯处理氢氧化铝，然后制成氧化铝，以此来改善比表面积大，增大过滤速度。
“氧化铝的改性及其在合成气直接制二甲醚反应中的应用”（催化学报，2006年）用硼、磷和硫的含氧酸根阴离子改性γ- Al2O3，用于甲醇脱水反应，发现硫酸根改性可以显著提高γ- Al2O3的甲醇脱水活性， 硼改性则降低了甲醇脱水活性，磷改性虽然提高了脱水反应的活性，但提高的幅度很小。
在化工工业中，氧化铝主要作为酸性载体或吸附剂使用。但实际上氧化铝是一种酸碱两性化合物，相比酸性质，其碱性较弱。所以氧化铝一般是通过负载一些碱性物质来提高其碱性质。例如将KOH和K2CO3等碱性物质负载到Al2O3表面，就可产生较好的碱性位；将碱性的Cs的碳酸盐或醋酸盐负载到Al2O3表面，高温分解可产生超强碱位。专利CN103508864A一种 2-异丙基-5-甲基-2-己烯醛的制备方法，涉及到的改性提高氧化铝碱性的方法。改性方法是以氧化铝为载体，负载碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐。
专利CN103691437A一种担载型金属钯催化剂及其制备方法，涉及到的改性提高氧化铝碱性的方法。改性方法是将氧化铝加入镧盐溶液中浸渍，在真空条件下进行吸附和干燥，高温煅烧，得到改性的催化剂载体。改性处理能抑制高温处理时Al2O3晶粒的增长，增强载体表面碱性，增大表面积，提高催化剂表面的Pd浓度，减小 Pd层厚度，从而提高催化剂的氢化活性和选择性。
在现在的化工行业中，氧化铝是一种非常重要的工业载体和吸附材料。虽然氧化铝的制备和改性已经取得的长足的进步，但日益严苛的绿色化学及环境友好化学对氧化铝等催化材料的提出了更高的要求，这就需要开发新的氧化铝制备和改性技术，来满足不同的应用需求和环保要求。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供了一种改性氧化铝及其制备方法。本发明方法制备得到的改性氧化铝是一种碱性质可调变的氧化铝，同时具有弱碱性位和强碱性位，制备方法简单易行，生产成本低廉。
本发明提供一种改性氧化铝，所述改性氧化铝的晶体结构为γ-氧化铝，改性氧化铝的表面积为100～500m2/g，孔容为0.1～0.6cm3/g，所述改性氧化铝同时具有强碱性位和弱碱性位，所述强碱性位的范围是310～660℃，所述弱碱性位的范围是80～300℃，所述改性氧化铝的弱碱性位碱量比氧化铝原料的弱碱性位碱量降低0.1～75%；所述改性氧化铝的强碱性位碱量比氧化铝原料的强碱性位碱量增加0.1～7%。
本发明提供一种上述改性氧化铝的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将氧化铝与去离子水混合并搅拌均匀，然后100～180℃下干燥10～20 h；
（2）将步骤（1）得到的氧化铝与乙醇混合并搅拌均匀，在100～180℃下干燥10～20 h，然后在200～320℃下处理为1～7 h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝、助剂、去离子水混合并搅拌均匀，然后直接过滤分离干燥；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛下于400～650℃下焙烧处理1～12 h，然后得到氧化铝产品。
本发明方法中，步骤（1）中所述的氧化铝为γ-氧化铝，所述γ-氧化铝可以为市售商品或自制。
本发明方法中，步骤（1）中所述的氧化铝和去离子水的质量比为0.5～5：10，优选为1～4：10。
本发明方法中，步骤（1）中所述的干燥温度为110～170℃，干燥时间为12～18h。
本发明方法中，步骤（2）中所述乙醇为无水乙醇。
本发明方法中，步骤（2）中所述的氧化铝和乙醇质量比为0.5～5：10，优选为1～4：10。
本发明方法中，步骤（2）所述的干燥温度为110～170℃；干燥时间为12～18h。
本发明方法中，步骤（3）中所述的助剂为氯化亚铁、硫酸钛中的一种或两种。
本发明方法中，步骤（3）中所述的氧化铝、助剂、去离子水的质量比为1～30：0.05～55：100，优选为1.5～28：0.1～50：100。
本发明方法中，步骤（3）所述的直接分离为不经过水洗或其他溶剂洗涤操作，直接进行过滤分离。
本发明方法中，步骤（3）所述的干燥温度为100～180℃，优选110～170℃；干燥时间为10～20 h，优选为12～18h。
本发明方法中，步骤（4）中所述处理温度为450～600℃，处理时间为2～10h。
本发明提供的氧化铝碱性采用二氧化碳程序升温脱附(CO2-TPD)方法表征，所用仪器为美国麦克公司生产的AutoChem 2920型化学吸附仪。具体表征过程是：将样品在30mL/min氦气气氛中300℃处理1h；然后降温至70℃，在30mL/min CO2-He（CO2占5%，He占95%）气氛中处理2h；然后在30mL/min He气氛中，70℃处理1h；最后在10mL/min的He气氛中，以10℃/min速率进行样品的CO2-TPD表征。碱量的计算采用峰面积积分法，以原始氧化铝的碱量为100%，通过峰面积对比计算本发明氧化铝的碱量。
本发明提供的氧化铝的其它物化性质采用其它常规的表征方法表征。
本发明提供的氧化铝为碱性可调变氧化铝，可以根据实际需求调节氧化铝的碱性。可以用作吸附剂和催化剂载体，满足吸附剂和载体对氧化铝不同碱性质的需要。
与现有的氧化铝材料相比，本发明方法制备的改性氧化铝具有碱性质可调变的特点。本发明制备方法主要是利用助剂改性氧化铝，本发明中采用的助剂可以精确并高选择性地与氧化铝的碱性位发生作用，从而起到降低氧化铝碱性的作用；而不与氧化铝其它活性位发生物理或化学作用，因而不改变氧化铝的晶体结构，孔结构等物化性质，因此可以仅调节碱性质，基本不改变氧化铝的其它特征。这点与其它氧化铝的改性技术不同，其它技术是在氧化铝中引入其它别的元素，对氧化铝的形貌特征孔结构热性质等均有改变。本发明提供的氧化铝的制备方法，操作步骤简单易行，所用原料廉价易得，生产成本低廉，易于工业化生产。
附图说明
图1为实施例1制备得到的样品与原始氧化铝原料的CO2-TPD谱图。
图2位实施例6制备得到的样品与原始氧化铝原料的CO2-TPD谱图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明氧化铝的制备方法予以详细的描述，但并不局限于实施例。
实施例1
（1）将10g氧化铝与100mL去离子水混合，搅拌30 min，然后150℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与100mL乙醇混合，搅拌30 min，然后150℃干燥15h，接着在260℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与20g氯化亚铁、100mL去离子水混合，搅拌5h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中500℃处理6h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL1，所得样品的碱性质见图1，其它性质见表1。从图1和表1可知，改性后的氧化铝的碱量为原始氧化铝的29.2%，表面积为208m2/g，说明本发明方法可以有效降低氧化铝的碱性，而基本不改变氧化铝的其它性质。
实施例2
（1）将10g氧化铝与90mL去离子水混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与90mL乙醇混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h，接着在265℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝、15g氯化亚铁、90mL去离子水混合，搅拌4h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中500℃处理5h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL2，所得样品的物化性质见表1。
实施例3
（1）将10g氧化铝与90mL去离子水混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与90mL乙醇混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h，接着在260℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与8g氯化亚铁、100mL去离子水混合，搅拌6h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中450℃处理6h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL3，所得样品的物化性质见表1。
实施例4
（1）将18g氧化铝与100mL去离子水混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与100mL乙醇混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h，接着在235℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与3.5g氯化亚铁、100mL去离子水混合，搅拌8h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质600℃处理6h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL4，所得样品的物化性质见表1。
实施例5
（1）将12g氧化铝与100mL去离子水混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与100mL乙醇混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h，接着在260℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与1.8g氯化亚铁、100mL去离子水混合，搅拌7h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中550℃处理6h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL5，所得样品的物化性质见表1。
实施例6
（1）将10g氧化铝与100mL去离子水混合，搅拌30 min，然后150℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与100mL乙醇混合，搅拌30 min，然后150℃干燥15h，接着在260℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与7mL硫酸钛（质量含量wt20%）、100mL去离子水混合，搅拌5h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中500℃处理6h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL6，所得样品的碱性质见图2，其它性质见表1。从图2和表1可知，改性后的氧化铝的弱碱量为原始氧化铝的1.5%，表面积为207m2/g，说明本发明方法可以有效降低氧化铝的碱性，而基本不改变氧化铝的其它性质。
实施例7
（1）将10g氧化铝与90mL去离子水混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与90mL乙醇混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h，接着在265℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与4mL硫酸钛（质量含量wt20%）、90mL去离子水混合，搅拌4h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中500℃处理5h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL7，所得样品的物化性质见表1。
实施例8
（1）将10g氧化铝与90mL去离子水混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与90mL乙醇混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h，接着在260℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与2.5mL硫酸钛（质量含量wt20%）、100mL去离子水混合，搅拌6h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中450℃处理6h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL8，所得样品的物化性质见表1。
实施例9
（1）将18g氧化铝与100mL去离子水混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与100mL乙醇混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h，接着在235℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与1mL硫酸钛（质量含量wt20%）、100mL去离子水混合，搅拌8h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中600℃处理6h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL9，所得样品的物化性质见表1。
实施例10
（1）将12g氧化铝与100mL去离子水混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h；
（2）将步骤（1）得到氧化铝与100mL乙醇混合，搅拌30 min，然后140℃干燥15h，接着在260℃处理4h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝与0.8mL硫酸钛（质量含量wt20%）、100mL去离子水混合，搅拌7h，然后直接过滤分离，然后150℃干燥15h；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛中550℃处理6h，最后得到改性氧化铝。所得样品编号CL10，所得样品的物化性质见表1。
表1为实施例所得样品的性质
样品名称 晶相 弱碱性位碱量，% 强碱性位碱量，% 表面积，m2/g
CL0 γ-氧化铝 100 0 213
CL1 γ-氧化铝 29.2 4.9 208
CL2 γ-氧化铝 36.5 3.6 210
CL3 γ-氧化铝 51.8 2.0 211
CL4 γ-氧化铝 62.7 0.8 213
CL5 γ-氧化铝 70.6 0.6 213
CL6 γ-氧化铝 1.5 6.9 207
CL7 γ-氧化铝 2.0 6.5 208
CL8 γ-氧化铝 3.6 5.9 208
CL9 γ-氧化铝 31.5 2.3 213
CL10 γ-氧化铝 38.7 2.1 213
注：表1中CL0为改性前的原始氧化铝，样品的碱量以CL0的碱量为参考。

Claims (13)

1.一种改性氧化铝，所述改性氧化铝的晶体结构为γ-氧化铝，改性氧化铝的表面积为100～500m2/g，孔容为0.1～0.6cm3/g，所述改性氧化铝同时具有强碱性位和弱碱性位，所述强碱性位的范围是310～660℃，所述弱碱性位的范围是80～300℃，所述改性氧化铝的弱碱性位碱量比氧化铝原料的弱碱性位碱量降低0.1～75%；所述改性氧化铝的强碱性位碱量比氧化铝原料的强碱性位碱量增加0.1～7%。
2.如权利要求1所述改性氧化铝的制备方法，其特征在于：所述制备包括以下步骤：
（1）将氧化铝与去离子水混合并搅拌均匀，然后100～180℃下干燥10～20 h；
（2）将步骤（1）得到的氧化铝与乙醇混合并搅拌均匀，在100～180℃下干燥10～20 h，然后在200～320℃下处理为1～7 h；
（3）将步骤（2）得到氧化铝、助剂、去离子水混合并搅拌均匀，然后直接过滤分离干燥；
（4）将步骤（3）得到的物质在氮气气氛下于400～650℃下焙烧处理1～12 h，然后得到氧化铝产品。
3.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的氧化铝为γ-氧化铝。
4.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的氧化铝和去离子水的质量比为0.5～5：10，优选为1～4：10。
5.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述的干燥温度为110～170℃，干燥时间为12～18h。
6.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述乙醇为无水乙醇。
7.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）中所述的氧化铝和乙醇质量比为0.5～5：10，优选为1～4：10。
8.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的干燥温度为110～170℃；干燥时间为12～18h。
9.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的助剂为氯化亚铁、硫酸钛中的一种或两种。
10.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述的氧化铝、助剂、去离子水的质量比为1～30：0.05～55：100，优选为1.5～28：0.1～50：100。
11.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述的直接分离为不经过水洗或其他溶剂洗涤操作，直接进行过滤分离。
12.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述的干燥温度为100～180℃，优选110～170℃；干燥时间为10～20 h，优选为12～18h。
13.按照权利要求2所述的制备方法，其特征在于：步骤（4）中所述处理温度为450～600℃，处理时间为2～10h。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113716974A (zh) * 2021-08-13 2021-11-30 山东理工大学 具有介孔的高比表面积氧化铝球的制备方法
CN114524444A (zh) * 2020-10-31 2022-05-24 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝的改性方法
CN116925091A (zh) * 2023-07-07 2023-10-24 石药集团江西金芙蓉药业股份有限公司 一种注射级汉防己甲素的纯化方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1958456A (zh) * 2006-10-27 2007-05-09 北京化工大学 一种高水热稳定性球形氧化铝及其制备方法
CN101485353A (zh) * 2009-02-27 2009-07-22 浙江大学 改性铁乙烯吸收剂及其制备方法
CN101869852A (zh) * 2009-04-24 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种钛改性载体及其制备方法
CN103357436A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 中国石油化工股份有限公司 氧化铝载体碱处理改性、其负载的银催化剂的制备及应用
EP2823888A1 (en) * 2012-03-05 2015-01-14 Sunshine Kaidi New Energy Group Co., Ltd Surface modification method of aluminum oxide carrier
CN105582905A (zh) * 2016-01-14 2016-05-18 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种改性γ-氧化铝载体及其制备方法和应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1958456A (zh) * 2006-10-27 2007-05-09 北京化工大学 一种高水热稳定性球形氧化铝及其制备方法
CN101485353A (zh) * 2009-02-27 2009-07-22 浙江大学 改性铁乙烯吸收剂及其制备方法
CN101869852A (zh) * 2009-04-24 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种钛改性载体及其制备方法
EP2823888A1 (en) * 2012-03-05 2015-01-14 Sunshine Kaidi New Energy Group Co., Ltd Surface modification method of aluminum oxide carrier
CN103357436A (zh) * 2012-03-28 2013-10-23 中国石油化工股份有限公司 氧化铝载体碱处理改性、其负载的银催化剂的制备及应用
CN105582905A (zh) * 2016-01-14 2016-05-18 上海兖矿能源科技研发有限公司 一种改性γ-氧化铝载体及其制备方法和应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114524444A (zh) * 2020-10-31 2022-05-24 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝的改性方法
CN114524444B (zh) * 2020-10-31 2024-02-09 中国石油化工股份有限公司 一种氧化铝的改性方法
CN113716974A (zh) * 2021-08-13 2021-11-30 山东理工大学 具有介孔的高比表面积氧化铝球的制备方法
CN113716974B (zh) * 2021-08-13 2023-01-24 山东理工大学 具有介孔的高比表面积氧化铝球的制备方法
CN116925091A (zh) * 2023-07-07 2023-10-24 石药集团江西金芙蓉药业股份有限公司 一种注射级汉防己甲素的纯化方法

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