CN108017233B - 一种林产化工企业污水的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种林产化工企业污水的处理方法，包括以下步骤：(1)过滤；(2)油水分离；(3)破乳化；(4)隔油沉降；(5)辐照处理；(6)铁碳微电解装置电解处理；(7)中和沉降；(8)反压过滤；(9)压榨过滤；(10)预曝气池、废水调节池、厌氧反应池、酸化水解池、好氧反应池、深度沉降池、混凝气浮池、膜过滤装置处理，得到达到排放标准的合格水。本发明能有效处理林产化工企业污水，污水处理后能达到排放标准，且能被回收利用，从而实现污水零排放。
Description
技术领域
本发明属于林产化学领域，特别是涉及一种林产化工企业污水的处理方法。
背景技术
松脂化学产业是我国林产化学工业的支柱产业，也是林产化工产品中产量最大的产品之一，松脂资源的利用是建立在活体松树立木采脂的基础上进行的。作为一种可再生资源，松脂化学产业是高效利用森林资源的一种有效途径。松香具有防腐、防潮、绝缘、黏合、乳化、软化等优良性能，广泛应用于国民经济各个领域。
我国是世界松香生产第一大国，在世界松香市场上具有举足轻重的地位。2013年我国松香产量约80万吨，年产量约占世界总产量的38％，出口量约占世界松香贸易总量的50％左右。然而，松香的加工过程会产生大量废水，该类废水的特点是有机物含量高，主要成分是油类、树脂酸、单宁、醇、酯类等有机物，导致废水的可生化性差、难于处理。另外，由于在提取松香的工艺过程中加人了大量的草酸，使废水呈酸性，也增加了废水处理的难度。因此，松香污水采用常规的混凝、沉降处理很难达到国家排放标准，成为难处理的高浓度有机废水之一。
目前，国内的松香及其深加工企业的污水处理大部分是简单物理分离，简单中和反应处理，沉降凝聚，过滤、澄清处理，污水处理不彻底；即使有的是经过生化处理，然而因工艺水平低和运行成本高等因素，导致出现杂质太多、含油量多而污水难处理，会出现细菌含量不足而导致污水处理不完全、不彻底；生化处理时，会出现细菌饿死或者饱死而污水处理不全；会出现过滤不好导致污水悬浮物多，不能回收做为冷却水。有的经过处理后，出水水质达不到《国家综合污水排放标准》GB8978-1996及《广东省地方综合污水排放标准》DB4426-2001规定的一级排放标准，不能做为绿化、道路清洗、松脂保养等用水；有的经过处理后因盐份高、含杂质多，容易产生结垢，而不能用于冷凝器冷却用水。种种原因导致污水处理不全，只有少部分物质循环利用，更不用说达到零排放。
广东省是以松脂为原料进行加工和深加工的全国重点生产、科研地区，在全国有举足轻重的地位，年产松香及其深加工产品50万吨以上，年产值70-100亿元，全国60％以上的松香及其深加工产品在广东省出口。林化产品涉及的松香、松节油以及他们的深加工领域为广东省主要支柱工业产业，省内的以松脂为原料加工生产的林化企业主要分布在肇庆、云浮、阳江、茂名、清远、韶关等山区市、县；甚至发达的珠三角城市都有松脂及其深加工产品生产企业以及下游主要的产业，如：胶粘剂、油墨、涂料、香料等化工行业也比较发达；通过技术研发、技术创新，提升产品的核心竞争能力、提高产品的价值，促进农民增收，引导农民、企业开荒种植松树林，促进上游的林业产业发展，形成了一条很大的产业链。
肇庆地区是广东乃至全国有名的松脂加工生产基地，肇庆每个县、市、区几乎都有松脂及其深加工生产企业，是全国最大的林化产品产销地区，全国很多的林化新技术、新产品、新标准在这里诞生。封开县是“中国松脂之乡”，封开县境内的华林公司是松香、松节油深加工品种最齐全，生产规模最大的综合性林产化工企业；是全国最大的综合性林化产品生产企业之一；是全国最大的松香生产和食品级松香树脂生产企业；是全国首个生产松香树脂乳液的地区；封开也是全国最大的歧化松香生产和出口地区。德庆是松节油深加工、香料的主产区，也有松香生产、松香树脂生产的企业；高新区有大型的工业级松香树脂生产企业，广宁、高要主要是生产油墨树脂，怀集主要生产松香、松节油、岐化松香；鼎湖也有松香树脂生产，有最大的松香桶生产企业。
随着社会的发展，对环保工作要求越来越重视，对污水进行深度处理，甚至实现零排放是大势所趋，是社会发展的需要，研究开发污水处理的新工艺具有广阔的市场空间。项目研究成功，将有助于公司的环保技术的转变，将有助于企业污水经过处理后循环利用，实现污水零排放。因此，需要开发出一种能有效处理林产化工企业污水的方法。
申请号为CN201210246171.3的中国专利公开了“一种用于松香生产的废水处理工艺”，具体包括以下步骤：废水进入初渣沉降池，沉淀废水中的粗渣；沉淀粗渣后的废水流经煤渣通道，过滤细小渣物及部分有机物；废水进入活性炭处理池，沉淀和吸附废水中的有机物或有害物质，得上清液；上清液进入酸碱反应池，加入石灰碱化上清液，同时搅拌，将上清液pH值控制在6～9，得清水；清水流经细沙过滤通道,过滤细小渣物，得符合排放标准的水。该专利的实际处理效果并不好，出水水质不佳。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种林产化工企业污水的处理方法，能有效处理林产化工企业污水，污水处理后能达到排放标准，且能被回收利用，从而实现污水零排放。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种林产化工企业污水的处理方法，包括以下步骤：
(1)将林产化工企业污水依次通过一级过滤器和二级过滤器过滤，得到处理水一，其中一级过滤器的筛网的目数小于二级过滤器的筛网的目数；
(2)将处理水一通过油水分离器分离成油相一和水相一；
(3)将水相一加入含有破乳化剂的破乳化分离器中，搅拌2小时后得到处理水二；
(4)将处理水二通过隔油沉降池沉降分离成油相二、水相二、杂质，回收油相二，弃去杂质；
(5)将水相二装于不锈钢盘中，将不锈钢盘输送至设有电子加速器的辐照室内进行辐照处理，得到处理水三；
(6)将处理水三通过铁碳微电解装置进行电解处理，得到处理水四；
(7)将处理水四加入含有碱液的中和沉降池进行中和沉降，得到处理水五；
(8)将处理水五输送至锅炉后得到除尘用水，将除尘用水通过反压过滤器过滤去除煤灰、灰渣，得到处理水六；
(9)将处理水六通过压榨过滤器过滤去除杂质，得到处理水七；
(10)将处理水七依次通过预曝气池、废水调节池、厌氧反应池、酸化水解池、好氧反应池、深度沉降池、混凝气浮池、膜过滤装置处理，得到达到排放标准的合格水。
进一步地，本发明所述步骤(1)中，林产化工企业污水为松香厂废水、松香树脂厂废水、油墨树脂厂废水、歧化松香厂废水、或萜烯树脂厂废水。
进一步地，本发明所述步骤(1)中，一级过滤器的筛网的目数为30-60目，二级过滤器的筛网的目数为100-120目。
进一步地，本发明所述步骤(2)中，油水分离器为多级油水分离器。
进一步地，本发明所述步骤(3)中，破乳化剂与水相一的比例为0.1-0.4g/L。
进一步地，本发明所述步骤(3)中，破乳化剂由质量比为5:1的AR型破乳剂和氨基酸离子液体混合而成，所述氨基酸离子液体的制备步骤为：
将质量比为1:3的1-丁基-3-甲基咪唑与溴乙烷混合，50℃下搅拌反应2小时，冷却至室温后得到反应物一，将反应物一中残留的溴乙烷用乙酸乙酯萃出，80℃下真空干燥至恒重得到中间产物，将中间产物加入水中混合均匀后得到混合溶液，将混合溶液通过强碱性阴离子交换树脂得到氢氧化中间产物，将等摩尔的氢氧化中间产物与丙氨酸混合，加入蒸馏水后加热搅拌至丙氨酸完全溶解，50℃下搅拌反应3小时后得到反应物二，将反应物二减压蒸除未反应完的原料，用蒸馏水洗涤至中性，减压蒸除蒸馏水后得到氨基酸离子液体
进一步地，本发明所述步骤(5)中，不锈钢盘中水相二的厚度为4mm，电子加速器的能量为10MeV，功率为100kW，辐照剂量为15kGy。
进一步地，本发明所述步骤(7)中，碱液为氢氧化钙溶液。
本发明的工作原理是：
林产化工企业污水首先经过一级过滤器和二级过滤器，大的杂质经过一级过滤器过滤分离，小的杂质经过二级过滤器过滤分离，过滤得到的杂质可以边过滤边入袋包装，操作方便。林产化工企业污水含有油，先经过杂质分离后，污水的油水分离相对容易，分离杂质后的污水经过多级油水分离器分离后，污水中的油水分离比较干净，但是，污水中还有部分因乳化而包含在水中的油，因此必须通过破乳化剂把包含在污水中的油分离出来，然后通过隔油沉降池，实现油、水、杂质分离，杂质沉降，废油可回收。然后污水经过铁碳微电解装置进行电解处理，电解法处理废水具有高效、易操作，而且有很好的脱色效果，COD、SS和色度的去除率分别达到70％、80％和60％。污水经过电解后进入含有碱液的中和沉降池，碱液与污水中的酸性物质发生中和反应生成盐，出来的水输送到锅炉当作除尘用水，除尘用水经过反压过滤器，除去煤灰、灰渣，出来后经过杂质压榨过滤进一步除去杂质。这样，经过一系列过滤、油水分离、中和反应、沉降等措施处理，污水中的有机物、油类、化学物变得比较少，有助于污水进入下一步的生化处理流程。经过前述处理后的污水依次通过预曝气池、废水调节池、厌氧反应池、酸化水解池、好氧反应池、深度沉降池、混凝气浮池、膜过滤装置处理，经过这一系列的处理后，污水达到GB18920-2002标准，可回用于厂区油罐喷淋冷却用水、松脂保养、生产车间设备冷却循环用水、道路设备场地清洗等，与水分离得到的污泥经过处理后可当作有机肥料使用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)经过本发明处理后的系统出水达到GB8978-1996《污水综合排放标准》表四中的一级标准和《广东省地方综合污水排放标准》DB4426-2001规定的一级排放标准，经过处理后的污水可直接回用，主要用于淋花草、道路清洁、松脂保养、冷凝器循环用水使用等，从而实现了污水零排放。
2)本发明步骤(3)中的破乳化剂由AR型破乳剂和氨基酸离子液体混合而成，氨基酸离子液体对污水中的油类起到溶解和破坏作用，加速相分离过程，与AR型破乳剂产生了协同作用，有效提高了破乳效果，有利于进一步去除污水中的油类，此外，氨基酸离子液体的生物降解性很好，毒性非常低，不会影响出水水质。
3)本发明步骤(5)中的辐照操作能使得污水中的有机物和微生物被辐照降解成为小分子，有利于提高后续电解处理的处理效果，从而彻底去除污水中有机物和微生物。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1
按照以下步骤处理林产化工企业污水：
(1)将林产化工企业污水依次通过筛网的目数为30-60目的一级过滤器和筛网的目数为100-120目的二级过滤器过滤，得到处理水一；
(2)将处理水一通过多级油水分离器分离成油相一和水相一；
(3)将水相一加入含有破乳化剂的破乳化分离器中，搅拌2小时后得到处理水二，破乳化剂与水相一的比例为0.1g/L，破乳化剂由质量比为5:1的AR型破乳剂和氨基酸离子液体混合而成，氨基酸离子液体的制备步骤为：将质量比为1:3的1-丁基-3-甲基咪唑与溴乙烷混合，50℃下搅拌反应2小时，冷却至室温后得到反应物一，将反应物一中残留的溴乙烷用乙酸乙酯萃出，80℃下真空干燥至恒重得到中间产物，将中间产物加入水中混合均匀后得到混合溶液，将混合溶液通过强碱性阴离子交换树脂得到氢氧化中间产物，将等摩尔的氢氧化中间产物与丙氨酸混合，加入蒸馏水后加热搅拌至丙氨酸完全溶解，50℃下搅拌反应3小时后得到反应物二，将反应物二减压蒸除未反应完的原料，用蒸馏水洗涤至中性，减压蒸除蒸馏水后得到氨基酸离子液体；
(4)将处理水二通过隔油沉降池沉降分离成油相二、水相二、杂质，回收油相二，弃去杂质；
(5)将水相二装于不锈钢盘中，控制水相二的厚度为4mm，将不锈钢盘输送至设有电子加速器的辐照车间内进行辐照处理，得到处理水三，电子加速器的能量为10MeV，功率为100kW，辐照剂量为15kGy；
(6)将处理水三通过铁碳微电解装置进行电解处理，得到处理水四；
(7)将处理水四加入含有氢氧化钙溶液的中和沉降池进行中和沉降，得到处理水五；
(8)将处理水五输送至锅炉得到除尘用水，将除尘用水通过反压过滤器过滤去除煤灰、灰渣，得到处理水六；
(9)将处理水六通过压榨过滤器过滤去除杂质，得到处理水七；
(10)将处理水七依次通过预曝气池、废水调节池、厌氧反应池、酸化水解池、好氧反应池、深度沉降池、混凝气浮池、膜过滤装置处理，得到达到排放标准的合格水。
实施例2
按照以下步骤处理林产化工企业污水：
(1)将林产化工企业污水依次通过筛网的目数为30-60目的一级过滤器和筛网的目数为100-120目的二级过滤器过滤，得到处理水一；
(2)将处理水一通过多级油水分离器分离成油相一和水相一；
(3)将水相一加入含有破乳化剂的破乳化分离器中，搅拌2小时后得到处理水二，破乳化剂与水相一的比例为0.3g/L，破乳化剂由质量比为5:1的AR型破乳剂和氨基酸离子液体混合而成，氨基酸离子液体的制备步骤为：将质量比为1:3的1-丁基-3-甲基咪唑与溴乙烷混合，50℃下搅拌反应2小时，冷却至室温后得到反应物一，将反应物一中残留的溴乙烷用乙酸乙酯萃出，80℃下真空干燥至恒重得到中间产物，将中间产物加入水中混合均匀后得到混合溶液，将混合溶液通过强碱性阴离子交换树脂得到氢氧化中间产物，将等摩尔的氢氧化中间产物与丙氨酸混合，加入蒸馏水后加热搅拌至丙氨酸完全溶解，50℃下搅拌反应3小时后得到反应物二，将反应物二减压蒸除未反应完的原料，用蒸馏水洗涤至中性，减压蒸除蒸馏水后得到氨基酸离子液体；
(4)将处理水二通过隔油沉降池沉降分离成油相二、水相二、杂质，回收油相二，弃去杂质；
(5)将水相二装于不锈钢盘中，控制水相二的厚度为4mm，将不锈钢盘输送至设有电子加速器的辐照车间内进行辐照处理，得到处理水三，电子加速器的能量为10MeV，功率为100kW，辐照剂量为15kGy；
(6)将处理水三通过铁碳微电解装置进行电解处理，得到处理水四；
(7)将处理水四加入含有氢氧化钙溶液的中和沉降池进行中和沉降，得到处理水五；
(8)将处理水五输送至锅炉得到除尘用水，将除尘用水通过反压过滤器过滤去除煤灰、灰渣，得到处理水六；
(9)将处理水六通过压榨过滤器过滤去除杂质，得到处理水七；
(10)将处理水七依次通过预曝气池、废水调节池、厌氧反应池、酸化水解池、好氧反应池、深度沉降池、混凝气浮池、膜过滤装置处理，得到达到排放标准的合格。
实施例3
按照以下步骤处理林产化工企业污水：
(1)将林产化工企业污水依次通过筛网的目数为30-60目的一级过滤器和筛网的目数为100-120目的二级过滤器过滤，得到处理水一；
(2)将处理水一通过多级油水分离器分离成油相一和水相一；
(3)将水相一加入含有破乳化剂的破乳化分离器中，搅拌2小时后得到处理水二，破乳化剂与水相一的比例为0.4g/L，破乳化剂由质量比为5:1的AR型破乳剂和氨基酸离子液体混合而成，氨基酸离子液体的制备步骤为：将质量比为1:3的1-丁基-3-甲基咪唑与溴乙烷混合，50℃下搅拌反应2小时，冷却至室温后得到反应物一，将反应物一中残留的溴乙烷用乙酸乙酯萃出，80℃下真空干燥至恒重得到中间产物，将中间产物加入水中混合均匀后得到混合溶液，将混合溶液通过强碱性阴离子交换树脂得到氢氧化中间产物，将等摩尔的氢氧化中间产物与丙氨酸混合，加入蒸馏水后加热搅拌至丙氨酸完全溶解，50℃下搅拌反应3小时后得到反应物二，将反应物二减压蒸除未反应完的原料，用蒸馏水洗涤至中性，减压蒸除蒸馏水后得到氨基酸离子液体；
(4)将处理水二通过隔油沉降池沉降分离成油相二、水相二、杂质，回收油相二，弃去杂质；
(5)将水相二装于不锈钢盘中，控制水相二的厚度为4mm，将不锈钢盘输送至设有电子加速器的辐照车间内进行辐照处理，得到处理水三，电子加速器的能量为10MeV，功率为100kW，辐照剂量为15kGy；
(6)将处理水三通过铁碳微电解装置进行电解处理，得到处理水四；
(7)将处理水四加入含有氢氧化钙溶液的中和沉降池进行中和沉降，得到处理水五；
(8)将处理水五输送至锅炉得到除尘用水，将除尘用水通过反压过滤器过滤去除煤灰、灰渣，得到处理水六；
(9)将处理水六通过压榨过滤器过滤去除杂质，得到处理水七；
(10)将处理水七依次通过预曝气池、废水调节池、厌氧反应池、酸化水解池、好氧反应池、深度沉降池、混凝气浮池、膜过滤装置处理，得到达到排放标准的合格。
实施例4
按照以下步骤处理林产化工企业污水：
(1)将林产化工企业污水依次通过筛网的目数为30-60目的一级过滤器和筛网的目数为100-120目的二级过滤器过滤，得到处理水一；
(2)将处理水一通过多级油水分离器分离成油相一和水相一；
(3)将水相一加入含有破乳化剂的破乳化分离器中，搅拌2小时后得到处理水二，破乳化剂与水相一的比例为0.2g/L，破乳化剂由质量比为5:1的AR型破乳剂和氨基酸离子液体混合而成，氨基酸离子液体的制备步骤为：将质量比为1:3的1-丁基-3-甲基咪唑与溴乙烷混合，50℃下搅拌反应2小时，冷却至室温后得到反应物一，将反应物一中残留的溴乙烷用乙酸乙酯萃出，80℃下真空干燥至恒重得到中间产物，将中间产物加入水中混合均匀后得到混合溶液，将混合溶液通过强碱性阴离子交换树脂得到氢氧化中间产物，将等摩尔的氢氧化中间产物与丙氨酸混合，加入蒸馏水后加热搅拌至丙氨酸完全溶解，50℃下搅拌反应3小时后得到反应物二，将反应物二减压蒸除未反应完的原料，用蒸馏水洗涤至中性，减压蒸除蒸馏水后得到氨基酸离子液体；
(4)将处理水二通过隔油沉降池沉降分离成油相二、水相二、杂质，回收油相二，弃去杂质；
(5)将水相二装于不锈钢盘中，控制水相二的厚度为4mm，将不锈钢盘输送至设有电子加速器的辐照车间内进行辐照处理，得到处理水三，电子加速器的能量为10MeV，功率为100kW，辐照剂量为15kGy；
(6)将处理水三通过铁碳微电解装置进行电解处理，得到处理水四；
(7)将处理水四加入含有氢氧化钙溶液的中和沉降池进行中和沉降，得到处理水五；
(8)将处理水五输送至锅炉得到除尘用水，将除尘用水通过反压过滤器过滤去除煤灰、灰渣，得到处理水六；
(9)将处理水六通过压榨过滤器过滤去除杂质，得到处理水七；
(10)将处理水七依次通过预曝气池、废水调节池、厌氧反应池、酸化水解池、好氧反应池、深度沉降池、混凝气浮池、膜过滤装置处理，得到达到排放标准的合格。
对比实施例1
与实施例2不同的是破乳化剂中不包含氨基酸离子液体，其他步骤与实施例2相同。
对比实施例2
与实施例2不同的是不包括辐照处理的步骤(5)，其他步骤与实施例2相同。
对比实施例3
与实施例2不同的是不包括中和沉降处理的步骤(7)，其他步骤与实施例2相同。
以上实施例1-4、对比实施例1-3中的林产化工企业污水为松香厂废水、松香树脂厂废水、油墨树脂厂废水、歧化松香厂废水、或萜烯树脂厂废水。
对照例
对照例为申请号为CN201210246171.3的中国专利
实验例一：出水的pH值测试
测试结果如表1所示：
| PH | |
| 实施例1 | 7.5 |
| 实施例2 | 7.0 |
| 实施例3 | 8.2 |
| 实施例4 | 6.4 |
| 对比实施例1 | 7.8 |
| 对比实施例2 | 8.3 |
| 对比实施例3 | 12.1 |
| 对照例 | 8.1 |
表1
由表1可看出，本发明实施例1-4的出水的pH值基本小于对照例，且均达到排放标准(pH值范围为6-9)。对比实施例1-3的部分步骤与实施例2不同，其中对比实施例1和对比实施例2的出水的pH值与实施例1-4差不多，说明本发明所用乳化剂中的氨基酸离子液体以及辐照处理的步骤对出水的pH值基本没有影响；对比实施例3的出水的pH值则明显高于实施例1-4，说明本发明的中和沉降处理的步骤能有效降低出水的pH值。
实验例二：出水的CODcr测试
测试结果如表2所示：
| CODcr(mg/l) | |
| 实施例1 | 42 |
| 实施例2 | 36 |
| 实施例3 | 40 |
| 实施例4 | 44 |
| 对比实施例1 | 66 |
| 对比实施例2 | 87 |
| 对比实施例3 | 41 |
| 对照例 | 96 |
表2
由表2可看出，本发明实施例1-4的出水的CODcr值均明显小于对照例，且均达到排放标准(CODcr值≤90mg/l)，其中实施例2的出水的CODcr值最小。对比实施例1-3的部分步骤与实施例2不同，其中对比实施例1的出水的CODcr值有小幅度上升，说明本发明所用乳化剂中的氨基酸离子液体对污水中的有机物有一定的减少作用；对比实施例2的出水的CODcr值有大幅度上升，说明本发明辐照处理的步骤能很好地减少污水中的有机物；对比实施例3的出水的CODcr值与实施例1-4差不多，说明本发明的中和沉降处理的步骤对出水的CODcr值基本没有影响。
实验例三：出水的BOD5测试
测试结果如表3所示：
| BOD<sub>5</sub>(mg/l) | |
| 实施例1 | 12 |
| 实施例2 | 8 |
| 实施例3 | 10 |
| 实施例4 | 13 |
| 对比实施例1 | 11 |
| 对比实施例2 | 37 |
| 对比实施例3 | 9 |
| 对照例 | 44 |
表3
由表3可看出，本发明实施例1-4的出水的BOD5值均明显小于对照例，且均达到排放标准(BOD5值≤20mg/l)，其中实施例2的出水的BOD5值最小。对比实施例1-3的部分步骤与实施例2不同，其中对比实施例2的出水的BOD5值上升不少，说明本发明辐照处理的步骤能很好地减少污水中的微生物；对比实施例1、3的出水的BOD5值与实施例1-4差不多，说明本发明乳化剂中的氨基酸离子液体以及中和沉降处理的步骤对出水的BOD5值基本没有影响。
实验例四：出水的SS测试
测试结果如表4所示：
| SS(mg/l) | |
| 实施例1 | 29 |
| 实施例2 | 27 |
| 实施例3 | 30 |
| 实施例4 | 32 |
| 对比实施例1 | 31 |
| 对比实施例2 | 45 |
| 对比实施例3 | 28 |
| 对照例 | 85 |
表4
由表4可看出，本发明实施例1-4的出水的SS值均明显小于对照例，且均达到排放标准(SS值≤70mg/l)，其中实施例2的出水的SS值最小。对比实施例1-3的部分步骤与实施例2不同，其中对比实施例2的出水的SS值有小幅上升，说明本发明辐照处理的步骤对污水中的悬浮物能起到有效的减少作用；对比实施例1、3的出水的SS值与实施例1-4差不多，说明本发明乳化剂中的氨基酸离子液体以及中和沉降处理的步骤对出水的SS值基本没有影响。
实验例五：出水的油类值测试
测试结果如表5所示：
| 油类(mg/l) | |
| 实施例1 | 2.5 |
| 实施例2 | 2.2 |
| 实施例3 | 2.6 |
| 实施例4 | 2.8 |
| 对比实施例1 | 4.7 |
| 对比实施例2 | 3.9 |
| 对比实施例3 | 2.7 |
| 对照例 | 8.3 |
表5
由表5可看出，本发明实施例1-4的出水的油类值均明显小于对照例，且均达到排放标准(油类值≤5mg/l)，其中实施例2的出水的油类值最小。对比实施例1-3的部分步骤与实施例2不同，其中对比实施例2的出水的油类值有小幅度上升，说明本发明辐照处理的步骤对污水中的油类有一定的减少作用；对比实施例1的出水的油类值有大幅度上升，说明本发明所用乳化剂中的氨基酸离子液体有利于大幅减少污水中的油类；对比实施例3的出水的油类值与实施例1-4差不多，说明本发明的中和沉降处理的步骤对出水的油类值基本没有影响。
实验例六：出水的色度测试
测试结果如表6所示：
| 色度(倍) | |
| 实施例1 | 32 |
| 实施例2 | 30 |
| 实施例3 | 33 |
| 实施例4 | 36 |
| 对比实施例1 | 34 |
| 对比实施例2 | 49 |
| 对比实施例3 | 34 |
| 对照例 | 77 |
表6
由表6可看出，本发明实施例1-4的出水的色度值均明显小于对照例，且均达到排放标准(色度值≤50倍)，其中实施例2的出水的色度值最小。对比实施例1-3的部分步骤与实施例2不同，其中对比实施例2的出水的色度值有一定上升，说明本发明辐照处理的步骤对污水的色度能起到有效的降低作用；对比实施例1、3的出水的色度值与实施例1-4差不多，说明本发明乳化剂中的氨基酸离子液体以及中和沉降处理的步骤对出水的色度值基本没有影响。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (7)
1.一种林产化工企业污水的处理方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)将林产化工企业污水依次通过一级过滤器和二级过滤器过滤，得到处理水一，其中一级过滤器的筛网的目数小于二级过滤器的筛网的目数；
(2)将处理水一通过油水分离器分离成油相一和水相一；
(3)将水相一加入含有破乳化剂的破乳化分离器中，搅拌2小时后得到处理水二；
(4)将处理水二通过隔油沉降池沉降分离成油相二、水相二、杂质，回收油相二，弃去杂质；
(5)将水相二装于不锈钢盘中，将不锈钢盘输送至设有电子加速器的辐照室内进行辐照处理，得到处理水三；
(6)将处理水三通过铁碳微电解装置进行电解处理，得到处理水四；
(7)将处理水四加入含有碱液的中和沉降池进行中和沉降，得到处理水五；
(8)将处理水五输送至锅炉后得到除尘用水，将除尘用水通过反压过滤器过滤去除煤灰、灰渣，得到处理水六；
(9)将处理水六通过压榨过滤器过滤去除杂质，得到处理水七；
(10)将处理水七依次通过预曝气池、废水调节池、厌氧反应池、酸化水解池、好氧反应池、深度沉降池、混凝气浮池、膜过滤装置处理，得到达到排放标准的合格水；
所述步骤(3)中，破乳化剂由质量比为5:1的AR型破乳剂和氨基酸离子液体混合而成，所述氨基酸离子液体的制备步骤为：
将质量比为1:3的1-丁基-3-甲基咪唑与溴乙烷混合，50℃下搅拌反应2小时，冷却至室温后得到反应物一，将反应物一中残留的溴乙烷用乙酸乙酯萃出，80℃下真空干燥至恒重得到中间产物，将中间产物加入水中混合均匀后得到混合溶液，将混合溶液通过强碱性阴离子交换树脂得到氢氧化中间产物，将等摩尔的氢氧化中间产物与丙氨酸混合，加入蒸馏水后加热搅拌至丙氨酸完全溶解，50℃下搅拌反应3小时后得到反应物二，将反应物二减压蒸除未反应完的原料，用蒸馏水洗涤至中性，减压蒸除蒸馏水后得到氨基酸离子液体。
2.根据权利要求1所述的林产化工企业污水的处理方法，其特征在于：所述步骤(1)中，林产化工企业污水为松香厂废水、松香树脂厂废水、油墨树脂厂废水、歧化松香厂废水、或萜烯树脂厂废水。
3.根据权利要求2所述的林产化工企业污水的处理方法，其特征在于：所述步骤(1)中，一级过滤器的筛网的目数为30-60目，二级过滤器的筛网的目数为100-120目。
4.根据权利要求3所述的林产化工企业污水的处理方法，其特征在于：所述步骤(2)中，油水分离器为多级油水分离器。
5.根据权利要求4所述的林产化工企业污水的处理方法，其特征在于：所述步骤(3)中，破乳化剂与水相一的比例为0.1-0.4g/L。
6.根据权利要求5所述的林产化工企业污水的处理方法，其特征在于：所述步骤(5)中，不锈钢盘中水相二的厚度为4mm，电子加速器的能量为10MeV，功率为100kW，辐照剂量为15kGy。
7.根据权利要求6所述的林产化工企业污水的处理方法，其特征在于：所述步骤(7)中，碱液为氢氧化钙溶液。
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| CN106673300A (zh) * | 2016-12-16 | 2017-05-17 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种林化生产废水的处理方法 |
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2017
- 2017-12-13 CN CN201711328607.2A patent/CN108017233B/zh active Active
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Denomination of invention: A Method for Treating Wastewater from Forestry and Chemical Enterprises Effective date of registration: 20231107 Granted publication date: 20200519 Pledgee: Guangdong Fengkai Rural Commercial Bank Co.,Ltd. Pingfeng Branch Pledgor: GUANGDONG HUALIN CHEMICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023980064468 |
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