CN1079835C - 利用空气分级作用回收聚羟基链烷酸酯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及从含有聚羟基链烷酸酯的生物原料中回收聚羟基链烷酸酯的方法，此方法为：a)将生物原料粉碎；b)将生物原料空气分级，使得聚羟基链烷酸酯颗粒与生物原料中的其它成份分离；c)分离出聚羟基链烷酸酯。
Description
技术领域
本发明涉及从其它生物质组份中提取特定组份的方法。具体地说，本发明涉及利用空气分级作用从生物系统例如植物或细菌中提取聚羟基链烷酸酯。
背景
常用聚合物通常利用众所周知的合成方法从石油化工原料来制造。但是，技术的最新发展开辟了常用聚合物新原料的前景。尤其有希望的是利用活的生物来生产塑料树脂(“生物塑料”)，这些生物包括为生产聚羟基链烷酸酯(PHA)之类的聚合物而经基因工程技术加工过的细菌和农作物；许多天然产生PHA的细菌也可望成为PHA的来源(例如参见NOVEL BIODEGRADABLEMICROBIAL POLYMERS，E.A.Dawes，ed.，NATO ASI Series，Series E：AppliedSciences-Vol.186，Kluwer Academic Publishers(1990)；Poirier，Y.，D.E.Dennis，K.Klomparens和C.Somerville，“Plyhydrobutyrate，a biodegradable thermoplastic，produced in transgenic plants”，SCIENCE，VOL.256，pp.520-523(1992))。在大规模生产，例如农业生产中，从生物碎片中收获和纯化这些生物塑料是决定这类技术实际可行性的关键步骤。
从大量的生物原料例如农作物中分离出PHA之类的聚合物类脂不是一个简单的课题。广泛用于提取低分子量类脂的常规分离方法不能适用于树脂分离工艺中。例如，简单的机械压榨就不适用，因为，不同于从油料作物的种子中提取植物油，固体塑料不可能从农作物中被机械压榨挤出。
溶剂萃取也因为许多原因而不适用。即使聚合物溶液浓度很低，也具有极高的粘度，由此使得溶液极难处理。而且，从聚合物上去除溶剂是一个缓慢而困难的过程。从细菌中萃取PHA的常用溶剂是氯仿。但是，这类溶剂一旦泄漏将可能危害人类健康和环境，因此不适宜在收获地点大量使用。
在理论上，利用沉降法来分离PHA是可能的。但是，实际上，在液体悬浮培养基中简单的重力沉降(1-G)是很不可行的。沉降速度极慢。此外，如此缓慢的沉降易于被细小PHA颗粒因其周围液体分子的热波动而引起的布朗运动(Brownian motion)所破坏。而且，沉降十分细小的PHA颗粒所需的时间很长，这带来了细菌污染和其后的颗粒悬浮液的生物降解问题。
根据以上所述，需要一种简单而经济的方法从大量的生物原料中回收生物塑料。这种方法最好可以方便地成为生物塑料农业生产的组成部分。
所以，本发明的目的是提供一种从生物原料中回收生物塑料的方法。概要
本发明涉及一种从含有聚羟基链烷酸酯的生物原料中回收聚羟基链烷酸酯的方法，其步骤为：
a.将生物原料进行粉碎，使得生物原料中至少90％颗粒的直径小于100μ；
b.将步骤a之后的生物原料空气分级，产生90％以上颗粒小于1μ的细组份和粗组份，分离出粗组份；
c.用水或20至80％重量的醇水溶液洗涤细组份，从液体上清液中分离含聚羟基链烷酸酯的残留物。
本发明还涉及另一种从含有聚羟基链烷酸酯的生物原料中回收聚羟基链烷酸酯的方法，其特征在于，其步骤为：
a.将生物原料精细粉碎，使得至少90％的颗粒其直径小于100μ；
b.将步骤a之后的生物原料空气分级，生产占粉碎后生物原料60至90％重量而且其中至少90％的颗粒的直径小于约45μ的第一细组份和第一粗组份，分离出该第一细组份；
c.将步骤b之后的第一细组份精细粉碎，使得至少90％的颗粒其直径小于20μ；
d.将步骤c之后经粉碎的第一细组份空气分级，产生第二细组份和第二粗组份，分离出占经粉碎的第一细组份50至90％重量而且其中至少80％的颗粒其直径小于20μ的第二粗组份；
e.用pH约4至约6的水或20至80％重量的醇水溶液洗涤第二粗组份，从液体上清液中分离含聚羟基链烷酸酯的残留物。
附图说明
图1是本发明一实施例，从生物原料中回收聚羟基链烷酸酯的大致流程的方框图。在所述的实施例中，最终由次级粗组份中回收得聚羟基链烷酸酯。
详细说明
本发明满足了从生物原料中回收生物塑料的需要。
以下是本文所用术语的定义。
“空气分级”指例如在空气飘浮的颗粒产物中，通过在适当流速的气流中悬浮然后沉降，根据重量和/或大小来分离固体颗粒。可以在有此类气流存在的塔中，使待分离的颗粒向下坠落来进行空气分级。也可以利用一旋风分级器来进行空气分级。旋风收集器是没有活动零件的固定装置，它将进入的气流转化为涡流。离心力作用于气流中的颗粒，使得颗粒向外壁迁移，在此因惯性碰撞而被收集。(例如参见KIRK-OTHMER ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY，第3版，Vol.1，pp.649-716)。
“包括(含有)”指可以加入不影响最终结果的其它步骤和其它成份。这一用语包括了“由……构成”和“主要由……构成”。
“μ”指微米。
“聚羟基链烷酸酯”和“PHA”指具有以下结构的聚合物：
其中的R最好是烷基或链烯基，m是1或2，n是一个整数。通常将括号内的结构称为重复单元。聚羟基链烷酸酯和PHA包括含有一种或多种不同重复单元的聚合物。由本发明方法回收的较好的PHA的实例有以下专利中公开的那些：美国专利08/187,969，Noda，申请于1994年1月28日；美国专利08/188,271，Noda，申请于1994年1月28日；美国专利08/189,029，Noda，申请于1994年1月28日；和欧洲专利申请533144，Shiotani和Kobayashi，公开于1993年3月24日。
“从生物原料中回收聚羟基链烷酸酯”除了指回收只产生一种PHA的生物原料产生的特种PHA之外，也指在生物原料产生一种以上PHA时回收一种或多种PHA。
“烷基”指含碳链，它可以是直链、支链或环状的，以直链为佳；可以是经取代的(单取代或多取代)或未取代的；并且是饱和的。
“链烯基”指含碳链，它可以是直链、支链或环状的，以直链为佳；可以是经取代的(单取代或多取代)或未取代的；而且是单不饱和的(即，在链中有一个双键或三键)或多不饱和的(即，在链中有两个或两个以上双键或三键，或在链中同时含有一个或两个以上的双键或三键)。
本发明涉及从含有聚羟基链烷酸酯的生物原料中回收聚羟基链烷酸酯的方法，此方法包括：a)粉碎生物原料；b)空气分级生物原料，使得聚羟基链烷酸酯颗粒与其它生物组份分离；和c)回收聚羟基链烷酸酯。生物原料
通过本发明的方法从中回收PHA的生物原料包括细菌或真菌等单细胞生物和植物之类较高等的生物(本文中统称为“生物原料”或“BSM”)。虽然这种BSM可以是野生型生物，但以为了生产培育者感兴趣的特定PHA而经过基因工程改造过的种类为宜。这种基因工程改造过的生物是通过引入产生一种或多种PHA所必需的遗传信息而制备的。通常，这种遗传信息分离自天然产生PHA的细菌。
用于本发明的植物包括各种为产生PHA而设计的基因工程植物。较好的植物包括谷类、油料种子和块茎植物；尤其是鳄梨、大麦、甜菜、蚕豆、荞麦、胡萝卜、椰子、干椰子核、玉米、棉籽、葫芦、扁豆、青豆、小米、绿豆、燕麦、油棕榈、豌豆、花生、土豆、西葫芦、油菜籽、稻子、芦粟、黄豆、糖甜菜、甘蔗、向日葵、甜薯、烟草、小麦和薯蓣。用于本发明方法的基因改造过的结果植物包括但不限于苹果、杏、香蕉、甜瓜、樱桃、葡萄、金橘、柠檬、酸柚、橙、木瓜、桃子、梨、菠萝、橘子、番茄和西瓜。较好的是，根据以下方法对植物进行基因工程产生PHA：Y.，D.E.Dennis，K.Klomparens和C.Somerville，“Polyhydroxybutyrate，a biodegradablethermoplastic，produced in transgenic plants”，SCIENCE，VOL.256，pp.520-523(1992)；美国专利申请08/108,193，Somerville Nawrath和Poirier，申请于1993年8月17日；和美国专利申请07/732,243，Soerville，Poirier和Dennis，申请于1991年7月19日。尤其好的植物是为生产PHA而进行了基因工程的黄豆、土豆、玉米和椰子。
用于本发明的细菌包括各种产生PHA的基因工程菌。这种细菌的实例有以下文献描述的那些：NOVEL BIODEGRADABLE MICROBIAL POLYMERS，E.A.Dawes编，NATO ASI Series，Series E：Applied Sciences-Vol.186，Kluwer AcademicPublishers(1990)；美国专利378,155，Peoples和Sinskey，公布于1989年12月27日；美国专利5,250,430，Peoples和Sinskey，公布于1993年10月5日；美国专利5,245,023，Peoples和Sinskey，公布于1993年9月14日；美国专利5,229,279，Peoples和Sinskey，公布于1993年7月20日。
较好的是，BSM中含有足量的PHA，以使此方法具有理想的经济性。较好的是，原料中PHA的最初含量应该至少约占总干重的5％；至少约25％更好；至少约50％还要好；至少75％甚至更好。分离过程
BSM中的PHA颗粒大小是各不相同的，这取决于许多因素，其中包括BSM的种类和BSM中储存PHA所在的细胞器。所以，空气分级组份(精料或粗料)(从中最终回收PHA)将根据PHA颗粒与其它BSM组份的相对大小而不同。
本发明方法可得到原料中PHA的至少约70％，更好的是至少约80％，还要好的是至少约90％。
较好的是，根据本发明方法最终回收得到的富含PHA组份干物质中的至少约85％是PHA。更好的是，至少约95％，还要好的是至少约99％。A.从细组份中回收PHA
PHA通常产生在BSM中，呈直径约1μ的颗粒。直径为1μ时，PHA颗粒通常是BSM组份中最小的颗粒，尤其是与蛋白质和糖颗粒相比。
在本发明的一实施例中，BSM在例如针磨机中精细粉碎，使得至少90％的颗粒其直径至少小于约100μ，就象在针磨机中那样。粉碎的BSM然后经空气分级，产生由粉碎BSM中较细小颗粒组成的细组份(以至少90％，直径约1μ为佳)和由BSM中较大颗粒组成的粗组份。用于本发明的空气分级器最好是通过将颗粒与直接穿过转鼓流动的气流混合将颗粒加入转鼓。由转鼓施加的离心力使粗颗粒向转鼓壁移动。较细的颗粒由于其质量与体积之比较小而随气流穿过转鼓。气流流速与转速是重要的变量，其变化取决于被分离的物质和所使用的分级器。通常，细组份中的PHA浓度较高。可利用简便的方法来完成精细粉碎和空气分级。例如，Pfeiffer，V.F.，A.C.Stringfellows和E.L.Griffin，Jr.，“Fractionating Corn，Sorghum and Soy Flours byFine Grinding and Air Classification”，AMERICAN MILLER AND PROCESSOR，August 1960，pp.11-13，24描述了进行精细粉碎和空气分级的一种已知方法。此时，细组份然后可用水洗涤，或在20至80％(重量)甲醇、乙醇或异丙醇水溶液中洗涤。溶剂与BSM之比最好约从4∶1至20∶1。可以利用过滤、离心或其它任何方便的方法将含PHA固体的浓缩物从上清液中分离出来。B从“次级粗组份”中回收PHA
在本发明的另一实施例中，具体地说，即BSM中的PHA颗粒不一定是最小的颗粒时，可以由以下方法回收PHA颗粒：根据图1，精细粉碎BSM(1)，使得至少约90％的颗粒其直径至少小于100μ。然后，将粉碎后的BSM空气分级，产生约60至约90％(重量)的第一细组份(2)，其中至少90％颗粒的直径小于45μ，和被弃去或再循环的第一粗组份(3)。60至90％的范围能够较好地平衡产率和高PHA浓度。因为，提高PHA的浓度要求，能够获得的浓缩物量将下降。
然后将以上制得的细组份(2)超细粉碎(最好是在喷射式磨机中)，使得至少约90％的颗粒直径小于约20μ。也可以使用振动能磨机或其它合适的设备。较大的尺寸限值将在以后的空气分级步骤中产生较好的分离效果。
然后，对超细粉碎的BSM进行次级空气分级。分离出约50至约90％的次级粗组份(5)，其中至少80％颗粒的之间小于20μ。次级细组份(4)被弃去或进行再循环。以50至90％的范围为佳是因为它能够较好地平衡产率和高PHA浓度。次级粗组份(5)，即两次空气分级步骤的最终产物，应该占原起始BSM的约30至80％(重量)，约40至约60％更好。如果按以上条件进行两次空气分级步骤，最终产物将落在30至80％的范围内。同样，这一范围能够较好地平衡产率和高浓度。如果要获取高产率，PHA浓度将下降。获取很高的PHA浓度是可能的，但低产率使得这样做并不经济。
然后在水、或20至80％(重量)甲醇、乙醇或异丙醇水溶液中洗涤次级粗产物(5)。溶剂与BSM之比以约4∶1至约20∶1为佳。可以利用过滤、离心或其它任何方便的方法将含PHA固体的浓缩物(6)从上清液中分离出来。
此方法产生含至少约70％PHA的PHA浓缩物，较好的是至少约80％PHA，更好的是至少约85％PHA，还要好的是至少约90％PHA。
为了获取不需要的物质更少的PHA浓缩物，将第一细组份再次空气分级；此时，分离出含有PHA的次级粗组份。次级细组份将含有更细的不需要的物质。更好的是，将第一次空气分级后得到的细组份，即第一细组份(2)超细粉碎，然后再次空气分级。PHA包含于次级空气分级后的粗组份中，即次级粗组份(5)中。不受理论约束，据信，在进行第二次空气分级之前将第一细组份粉碎成超细颗粒，在第一次空气分级后留在第一细组份中、在此步骤中一般不与PHA分离的不需要的物质将在第二次空气分级步骤中与PHA分离。C.控制从中回收PHA的组份(细组份或粗组份)
本发明的其它实施例包括通过在空气分级前改变粉碎程度来控制相对BSM组份颗粒大小。因为PHA不象蛋白质和糖之类组分那样会吸水，所以这种控制较为简便。如果要求在空气分级之前使PHA颗粒小于其它BSM组份，就将BSM与水水合。水合后，将BSM粉碎。水合组份较难粉碎成很小的颗粒，但(没有水合的)PHA易于粉碎成很小的颗粒。在此方法中，大部分PHA颗粒将存在于细组份中。
或者，可将BSM脱水。此时，其它组份能够被粉碎成比PHA小得多的颗粒。在此方法中，大部分PHA颗粒将存在于粗组份中。
若非另作说明，全部百分比都是总组成物的重量百分比。
由本发明方法回收得的PHA可用于制成各种塑料制品，包括美国专利申请号08/187,969，Noda，申请于1994年1月28日；美国专利申请号08/188,271，Noda，申请于1994年1月28日；和美国专利申请号08/189,029，Noda，申请于1994年1月28日中所描述的那些。这类塑料制品包括但不限于薄膜、片、泡沫体、纤维、无纺织物、弹性体、胶粘剂和模塑制品。这些塑料制品还可以进一步用在多种有用产品中，其中包括但不限于家用清洁抹布；一次性卫生保健产品，如绷带、创口包扎带、伤口清洁垫、外科罩袍、外科罩布、外科床垫；其它规定的卫生保健产品，例如罩袍、抹布、垫子、床单和枕套等床上用品、泡沫垫。
以下非限制性实施例说明了本发明的方法。
实施例1从玉米中分离聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基辛酸酯)
将遗传变异的玉米植株的玉米粒(其中含有聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基辛酸酯)锤碎成玉米片。先压榨玉米片，然后再用己烷溶剂进一步萃取，由此去除玉米片中低分子量的类脂和油。然后用40％水/60％乙醇洗涤玉米片，以去除如糖等其它可溶性成份。然后用一台喷射磨机(Fhid Energy Aljet，Plumsteadville，PA)，以100g/min的加料速度，将以上生成的脱脂脱糖玉米片精细粉碎，使得90％颗粒的直径小于10μ，40％颗粒的直径小于约2μ。用空气分级器(Alpine 100MZR，Summit，NJ)将磨碎的样品空气分级，产生46％的细组份和54％的粗组份，粗组份中9％的颗粒其直径小于15μ，只有10％的颗粒其直径小于2μ。空气的流速是37m3/hr.，转速是13,000rpm。然后用氯仿萃取细组份，再用甲醇沉淀，以生成含聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基辛酸酯)的颗粒，其纯度约85％或更高，相对于起始原料的得率约80％或更高。
实施例2从烟草中分离聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)
遗传变异的烟草植株干叶中含有聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)，用磨碎机(Alpine Kolloplex 160mil，Summit，NJ)将其精细粉碎，使得90％的颗粒其直径小于60μ。在磨碎前以己烷为溶剂去除叶中的低分子量成份，并用40％水/60％乙醇混合物洗涤去除其它可溶性成份。磨碎后，用实验室空气分级器(Alpine 100MZR，Smmit，NJ)将烟草叶粉空气分级，产生75％的第一细组份，其中90％的颗粒其直径小于40μ，和25.6％的第一粗组份。空气流速为45.25m3/hr.，转速为4,750rpm。用喷射磨机(FluidEnergy Aljet，Plumsteadville，PA)以100g/min的加料速度将第一细组份磨碎成90％的颗粒其直径小于15μ，40％的颗粒其直径小于4μ。将此磨碎后的样品再次空气分级，产生46％次级细组份，54％次级粗组份(其中9％的颗粒其直径小于15μ，只有约10％的颗粒其直径小于4μ)。空气流速为37m3/hr.，转速为13,000rpm。然后，每一种组份(第一粗组份，次级粗组份和次级细组份)都在室温下，以10∶1的水∶烟草叶粉的比例用水洗涤1小时。将混合物离心，以5∶1的水∶烟草叶粉的比例，用同样的方法再次洗涤回收的残留物。再次离心回收残留物并将其冻干。以氯仿萃取每种组份，再用甲醇沉淀，由此从中回收聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基己酸酯)。
实施例3从黄豆中分离聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)
遗传变异的黄豆植株的黄豆粒中含有聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)，将其锤碎成片。先压榨黄豆片，再以己烷为溶剂进一步萃取，由此去除黄豆片中低分子量的类脂和油。然后用40％水/60％7醇混合物洗去如糖等其它可溶性成份。在一密闭容器中，在65C，将以上生成的脱脂脱糖黄豆片与规定量的水混合3小时，由此部分水合至含水量15％。然后以100g/min的加料速度用喷射磨机(Fluid Energy Aljet，Plumsteadville，PA)将黄豆片精细粉碎，使得60％的颗粒其直径小于100μ，30％的颗粒其直径小于30μ。接着，用空气分级器(Alpine 100MZR，Summit，NJ)将粉碎后的样品空气分级，产生26％的细组份和74％的粗组份(其中19％的颗粒其直径大于150μ，只有约10％的颗粒其直径大于300μ)。空气流速为38m3/hr.，转速为13,000rpm。然后用氯仿萃取细组份，再用甲醇沉淀，以生成聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)颗粒，其纯度约85％或更高，相对于起始原料的得率为80％或更高。
实施例4从椰子中分离聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基癸酸酯)
遗传变异的椰子树其椰子籽中含有聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基癸酸酯)，将其粉碎成薄片。先以己烷为溶剂去除椰子片中低分子量的类脂和油，再用40％水/60％乙醇混合物洗去如糖等其它可溶性成份。在低压烘箱中干燥16小时，将生成的脱脂脱糖椰子片彻底干燥至含水量低于1.5％。然后用喷射磨机(Fluid Energy Aljet，Plumsteaville，PA)，以100g/min的加料速度将椰子片精细粉碎，使得30％的颗粒其直径小于15μ，只有约10％的颗粒其直径小于5μ。然后用空气分级器(Alpine100MZR，Smmit，NJ)将粉碎后的样品空气分级，产生38％细组份和62％粗组份。空气流速为32m3/hr.，转速为14,000rpm。然后用氯仿萃取粗组份，再用甲醇沉淀，生成纯度约85％或更高的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基癸酸酯)颗粒，相对于起始原料的得率为95％或更高。
实施例5从真养产碱杆菌(A.eutrophus)中分离聚(3-羟基丁酸酯)
用超声波粉碎机(Branson Ultrasonic Corp.，Dandury，CT)处理天然产聚(3-羟基丁酸酯)的真养产碱杆菌培养物，生成由平均颗粒大小小于1μ的聚(3-羟基丁酸酯)细小颗粒和其它细菌生物体碎片组成的悬浮液混合物，含固量约20％(重量)。然后将此悬浮液冻干，再用喷射磨机(Fluid Energy Aljet，Plumsteaville，PA)以100g/min的加料速度将其粉碎，使得90％的颗粒其直径小于5μ。接着，用空气分级器(Alpine100MZR，Smmit，NJ)将粉碎后的样品空气分级。空气流速为34m3/hr.，转速为12,000rpm。用氯仿萃取细组份，再用甲醇沉淀，生成纯度约95％或更高的聚(3-羟基丁酸酯)颗粒，相对于起始原料的得率为85％或更高。
实施例6从大肠杆菌(E.coli)中分离聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基庚酸酯)
用超声波粉碎机(Branson Ultrasonic Corp.，Dandury，CT)处理为产生聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基庚酸酯)而进行了遗传变异的大肠杆菌培养物，产生由平均颗粒大小2μ的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基庚酸酯)颗粒和其它细菌生物体碎片构成的悬浮液混合物，含固量约5％(重量)。将此悬浮液冻干，再用喷射磨机(Fluid Energy Aljet，Plumsteaville，PA)以100g/min的加料速度将其粉碎，使得90％的颗粒其直径小于5μ。用空气分级器(Alpine 100MZR，Smmit，NJ)将粉碎后的样品空气分级。空气流速为34m3/hr.，转速为12,000rpm。然后用氯仿萃取细组份，再用乙醇沉淀，生产纯度约97％或更高的聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基庚酸酯)颗粒，相对于起始原料的得率为90％或更高。
前文中提及的公开文献和专利申请，在此都做了完整的参考引用。
可以理解，文中描述的实施例和实施方案只是为了说明本发明，本领域熟练技术人员能够由此作出多种修整或改变，这些都被包括在本申请的内容和精神，以及后文权利要求的范围之内。
Claims (6)
1.一种从含有聚羟基链烷酸酯的生物原料中回收聚羟基链烷酸酯的方法，其特征在于，其步骤为：
a.将生物原料进行粉碎，使得生物原料中至少90％颗粒的直径小于100μ；
b.将步骤a之后的生物原料空气分级，产生90％以上颗粒小于1μ的细组份和粗组份，分离出粗组份；
c.用水或20至80％重量的醇水溶液洗涤细组份，从液体上清液中分离含聚羟基链烷酸酯的残留物。
2.一种从含有聚羟基链烷酸酯的生物原料中回收聚羟基链烷酸酯的方法，其特征在于，其步骤为：
a.将生物原料精细粉碎，使得至少90％的颗粒其直径小于100μ；
b.将步骤a之后的生物原料空气分级，生产占粉碎后生物原料60至90％重量而且其中至少90％的颗粒的直径小于约45μ的第一细组份和第一粗组份，分离出该第一细组份；
c.将步骤b之后的第一细组份精细粉碎，使得至少90％的颗粒其直径小于20μ；
d.将步骤c之后经粉碎的第一细组份空气分级，产生第二细组份和第二粗组份，分离出占经粉碎的第一细组份50至90％重量而且其中至少80％的颗粒其直径小于20μ的第二粗组份；
e.用pH约4至约6的水或20至80％重量的醇水溶液洗涤第二粗组份，从液体上清液中分离含聚羟基链烷酸酯的残留物。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，其中的生物原料是植物材料。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，其中的生物原料是鳄梨、大麦、甜菜、蚕豆、荞麦、胡萝卜、椰子、干椰子核、玉米、棉籽、葫芦、扁豆、青豆、小米、绿豆、燕麦、油棕榈、豌豆、花生、土豆、西葫芦、油菜籽、稻子、芦粟、黄豆、糖甜菜、甘蔗、向日葵、甜薯、烟草、小麦、薯蓣、苹果、杏、香蕉、甜瓜、樱桃、葡萄、金橘、柠檬、酸柚、橙、木瓜、桃子、梨、菠萝、橘子、番茄或西瓜。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，其中的生物原料是黄豆。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，其中的生物原料是细菌。
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