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CN107973714A - 一种富马酸单乙酯盐类的制备方法 - Google Patents

一种富马酸单乙酯盐类的制备方法 Download PDF

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CN107973714A
CN107973714A CN201711426644.7A CN201711426644A CN107973714A CN 107973714 A CN107973714 A CN 107973714A CN 201711426644 A CN201711426644 A CN 201711426644A CN 107973714 A CN107973714 A CN 107973714A
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CN
China
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monomethyl ester
preparation
salt
water
crystallization
Prior art date
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Pending
Application number
CN201711426644.7A
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English (en)
Inventor
李立威
许方亮
李俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jingmen Pharmaceutical Industry Technology Research Institute
Original Assignee
Jingmen Pharmaceutical Industry Technology Research Institute
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Publication date
Application filed by Jingmen Pharmaceutical Industry Technology Research Institute filed Critical Jingmen Pharmaceutical Industry Technology Research Institute
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

一种富马酸单乙酯盐类制备的方法，其制备方法为：取富马酸单乙酯加入水中，加入无机盐，在室温下搅拌反应至澄清状态，过滤除去机械杂质，滤液经减压浓缩除去部分水后，加入结晶溶剂结晶，在室温下搅拌析晶，过滤，用甲醇洗涤，收集白色固体，经真空干燥得到富马酸单乙酯镁盐、富马酸单乙酯钙盐或富马酸单乙酯锌盐。本发明的优点：本发明解决了富马酸单乙酯盐类在结晶过程中的困难，同时也提高了富马酸乙酯盐类的化学纯度，为制备富马酸单乙酯盐类制备提供了方法。

Description

一种富马酸单乙酯盐类的制备方法
技术领域
本发明涉及食品医药领域，具体涉及富马酸单乙酯镁盐、钙盐、锌盐的制备方法。
技术背景
富马酸单乙酯，又名反丁烯二酸单乙酯，分子式为：C6H7O4，一种性能优良的防霉剂，能抑制霉菌生长，延长食品和饲料的保存期，并且毒性很小和对皮肤和黏膜刺激小，是食品添加剂富马酸及其双甲酯的替代产品。
富马酸单乙酯的镁盐、钙盐、锌盐结构通式如下：
富马酸单乙酯的镁盐、钙盐、锌盐的制备过程及用途均未见文献、专利报道。
发明内容
本发明的目的就是提供一种富马酸单乙酯的镁盐、钙盐、锌盐的制备方法。
本发明的制备方法为：
取富马酸单乙酯加入水中，加入碳酸镁、碳酸钙或氧化锌，在室温下搅拌反应至澄清状态，过滤除去机械杂质，滤液经减压浓缩除去部分水后，加入结晶溶剂结晶，在室温下搅拌析晶，过滤，用甲醇洗涤，收集白色固体，经真空干燥得到富马酸单乙酯镁盐、富马酸单乙酯钙盐或富马酸单乙酯锌盐。
取富马酸单乙酯加入水中，加入碳酸钙，在室温下搅拌反应至澄清状态，过滤除去机械杂质，不加入结晶溶剂，滤液经减压浓缩除去部分水后，冷却析晶，过滤，干燥得到富马酸单乙酯钙盐。
加入的水为纯水，水的用量为富马酸单乙酯重量的2～3倍；加入的碳酸镁、碳酸钙、氧化锌的量与富马酸单乙酯的量摩尔数比为0.5～0.6：1。
加入的碳酸镁、碳酸钙、氧化锌的量与富马酸单乙酯的量摩尔数比为0.5～0.6：1。
滤液经减压浓缩除去水的温度为50～60℃；其中，在富马酸单乙酯钙盐的制备中，减压浓缩除去部分水的量为总水量的1/2～2/3；在富马酸单乙酯镁盐、锌盐制备中，减压浓缩除去部分水的量为总水量的1/2至能蒸出的所有水量。
在富马酸单乙酯镁盐、锌盐制备中，加入的结晶溶剂有甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙腈，优选为甲醇，其用量为富马酸单乙酯重量的3～5倍，结晶时间为6～10小时。
在富马酸单乙酯镁盐的制备中，真空干燥温度为115～140℃。
在富马酸单乙酯锌盐的制备中，真空干燥温度为50～90℃。
在富马酸单乙酯钙盐制备中，冷却结晶温度为10～20℃，结晶时间为6～8小时，富马酸单乙酯钙盐的干燥温度为40～60℃。
优选富马酸单乙酯镁盐、锌盐的制备过程中，结晶溶剂选甲醇，用量为富马酸单乙酯重量的3～5倍。
优选富马酸单乙酯镁盐的制备过程中，真空干燥温度为120～130℃。
优选富马酸单乙酯锌盐的制备过程中，真空干燥温度为50～80℃。
优选富马酸单乙酯钙盐的制备过程中，冷却结晶温度为10～20℃。
优点是： 本发明解决了富马酸单乙酯盐类在结晶过程中的困难，同时也提高了富马酸乙酯盐类的化学纯度，为制备富马酸单乙酯盐类制备提供了方法。
具体实施方式
实例1
富马酸单乙酯镁盐的制备
取富马酸单乙酯3.1Kg加入20 L的反应釜中，加入6.2Kg纯水，搅拌下分三次加入0.61Kg碳酸镁，搅拌反应5小时。将反应液过滤除去机械杂质，在50℃下减压蒸馏除去约4Kg的水，将浓缩液转移至反应釜中，向其中加入15Kg甲醇，在室温下搅拌10小时，析出白色固体，过滤，用2 L甲醇洗涤，得到的固体在120℃真空干燥8小时，得富马酸单乙酯镁盐2.9Kg，收率81%。
实例2
富马酸单乙酯钙盐的制备
取富马酸单乙酯1000g，加入5 L的反应瓶中，加入3 Kg纯水，搅拌下分三次加入350g碳酸钙，搅拌反应6小时。将反应液过滤除去机械杂质，在50℃减压蒸馏除去约1.5 Kg的水,降温至10℃析晶5小时，过滤，收集固体，得到的固体在50℃下鼓风干燥6小时，得到富马酸单乙酯钙盐850g，收率75%。
实例3
富马酸单乙酯锌盐的制备
取富马酸单乙酯1000g，加入5L的反应瓶中，加入3 Kg纯水，搅拌下加入284g氧化锌，搅拌反应10小时，将反应液过滤除去机械杂质，在50℃下减压蒸馏旋干水份,加入甲醇4.5Kg,搅拌析晶5小时，过滤，收集固体，得到的固体在80℃下真空干燥8小时，得到富马酸单乙酯锌盐980g，收率84%。
综上，本发明是经过长期试验研究筛选出的主要步骤和参数，能使合成的富马酸单乙酯镁盐、钙盐、锌盐的纯度达到99%以上，能满足食品医药行业的质量需要，本发明为工业化制备富马酸单乙酯镁盐、钙盐、锌盐提供了操作工艺。

Claims (8)

1.一种富马酸单乙酯盐类制备的方法，其特征在于制备方法为：取富马酸单乙酯加入水中，加入无机盐，在室温下搅拌反应至澄清状态，过滤除去机械杂质，滤液经减压浓缩除去部分水后，加入结晶溶剂结晶，在室温下搅拌析晶，过滤，用甲醇洗涤，收集白色固体，经真空干燥得到富马酸单乙酯镁盐、富马酸单乙酯钙盐或富马酸单乙酯锌盐。
2.根据权利要求1所述的一种富马酸单乙酯盐类的制备方法，其特征在于取富马酸单乙酯加入水中，加入碳酸钙，在室温下搅拌反应至澄清状态，过滤除去机械杂质，不加入结晶溶剂，滤液经减压浓缩除去部分水后，冷却析晶，过滤，干燥得到富马酸单乙酯钙盐。
3.根据权利要求1所述的一种富马酸单乙酯盐类的制备方法，其特征在于：加入的水为纯水，水的用量为富马酸单乙酯重量的2～3倍；无机盐为碳酸镁、碳酸钙或氧化锌，加入的碳酸镁、碳酸钙、氧化锌的量与富马酸单乙酯的量摩尔数比为0.5～0.6：1。
4.根据权利要求1所述的一种富马酸单乙酯盐类的制备方法，其特征在于：滤液经减压浓缩除去水的温度为50～60℃；其中，在富马酸单乙酯钙盐的制备中，减压浓缩除去部分水的量为总水量的1/2～2/3；在富马酸单乙酯镁盐、锌盐制备中，减压浓缩除去部分水的量为总水量的1/2至能蒸出的所有水量。
5.根据权利要求1所述的一种富马酸单乙酯盐类的制备方法，其特征在于：在富马酸单乙酯镁盐、锌盐制备中，加入的结晶溶剂有甲醇、乙醇、四氢呋喃、乙腈，优选为甲醇，其用量为富马酸单乙酯重量的3～5倍，结晶时间为6～10小时。
6.根据权利要求1所述的一种富马酸单乙酯盐类的制备方法，其特征在于：在富马酸单乙酯镁盐的制备中，真空干燥温度为115～140℃。
7.根据权利要求1所述的一种富马酸单乙酯盐类的制备方法，其特征在于：在富马酸单乙酯锌盐的制备中，真空干燥温度为50～90℃。
8.根据权利要求1所述的一种富马酸单乙酯盐类的制备方法，其特征在于：在富马酸单乙酯钙盐制备中，冷却结晶温度为10～20℃，结晶时间为6～8小时，富马酸单乙酯钙盐的干燥温度为40～60℃。
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