CN1075502A - 抑制洗涤时染料转移的洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明披露一种抑制染料转移组合物，它包含
A.一种金属催化剂，它选自a)金属卟吩及其水溶或
水分散衍生物；b)金属卟啉及其水溶或水分散衍生
物；c)金属酞菁及其水溶或水分散衍生物。B.一种可
与金属催化剂的第5配位体结合的胺基催化剂稳定
剂。C.一种可以产生过氧化氢的酶体系。
Description
本发明涉及洗涤时抑制在织物之间染料转移的组合物和方法。
在现代织物洗涤操作中存在的一个最经常和最麻烦的问题是带色织物把染料释放到洗涤溶液中的倾向。然后此染料被转移到被洗涤的其他织物之上。
克服这一问题的一种方法将是把从带色织物洗出的逃逸染料在它们有机会接触洗涤中的其他物品之前把它们漂白。
使用公知的漂白剂可以在溶液中把悬浮的或溶解的染料氧化到一定程度。
GB2101167描述了一种含有过氧化氢前体的稳定液态漂白组合物，该前体在稀释时被活化生成过氧化氢。
然而，重要的是在这同时不能将留在织物上的染料真正漂白、即不引起颜色受损。
美国专利4，077，768描述了一种使用与催化剂化合物例如铁卟吩在一起的氧化漂白剂来抑制染料转移的方法。
1991年10月9日提出申请的共同待批欧洲专利申请91202655.6涉及一种抑制染料转移组合物，后者含有能产生过氧化氢的酶体系及卟吩催化剂。
现已发现，某些胺碱催化剂稳定剂当加至该酶染料转移抑制组合物中时，提高了该组合物的全面性能。
该催化剂稳定剂的加入降低了卟吩催化剂的自毁速度，这导致卟吩催化剂在整个洗涤过程中的更好的稳定性。由于淀积在织物上卟吩催化剂数量的大量减少，所以在催化剂稳定剂的存在下取得了改进白度的好处。
此外，业已发现，该催化剂稳定剂加速了卟吩催化剂的氧化反应性，因而提高了染料漂白的速度。
因此，提供了一种染料转移抑制组合物，它显示了最适的染料转移抑制性能。
根据另一具体实施例，本发明提供了一种包括带色织物的有效的洗涤操作方法。
本发明涉及抑制染料转移的组合物，它包含：
A.一种金属催化剂，它选自
a）金属卟吩及其水溶或水分散衍生物;
b）金属卟啉及其水溶或水分散衍生物;
c）金属酞菁及其水溶或水分散衍生物;
B.一种可结合到金属催化剂的第5配位体上的胺基催化剂稳定剂;
C.一种可产生过氧化氢的酶体系。
根据本发明的另一个具体实施例，也提供了一种涉及带色织物的洗衣操作方法。
本发明提供了一种抑制染料转移的组合物，它包含：
A.一种金属催化剂，它选自
a）金属卟吩及其水溶或水分散衍生物;
b）金属卟啉及其水溶或水分散衍生物;
c）金属酞菁及其水溶或水分散衍生物;
B.一种可结合到金属催化剂的第5配位体上的胺基催化剂稳定剂;
C.一种可产生过氧化氢的酶体系。
过氧化氢前体
使用一种酶致过氧化氢发生体系，可以在原地产生氧化剂即过氧化氢。
酶致过氧化氢发生体系的使用，使得可以连续产生低水平的过氧化氢，并提供了一种控制低稳态水平过氧化氢的实用方法。当处于过氧化氢的补充速度相似于过氧化氢因洗涤水中的染料氧化反应而被除去的速度这样一种综合水平时，可获得最大的效率。
用于本发明的酶是一种氧化酶
氧化酶的存在量为每克组合物含0.1～20000单位，优选0.5～5000单位，-单位是指每分钟内转化1摩尔被酶作用物所需的酶数量。
合适的氧化酶是尿酸氧化酶，半乳糖氧化酶，醇氧化酶，胺氧化酶，氨基酸氧化酶，胆甾醇氧化酶和葡糖氧化酶，苹果酸氧化酶，乙醇酸氧化酶，己糖氧化酶，芳基醇氧化酶，L-古洛糖酸乳糖氧化酶，吡喃糖氧化酶，L-山梨糖氧化酶，吡哆素4-氧化酶，2-2-羟基酸氧化酶，胆碱氧化酶，蜕皮激素氧化酶。
优选的酶系统是醇和醛氧化酶，葡糖氧化酶。
在粒状洗涤剂应用中更优选的体系应含有固态醇，例如葡糖，其氧化反应被葡糖氧化酶所催化，生成葡糖醛酸，并有过氧化氢形成。
在液态洗涤剂应用中更优选的体系应包含液态醇，后者也能起例如溶剂的作用。一个实施例是乙醇/乙醇氧化酶。
根据本发明，用于组合物中的氧化酶数量至少应足以在洗涤中能在每分钟内恒定产生0.005至10ppm有效氧例如，使用葡糖氧化酶对在洗涤过程中于恒定通气下，在室温及PH6至11（最好是7至9），用1-20000单位/升的葡糖氧化酶，0.005至0.5%的葡糖，即可做到这一点。
金属催化剂
洗涤中催化剂的优选用量范围是10-8摩尔至10-3摩尔，更优选为10-6～10-4摩尔。
基本的金属卟吩结构可以从附图通式Ⅰ中所指出的想像到，在通式Ⅰ中，卟吩结构中的原子位置以通常方式用数字表示，而且双键也以通常方式标进去。在其他通式中，附图中的双键已删去，但确实存在于Ⅰ中。
优选的金属卟吩结构是这样一些，在通式Ⅰ的5、10、15及20碳位置（中间位置）中的一个或多个已用苯基或吡啶基取代基进行了取代，这些取代基选自
这一组，式中n和m可以是0或1;A可以是硫酸根、磺酸根、磷酸根、或羧酸根;而B是C1-C10烷基，聚乙氧基烷基或羟基烷基。
优选的结构是这样一些，在其中，苯基或吡啶基上的取代基选自-CH3、-C2H5、-CH2CH2CH2SO3-、-CH2-，及CH2CH（OH）CH2SO3-、-SO3。
特别优选的金属卟吩是这样一种，在其中该分子已在5、10、15和20碳位置用如下取代基进行了取代。
这一优选化合物以金属四磺酸化四苯基卟吩而知名。符号X1是（＝CY-），其中每个Y独立地是氢、氯、溴或中间取代的烷基、环烷基、芳烷基、芳基、烷芳基或杂芳基。
通式Ⅰ的符号X2代表一个阴离子，优选是OH-或Cl-。通式Ⅰ化合物可以在其余下的碳位置中的一个或多个用C1-C10烷基、羟烷基、或烷氧基进行取代。
卟吩衍生物也包括叶绿素类、二氢卟酚类，即异细菌二氢卟酚类和细菌二氢卟酚类。
金属卟啉及其水溶或水分散衍生物具有通式Ⅱ中所给出的结构：
式中X可以是烷基、烷基羧基、烷基羟基、乙烯基、链烯基、烷基硫酸根、烷基磺酸根、硫酸根、磺酸根、芳基。
通式Ⅱ的符号X2代表一个阴离子，优选为OH-或Cl-。
符号X可以是烷基、烷基羧基、烷基羟基、乙烯基、链烯基、烷基硫酸根、烷基磺酸根、硫酸根、磺酸根。
金属酞菁和衍生物具有通式Ⅲ所指出的结构，其中酞菁结构的碳位置已按通常方式用数字标出。上述结构中的阴离子基团含有选自钠和钾的阳离子或使该结构处于水溶状态的其他非干扰阳离子，优选的酞菁衍生物是金属酞菁三硫酸盐和金属酞菁四磺酸盐。
对本发明也可能的其他取代形式是用Fe、Mn、Co、Rh、Cr、Ru、Mo或其他过渡金属取代中心金属。
在基本卟吩或吖卟吩结构中选择其取代基的变种时进行众多考虑是有意义的。在第1种情况下，人们应该选择易于取得或能方便合成的化合物。
除此以外，对取代基的选择可用于控制催化剂在水中或在洗涤剂溶液中的溶解度。此外，特别是在希望避免侵袭附在固体表面上的染料的情况时，取代基可控制催化剂化合物对表面的亲合性。因此，强荷负电取代化合物例如四磺酸化卟吩会被荷负电着色剂或已着色表面所排斥，因此，与不侵袭已固定的染料这一点很相似，阳性的或两性离子的化合物可以被吸引过去，或至少不被这种已着色表面所排斥。
胺基催化剂稳定剂
抑制染料转移这一好处可以因加入少量催化剂稳定剂而优化
现有技术中已公知，催化剂例如金属卟吩易于自毁，这种自毁导致的结果是，催化剂的数量应是在整个洗涤循环中存在足够的活性催化剂，以漂白染料。
业已发现，加入一种能与金属卟吩结构中心原子的第5配位体结合的胺基催化剂稳定剂，能改善本发明所用金属催化剂的稳定性，适用于本发明的优选杂环化合物是通式如下的咪唑化合物。
式中Y是氢或氧或C1-C12烷基，Ri、R1和R2独立地选自氢或C1-C30烷基或链烯基，而X选自
;-R3-;-R3-O-;式中R3是C1-C5烷烃二基，或是
而n是0至10的整数，m是0至2的整数，n+m＞1，R4是C1-4烷基或氢。
最优选的是咪唑衍生物，后者包括组氨酸、嘌呤、次黄嘌呤、咪唑烷二羧酸、组胺聚组氨酸、烷基化咪唑。
适于本发明其他杂环化合物是吡啶和烷基化吡啶类及其衍生物，吡咯及其衍生物。
可与卟吩结构中心原子的第5配位体结合的非杂环化合物也适于本发明。
这些非杂环化合物包括非杂环胺类，它们的式子为
（C2H5）3N;C3H7NH2;（C6H11）2NH;1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯。
其次，本发明的催化剂稳定剂降低了卟吩催化剂在织物上的沉积，这导致白色织物较好维持白度。也已发现，上述催化剂稳定剂的加入不仅导致结构的较少自毁，也导致已氧化或未氧化卟吩的较少沉积。
此外，业已发现，卟吩催化剂引起的染料氧化速度因该催化剂稳定剂的存在而大大提高了，这导致高的染料漂白。
胺基催化剂稳定剂的使用量为铁卟吩与胺基催化剂稳定剂的摩尔比为1∶1至1∶5000，优选为1∶1至1∶2500。
本发明的组合物通常作为洗涤操作中所常用的洗涤剂组合物的添加剂而被使用。
本发明也包括含有洗涤剂组份的抑制染料转移组合物，因此可作为洗涤剂组合物使用。
洗涤剂组份
在洗涤剂组合物中可使用宽范围的表面活性剂。1972年5月23日发布的Norris的美国专利3，664，961给出这些表面活性剂的阴离子类、非离子类、两性（ampholytic）类和两性（zwiitterionic）类的类别清单和品种清单。
这里特别适用的是阴离子表面活性剂的混合物，特别是磺酸盐和硫酸盐表面活性剂的混合物，其重量比为自5∶1至1∶2，优选为自3∶1至2∶3，更优选为自3∶1至1∶1，优选的磺酸盐包括烷基中含9至15个碳原子，特别是11至13个碳原子的烷基苯磺酸盐，以及其脂肪酸得自C12-C18脂肪酸源，优选得自C16-C18脂肪酸源的脂肪酸α-磺酸化甲酯。在每一种例子中，阳离子是碱金属，优选是钠。优选的硫酸盐表面活性剂是其烷基含12至18个碳原子，也可以是与乙氧基硫酸盐的混合物，此乙氧基硫酸盐中的烷基含10至20个碳原子优选10至16个碳原子，而平均乙氧基化度为1至6，这里优选的烷基硫酸盐的例子是牛油烷基硫酸盐，椰子烷基硫酸盐，及C14-C15烷基硫酸盐。在每一例子中的阳离子仍是碱金属阳离子，优选钠离子。
适用于本发明的一类非离子表面活性剂是环氧乙烷与疏水组成部分的缩合物，使得表面活性剂的亲水亲油平衡（HLB）值为8至17，优选为9.5至13.5，更优选为10至12.5。疏水（亲脂的）部分可以是脂肪性的和芳香性的，而与任何特别疏水基缩合的聚环氧乙烷链长度可容易地调节以产生在其亲水和疏水之间具有所需平衡度的一种水溶化合物。
这类特别优选的非离子表面活性剂是每摩尔醇含3-8摩尔环氧乙烷的C9-C15伯醇乙氧基化物，具体是每摩尔醇含6-8摩尔环氧乙烷的C14-C15伯醇，以及每摩尔含3-5摩尔环氧乙烷的C12-C14伯醇。
另一类非离子表面活性剂含有通式为RO（CnH2nO）tZx的烷基聚葡糖苷，式中Z是得自葡糖的组成部分;R是含12至18个碳原子的饱和疏水烷基;t是0至10，而n是2或3;x是1.3至4，此化合物含少于10%未反应脂肪醇和少于50%短链烷基聚葡糖苷。这类化合物及其在洗涤剂中的应用披露在EP-B0070077，0075996和0094118。
也适用作非离子表面活性剂的是聚羟基脂肪酸酰胺表面活性剂，其结构式为：
式中R1是H或者R1是C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基;或它们的混合;R2是C5-31烃基;而Z是含有直链状烃链的聚烃基，而此链含有至少3个直接连接到链上的羟基，或它们的烷氧基化衍生物。优选的情况是，R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或烯基链例如椰子烷基，或它们的混合物，而Z得自还原胺化反应中的还原糖例如葡糖，果糖，麦芽糖，乳糖。
根据本发明的组合物还可包含一种助洗剂体系。任何常用的助洗剂体系在此均适用，它们包括硅铝酸类材料，硅酸盐类，聚羧酸盐类，及脂肪酸，例如乙二胺四乙酸盐的材料，金属离子螯合剂类，例如氨基聚磷酸盐类，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二乙三胺五亚甲基膦酸。虽然由于明显的环境保护原因不大优选，但磷酸盐助洗剂也能在此使用。
适合的助洗剂可以是一种无机离子交换材料，通常是无机水化硅铝酸材料，更具体的是水化合成沸石例如水化沸石A，X，B或HS。
另一合适的无机助洗材料是层状的硅酸盐例如SKS-6（Hoechst）。SKS-6是一种含硅酸钠（Na2Si2O5）的结晶状层状硅酸盐。
在此适用的聚羧酸盐助洗剂包括柠檬酸，优选以水溶盐的形式，R-CH（COOH）CH2（COOH）的琥珀酸衍生物，式中R是C10-20烷基或链烯基，优选C12-16，或式中R可被羟基，磺基次硫酸基或砜基取代。具体的例子包括月桂基琥珀酸盐，肉豆蔻基琥珀酸盐，棕榈基琥珀酸盐，2-十二碳烯基琥珀酸盐，2-十四碳烯基琥珀酸盐，优选使用水溶性盐的琥珀酸盐助洗剂，它们包括钠，钾，铵及烷醇铵盐。
其他适用的聚羧酸盐是如U.S.4663071中所描述的氧代二琥珀酸盐以及酒石酸盐单琥珀酸与酒石酸盐二琥珀酸的混合物。
特别用于液态实施适用的脂肪酸助洗剂是饱和的或不饱和的C10-18脂肪酸，以及相应的皂类。优选的饱和类品种其烷基链含12至16碳原子。优选的不饱和脂肪酸是油酸。流体组合物用的另一优选助洗剂体系基于十二碳烯琥珀酸。
粒状组合物中所用的优选助洗剂体系包括水不溶硅铝酸盐助洗剂例如沸石A与水溶聚羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。
能形成用于本发明目的的粒状组合物的助洗剂体系一部分的其他助洗剂材料包括无机材料，例如碱金属碳酸盐类、碳酸氢盐类、硅酸盐类，以及有机材料，例如有机膦酸盐类，氨基聚亚烷基膦酸盐类，以及氨基聚羧酸盐类。
其他适用的水溶有机盐类是均聚羧酸或共聚羧酸类或它们的盐类，在其中聚羧酸包含至少两个被不多于两个碳原子分开的羧基。
这类聚合物披露在GB-A-1596756中。这类盐的例子是MW 2000-5000的聚丙烯酸盐，及它们与马来酸酐的共聚物，例如分子量为20，000至70，000特别是约40，000的共聚物。
洗涤助洗剂盐类的通常含量为组合物重量的10%至80%，优选为20%至70%，而最常用为30%至60%重量。
本发明组合物应不含有通常的漂白剂。用于洗涤剂组合物的其他组份可使用例如泡沫助促进剂或抑制剂，酶，以及稳定剂或活化剂，污垢悬浮剂，污垢释放剂，光学增白剂，研磨剂，杀菌剂，晦暗抑制剂，着色剂，以及香料。特别优选的是与酶工艺学的结合，酶工艺学也提供了一类与颜色相关的好处。例子是颜色维持/恢复过程用的纤维素酶。
这些组分，特别是酶，光学增白剂，着色剂和香料，应优选选择那些与组合物漂白组分相容的那些。
根据本发明的洗涤剂组合物可以是液状，糊状，或粒状。根据本发明的粒状组合物也可以是“压缩态”，即它们比常用粒状洗涤剂具有相对更高的密度，即550～950克/升;在这种情况下，根据本发明的粒状洗涤剂组合物比常用粒状洗涤剂将含有较少的“无机填料盐”;典型的填料盐是硫酸的碱土金属盐和盐酸的碱土金属盐，典型的是硫酸钠;压缩洗涤剂典型地包含不多于10%的填料盐。
本发明也涉及抑制织物包括带色织物在洗涤过程中产生的已溶解的或已悬浮的染料从一织物转移到另一织物的方法。
此方法包括用上述洗涤溶液去接触织物。
本发明的这一方法在洗涤过程方便地进行。洗涤过程最好在5℃至95℃，特别是20℃至60℃进行，但是高达95℃时催化剂仍是有效的。处理溶液的PH优选为7至11，特别是7.0至9.0。
本发明的方法和组合物也可在洗涤操作中作为添加剂使用。
下列实施例在于举例说明本发明的组合物，而不是限制或定义本发明的范围。本发明的范围由下面的权利要求来确定。
实施例1
均匀染料漂白
比较含有咪唑作为胺基催化剂的组合物及没有胺基催化剂的体系的染料氧化程度。
组合物A：制备含染料（最终浓度40ppm），葡糖（0.1%重量），以及铁四磺酸化四苯基卟吩催化剂（1×10-5M）的洗涤剂溶液（100毫升），并把其PH值调至8.0。
组合物B：制备含染料（最终浓度40ppm），葡糖（0.1%重量）和铁四磺酸化四苯基卟吩催化剂（2.5×10-6M）及咪唑（10mM）的洗涤剂溶液（100mL），并把其PH调至8.0。
检测法：
记录下吸收光谱（350-750纳米）。这一区域包括了染料的最大波长（如下表所示）及催化剂的索瑞带（414纳米），然后往搅拌中的溶液加入葡糖氧化酶（最终浓度0.1单位/毫升）以引发反应。30分钟后记录下吸光度谱，并记下染料最大吸光度的下降。
空白实验表明，在催化剂或葡糖氧化酶不存在时，在同一时间不发生染料的氧化。
染料破坏%
染料 CI#L最大 化合物A 化合物B
酸性蓝942000 630纳米 13 53
直接蓝98 23155 570纳米 62 90
直接蓝120 34090 570纳米 50 83
酸性蓝113 26360 595纳米 39 95
FD&C红40 16035 500纳米 0 30
酸性黄40 18950 440纳米 0 30
结论：虽然组合物B中存在较少量的铁卟吩催化剂，但与含4倍量铁卟吩催化剂的组合物A相比，染料被氧化到更大得多的程度。
实施例2
金属催化剂的稳定性
测定在作为胺基催化剂的咪唑存在下不同的卟啉和酞菁的稳定性。
制备葡糖（0.1%重量）和不同金属催化剂（10×10-5M）的洗涤剂溶液（100毫升）、并调节其PH至8.0。为引发反应，加入不同量的葡糖氧化酶。在每种情况下计量在索瑞带414纳米）吸收的降低以测定催化剂的破坏情况。
在不同时间间隔比较含及不含咪唑时的催化剂破坏情况。
催化剂破坏%
Uglox不含咪唑 含10mM咪唑
/毫升10分钟20分钟30分钟10分钟20分钟30分钟
铁四磺酸化四苯基卟吩
0.1 53 7 0 92 87 82
氯化血红素
0.05 67 42 29 100 93 89
0.25 33 21 13 92 68 49
铁酞菁四磺酸化物
0.05 69 31 18 88 85 82
0.1 47 16 0 88 83 80
锰酞菁四磺酸化物
0.1 30 0 0 77 69 62
实施例3
FeTPPS的沉积
制备铁四磺酸化四苯基卟吩催化剂（FeTPPS）（10-5M，10ppm重量）的硼酸盐缓冲溶液50mM（PH8.0）。如下所示研究（FeTPPS）的沉积。把编结棉织物（14克）浸泡在（FeTPPS）溶液（100毫升）中15分钟。到终点时把织物取出，并把水从其中挤出，在浸泡之前和之后各取出一样品溶液（2毫升）。把2毫升样品用分光光度法测定溶液中（FeTPPS）的浓度，方法是观察414纳米吸收峰（FeTPPS索瑞带的特征峰）。
使用和不使用咪唑（10mM）而重复这一实验过程。
溶液 留在溶液中的卟吩%
仅FeTPPS 50
FeTPPS+咪唑 84
结论：咪唑的存在大大地降低了FeTPPS在织物上沉积的倾向。
实施例4
制备按照本发明的抑制染料转移液态组合物，它具有下列组成：
%
直链烷基苯磺酸盐 10
烷基硫酸盐 4
脂肪醇（C12-C15） 12
乙氧基化物
脂肪酸 10
油酸 4
柠檬酸 1
NaOH 3.4
丙二醇 1.5
乙醇 5
乙醇氧化酶 5单位/毫升
%
铁四磺酸化四苯基卟吩 0.1
咪唑 3
次要物 加至100
实施例5
制备根据本发明的抑制染料转移的压缩粒状组合物，它具有如下配方：
%
直链烷基苯磺酸盐 11.40
牛油烷基硫酸盐 1.80
C45烷基硫酸盐 3.00
C45醇7倍乙氧基化物 4.00
牛油醇11倍乙氧基化物 1.80
分散剂 0.07
聚硅氧烷液体 0.80
柠檬酸三钠 14.00
柠檬酸 3.00
沸石 32.50
马来酸actylic acid共聚物 5.00
DETMPA 1.00
纤维素酶（活性蛋白） 0.03
Alkalase/BAN 0.60
%
脂肪酶 0.36
硅酸钠 2.00
硫酸钠 3.50
铁四磺酸化四苯基卟吩 0.025
葡糖 10.00
葡糖氧化酶 100单位/毫升
咪唑 3
次要物 加至100
Claims (25)
1、一种抑制染料转移组合物，其特征在于含有：
A.一种金属催化剂，它选自
a)金属卟吩及其水溶或水分散衍生物；
b)金属卟啉及其水溶或水分散衍生物；
c)金属酞菁及其水溶或水分散衍生物；
B.一种可以与金属催化剂第5配位体结合的胺基催化剂稳定剂
C.一种可以产生过氧化氢的酶体系。
2、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，其中该胺基催化剂稳定剂选自咪唑及其衍生物。
3、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，其中该胺基催化剂稳定剂选自吡啶及其衍生物。
4、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，其中该酶体系含有一种氧化酶及作为被酶作用物的醇，醛或二者的结合。
5、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，它含有金属卟吩衍生物，其中该铁卟吩至少在其中间位置被苯基或吡啶基取代基所取代，而该苯基或吡啶基取代基选自：
式中n和m可以是0或1，A选自硫酸根，磺酸根，磷酸根和羧酸根，而B选自C1-C10烷基，C1-C10聚乙氧基烷基和C1-C10羟烷基。
6、根据权利要求5的抑制染料转移组合物，其中该在苯基或吡啶基上的取代基选自-CH3，-C2H5，-CH2CH2CH2SO3-，-CH2COO-，-CH2C-H（OH）CH2SO3-，以及-SO3。
7、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，它含有一种金属卟吩衍生物，其中该金属卟吩至少在其一个中间位置被苯基取代基取代，而此取代基选自
式中X1是（＝CY-），其中每个Y独立地是氢，氯，溴，或中间取代的烷基，环烷基，芳烷基，芳基，烷芳基或杂芳基。
8、根据权利要求7的抑制染料转移组合物，其中该催化剂化合物是金属四磺酸化四苯基卟吩。
9、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，其中该金属催化剂的金属被Fe，Mn，Co，或其他过渡金属所代替。
10、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，其中金属催化剂的浓度为10-8至10-3摩尔。
11、根据权利要求4的抑制染料转移组合物，抑制染料转移组合物，其中该氧化酶的存在量为每克组合物含0.1-20000单位。
12、根据权利要求4的抑制染料转移组合物，其中该被酶作用物为葡糖。
13、根据权利要求4的抑制染料转移组合物，其中该被酶作用物由C1-C6醇组成。
14、根据权利要求10的抑制染料转移组合物，其中该被酶作用物是乙醇。
15、根据权利要求3的抑制染料转移组合物，其中该被酶作用物的存在量为组合物的0.1～50%重量。
16、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，它在洗涤过程中产生的过氧化氢浓度为0.005至10ppm/分钟。
17、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，其中该催化剂稳定剂的存在量以铁卟吩与胺基催化剂的摩尔比为1∶1至1∶5000，优选为1∶1至1∶2500。
18、根据权利要求1的抑制染料转移组合物，它是一种洗涤剂添加剂，形状为非粉尘粒子或液体。
19、一种洗涤剂组合物，它含有根据前述任一权利要求的抑制染料转移组合物，还含有酶，表面活性剂，助洗剂，以及其他常用的洗涤剂组份。
20、一种在包括带色织物的洗涤过程中抑制染料在织物间转移的方法，该方法包括使织物与含有根据权利要求1的抑制染料转移组合物的洗涤溶液相接触。
21、根据权利要求20的抑制染料转移的方法，它在5℃至90℃的温度范围内进行。
22、根据权利要求20的抑制染料转移的方法，其中该漂白液浴的PH值为7至11。
23、根据权利要求22的抑制染料转移的方法，该其中漂白液浴的PH值为7至9。
24、根据权利要求10的抑制染料转移组合物，其中金属催化剂的浓度为10-6至10-4摩尔。
25、根据权利要求11的抑制染料转移组合物，其中氧化酶的存在量为每克组合物含0.5至5000单位。
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