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CN107532028B - 静电油墨组合物 - Google Patents

静电油墨组合物 Download PDF

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CN107532028B
CN107532028B CN201580079133.5A CN201580079133A CN107532028B CN 107532028 B CN107532028 B CN 107532028B CN 201580079133 A CN201580079133 A CN 201580079133A CN 107532028 B CN107532028 B CN 107532028B
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Abstract

本文公开的是一种静电油墨组合物。在一些实例中，所述静电油墨组合物包括：载体液体；树脂；和磷光颜料。

Description

静电油墨组合物
背景技术
电子照相印刷过程，有时称作静电印刷过程，通常包括：在光电导表面上产生图像，将具有带电颗粒的油墨涂覆至光电导表面，以使它们选择性地结合到图像，并且随后将带电颗粒以图像的形式转印到印刷基板。
光电导表面可在圆筒上并且通常称为光成像板(PIP)。光电导表面选择性地带有潜在静电图像，该潜在静电图像具有带有不同电势的图像区和背景区。例如，在液体载体中包含带电调色剂颗粒的静电油墨组合物可以与选择性地带电的光电导表面接触。带电调色剂颗粒附着到潜像的图像区，而背景区仍为空白。随后将图像直接转印至印刷基板(例如纸)，或者通过首先将图像转印到中间转印构件并且随后转印到印刷基板，所述中间转印构件(其可为软性膨胀橡皮布)通常被加热来熔化固体图像并且蒸发液体载体。
附图说明
图1是用于印刷静电油墨组合物的液体电子照相(LEP)印刷设备的实例的示意图。
具体实施方式
在公开和描述本公开的方法、组合物、印刷基板和相关方面之前，要理解的是，本公开不限于本文公开的特定处理步骤和材料，因为此类处理步骤和材料可以有所变化。还要理解，本文使用的术语是为了描述特定实例的目的而使用。所述术语不旨在进行限制，因为范围旨在由所附的权利要求及其等同物来限定。
要注意的是，如在本说明书和所附的权利要求中使用，单数形式的“一个/种(a)”、“一个/种(an)”和“该/所述(the)”包括复数指代，除非上下文另外清楚地指出。
如本文所使用，“液体载体”、“载体液体”、“载体”或“载体媒介物”是指聚合物树脂、颜料、电荷引导剂和/或其它添加剂可以分散于其中以形成液体静电油墨或电子照相油墨的流体。液体载体可以包括各种不同的试剂(例如表面活性剂、共溶剂、粘度调节剂和/或其它可能的配料)的混合物。
如本文所使用，“静电油墨组合物”通常是指通常适于用在静电印刷过程(有时称作电子照相印刷过程)中的油墨组合物，所述油墨组合物可为液体形式的。静电油墨组合物可以包括分散于液体载体中的树脂和颜料的可带电颗粒，这可为如本文描述的那样。
如本文所使用，“共聚物”是指由至少两个单体聚合的聚合物。
某个单体可以在本文中被描述为构成聚合物的某个重量百分数。这表示聚合物中由所述单体形成的重复单元构成所述聚合物的所述重量百分数。
如果本文提到标准试验，除非另外说明，否则所提到的试验版本是递交本专利申请时最新版本。
如本文所使用，“静电(地)印刷”或“电子照相(地)印刷”通常是指提供图像的过程，所述图像从光成像基板或板直接地或者经由中间转印构件间接地被转印到印刷基板(例如纸基板)。照此，图像基本上不会被吸收到到其上涂覆有所述图像的光成像基板或板中。另外，“电子照相印刷机”或“静电印刷机”通常是指能够进行如上所述的电子照相印刷或静电印刷的那些印刷机。“液体电子照相印刷”是特定类型的电子照相印刷，其中在电子照相过程中采用液体油墨而非粉末调色剂。静电印刷过程可包括使电子照相油墨组合物经受电场，例如，具有1000V/cm或更大，在一些实例中1000V/cm或更大的场强的电场。
如本文所使用，术语“约”用来通过规定给定值可以稍微高于或稍微低于端点而提供数值范围端点的灵活性。该术语的灵活度可以由特定变量表示，并且在本领域技术人员基于经验和本文的相关描述来确定的认知内。
如本文所使用，为了方便起见，多个术语、结构元素、组成元素和/或材料可以呈现在同一列表中。然而，这些列表应该被解释为如同所述列表中的每个成员各自被标识为单独的和唯一的成员。因此，在没有相反指示的情况下，此类列表中的各个成员都不应仅仅基于它们出现在同一组中，而被解释为相同列表中的任何其它成员的实际等同物。
浓度、量和其它数值数据在本文中可以表示成或呈现为范围格式。要理解的是，这种范围格式仅为方便和简洁而使用，并且因此应被灵活地解释为不仅包括如所述范围的界限明确列出的数值，还包括包含在该范围内的各个数值或子范围，如同每个数值和子范围被明确列出一样。举例来说，“约1wt％至约5wt％”的数值范围应被解释为不仅包括明确列出的约1wt％至约5wt％的值，还包括所指出范围内的个体值和子范围。因此，该数值范围中包括的是诸如2、3.5和4的个体值，以及诸如从1至3、从2至4和从3至5等的子范围。该相同原则适用于引述单个数值的范围。此外，不管所描述范围宽度或特点如何，这种解释都应该适用。
除非另外说明，否则本文描述的任何特征都可以与本文描述的任何方面或任何其它特征组合。
在一方面，提供一种静电油墨组合物。在一些实例中，所述静电油墨组合物包括：
载体液体；
树脂；和
磷光颜料。
在一方面，提供一种生产静电油墨组合物的方法。在一些实例中，所述方法包括组合树脂、磷光颜料和载体液体。
在一方面，提供一种印刷静电油墨组合物的方法。在一些实例中，所述方法包括：
提供静电油墨组合物；
使所述静电油墨组合物与表面上潜在的静电图像接触，以产生显影图像；以及
将所述显影图像转印到印刷基板，
其中所述静电油墨组合物包括载体液体、树脂；和磷光颜料。
磷光颜料
静电油墨组合物包括磷光颜料。如本文所使用，术语“磷光颜料”是指在颜料已经暴露于自然光或人造光中并且光源被移除之后，在黑暗中持续发光一段时间(an extendedperiod of time)的颜料。在一些实例中，磷光颜料是激发原子或分子的平均寿命大于10-8秒的颜料。在一些实例中，一段时间是至少10-4秒，在一些实例中是至少10-3秒，在一些实例中是至少0.01秒，在一些实例中是至少0.1秒，在一些实例中是至少1秒，在一些实例中是至少5秒，在一些实例中是至少10秒，在一些实例中是至少30秒，在一些实例中是至少一分钟，在一些实例中是至少2分钟，在一些实例中是至少5分钟，在一些实例中是至少15分钟，在一些实例中是至少30分钟，在一些实例中是至少1小时，在一些实例中是至少2小时。磷光颜料从自然光或人造光吸收能量，并且在一段时间之后以光(例如，具有在380nm和750nm之间的波长的光)的形式重新发射该能量。
在一些实例中，磷光颜料是无机颜料。
在一些实例中，磷光颜料选自铝酸盐、硫化锌或硅酸盐。
在一些实例中，磷光颜料包括铝酸盐，例如，碱土金属铝酸盐、铝酸钛或硅铝酸盐(silicate aluminate)或者由其组成。在一些实例中，磷光颜料选自铝酸锶(例如，铝酸锶氧化物)、铝酸镁、铝酸钙或铝酸钡。在一些实例中，磷光颜料包括铝酸锶。在一些实例中，磷光颜料包括铝酸锶氧化物。
在一些实例中，磷光颜料包括硅和/或钛。
在一些实例中，除碱土金属铝酸盐之外，磷光颜料还包括硅和/或钛。
在一些实例中，磷光颜料包括掺杂铕的铝酸盐，例如碱土金属铝酸盐。
在一些实例中，磷光颜料包括铝酸盐，例如，来自Glow Inc的超绿(Ultra green)V10(PDPG)；来自UMC United Mineral&Chemical的LumiNOVA GLL-300FF PHOSPHORESCENTPIGMENT、LumiNOVA BGL-300FF PHOSPHORESCENT PIGMENT LumiNOVA V-300M。
在一些实例中，磷光颜料包括硫化锌，例如，来自UMC United Mineral &Chemical的6SSU、GSS 205/1、GSS 207/1、GSS 305/1、GSS 507/1、GSS 905/1、GSS 8B/1、GSR和GSR 115/2。在一些实例中，磷光颜料包括硫化锌晶体。在一些实例中，磷光颜料包括用铜和/或锰激活的硫化锌晶体。在一些实例中，磷光颜料包括包含铜的硫化锌晶体。
在一些实例中，磷光颜料选自来自Glow Inc的超绿V10(PDPG)；来自UMC UnitedMineral&Chemical的LumiNOVA GLL-300FF PHOSPHORESCENT PIGMENT、LumiNOVA BGL-300FF PHOSPHORESCENT PIGMENT、LumiNOVA V-300M、6SSU、GSS 205/1、GSS 207/1、GSS305/1、GSS 507/1、GSS 905/1、GSS 8B/1、GSR和GSR 115/2。
在一些实例中，磷光颜料构成大于静电油墨组合物的5wt.％(按总固体)，在一些实例中大于静电油墨组合物的10wt.％(按总固体)。
在一些实例中，磷光颜料构成高达静电油墨组合物的约60wt.％(按总固体)，在一些实例中高达静电油墨组合物的约50wt.％(按总固体)。
在一些实例中，磷光颜料构成静电油墨组合物的约10wt.％至约50wt.％(按总固体)。
液体载体
静电油墨组合物包括液体载体。在一些实例中，包含树脂和磷光颜料的颜料颗粒可以分散在液体载体中。液体载体可以包括或者是烃、硅酮油、植物油等。液体载体可以包括但不限于可用作油墨颗粒(即包括树脂和(在一些实例中)颜料的油墨颗粒)的介质的绝缘的、非极性、非水性液体。液体载体可以包括具有超过约109欧姆-厘米的电阻率的化合物。液体载体可以具有低于约5、在一些实例中低于约3的介电常数。液体载体可以包括但不限于烃。所述烃可以包括但不限于脂肪烃、异构化的脂肪烃、支链脂肪烃、芳香烃及其组合。液体载体的实例包括但不限于：脂肪烃、异链烷烃化合物、链烷烃化合物、脱芳烃化合物等。具体地，液体载体可以包括但不限于：Isopar-GTM、Isopar-HTM、Isopar-LTM、Isopar-MTM、Isopar-KTM、Isopar-VTM、Norpar 12TM、Norpar 13TM、Norpar 15TM、Exxol D40TM、Exxol D80TM、Exxol D100TM、Exxol D130TM和Exxol D140TM(均由EXXON CORPORATION出售)；Teclen N-16TM、Teclen N-20TM、Teclen N-22TM、Nisseki Naphthesol LTM、Nisseki Naphthesol MTM、Nisseki Naphthesol HTM、#0Solvent LTM、#0Solvent MTM、#0Solvent HTM、Nisseki Isosol300TM、Nisseki Isosol 400TM、AF-4TM、AF-5TM、AF-6TM和AF-7TM(均由NIPPON OILCORPORATION出售的)；IP Solvent 1620TM和IP Solvent 2028TM(每个都是IDEMITSUPETROCHEMICAL CO.、LTD.出售的)；Amsco OMSTM和Amsco 460TM(均由AMERICAN MINERALSPIRITS CORP.出售)；以及Electron,Positron,New II,Purogen HF(100％合成萜烯)(ECOLINKTM出售)。
液体载体可以构成静电油墨组合物的约20wt％至99.5wt％，在一些实例中静电油墨组合物的50wt％至99.5wt％。液体载体可以构成静电油墨组合物的约40wt％至90wt％。液体载体可以构成静电油墨组合物的约60wt％至80wt％。液体载体可以构成静电油墨组合物的约90wt％至99.5wt％，在一些实例中静电油墨组合物的95wt％至99wt％。
当被印刷在印刷基板上时，静电油墨组合物可以基本上不含液体载体。在静电印刷过程中和/或之后，可以在印刷和/或蒸发期间例如通过电泳工艺除去液体载体，使得基本上只有固体被转印到印刷基板。基本上不含液体载体可表示印刷在印刷基板上的油墨含有少于5wt％的液体载体，在一些实例中少于2wt％的液体载体，在一些实例中少于1wt％的液体载体，在一些实例中少于0.5wt％的液体载体。在一些实例中，印刷在印刷基板上的油墨不含液体载体。
树脂
静电油墨组合物包括树脂，所述树脂可为热塑性树脂。热塑性聚合物有时被称为热塑性树脂。树脂可以涂布磷光颜料。在一些实例中，树脂涂布磷光颜料，使得颗粒形成为具有荧光颜料核以及在其上的树脂外层。树脂外层可部分地或完全地涂布荧光颜料。
树脂通常包括聚合物。在一些实例中，树脂的聚合物可选自乙烯丙烯酸共聚物；乙烯甲基丙烯酸共聚物；乙烯醋酸乙烯酯共聚物；乙烯(例如80wt％至99.9wt％)与甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1wt％至20wt％)的共聚物；乙烯(例如80wt％至99.9wt％)、丙烯酸或甲基丙烯酸(例如0.1wt％至20wt％)与甲基丙烯酸或丙烯酸的烷基(例如C1至C5)酯(例如0.1wt％至20wt％)的共聚物；聚乙烯；聚苯乙烯；等规聚丙烯(结晶)；乙烯丙烯酸乙酯；聚酯；聚乙烯基甲苯；聚酰胺；苯乙烯/丁二烯共聚物；环氧树脂；丙烯酸树脂(例如，丙烯酸或甲基丙烯酸与丙烯酸或甲基丙烯酸的至少一种烷基酯的共聚物，其中烷基在一些实例中具有1至约20个碳原子，例如甲基丙烯酸甲酯(例如50wt％至90wt％)/甲基丙烯酸(例如0wt％至20wt％)/丙烯酸乙基己酯(例如10wt％至50wt％))；乙烯-丙烯酸酯三元共聚物；乙烯-丙烯酸酯-马来酸酐(MAH)或甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)三元共聚物；乙烯-丙烯酸离聚物，及其组合。
在一些实例中，聚合物是亚烷基单体和具有酸侧基的单体的共聚物。在一些实例中，亚烷基单体是亚乙基或亚丙基单体。在一些实例中，具有酸侧基的单体是丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体。
树脂可包括具有酸性侧基的聚合物。具有酸性侧基的聚合物可具有50mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中60mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中70mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中90mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中100mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中105mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中110mg KOH/g或更大，在一些实例中115mgKOH/g或更大。具有酸性侧基的聚合物可具有200mg KOH/g或更小的酸度，在一些实例中190mg或更小，在一些实例中180mg或更小，在一些实例中130mg KOH/g或更小，在一些实例中120mg KOH/g或更小。以mg KOH/g度量的聚合物的酸度可使用本领域已知的标准程序来测量，例如使用ASTM D1386中描述的程序。
树脂可包括聚合物，在一些实例中具有酸性侧基的聚合物，所述聚合物具有小于约60g/10分钟，在一些实例中约50g/10分钟或更小，在一些实例中约40g/10分钟或更小，在一些实例中30g/10分钟或更小，在一些实例中20g/10分钟或更小，在一些实例中10g/10分钟或更小的熔体流动速率。在一些实例中，颗粒中具有酸性侧基和/或酯基的所有聚合物各自独立地具有小于90g/10分钟，80g/10分钟或更小，在一些实例中80g/10分钟或更小，在一些实例中70g/10分钟或更小，在一些实例中70g/10分钟或更小，在一些实例中60g/10分钟或更小的熔体流动速率。
具有酸性侧基的聚合物可具有约10g/10分钟至约120g/10分钟，在一些实例中约10g/10分钟至约70g/10分钟，在一些实例中约10g/10分钟至约40g/10分钟，在一些实例中约20g/10分钟至约30g/10分钟的熔体流动速率。具有酸性侧基的聚合物可具有约50g/10分钟至约120g/10分钟，在一些实例中约60g/10分钟至约100g/10分钟的熔体流动速率。
在一些实例中，具有酸侧基的聚合物具有大于约120g/10分钟，在一些实例中大于约200g/10分钟，在一些实例中大于约300g/10分钟，在一些实例中大于约400g/10分钟的熔体流动速率。在一些实例中，具有酸侧基的聚合物具有约450g/10分钟的熔体流动速率。在一些实例中，树脂为Nucrel 599TM(由E.I.du PONT出售)。
在一些实例中，具有酸侧基的聚合物具有小于约500g/10分钟的熔体流动速率。
在一些实例中，具有酸侧基的聚合物具有约150g/10分钟至约600g/10分钟的范围内的熔体流动速率。在一些实例中，具有酸侧基的聚合物具有约200g/10分钟至约500g/10分钟的范围内的熔体流动速率。
在一些实例中，具有酸侧基的聚合物构成树脂的至少50wt.％，在一些实例中至少60wt.％，在一些实例中至少80wt.％，在一些实例中至少90wt.％。在一些实例中，具有酸侧基的聚合物具有大于约200g/10分钟的熔体流动速率，在一些实例中大于约200g/10分钟并且高达约500g/10分钟的熔体流动速率，并且构成树脂的至少50wt.％，在一些实例中至少60wt.％，在一些实例中至少80wt.％，在一些实例中至少90wt.％。
熔体流动速率可使用本领域已知的例如ASTM D1238中描述的标准程序来测量。
酸性侧基可以呈游离酸形式，或者可以呈阴离子形式并且与一个或更多个反离子缔合，通常为金属反离子，例如选自碱金属(例如锂、钠和钾)、碱土金属(例如镁或钙)以及过渡金属(例如锌)的金属。具有酸性侧基的聚合物可选自树脂，例如乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，例如用金属离子(例如Zn、Na、Li)至少部分地中和的甲基丙烯酸与乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物，如
Figure BDA0001441929160000071
Figure BDA0001441929160000072
离聚物。包括酸性侧基的聚合物可为乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸构成共聚物的5wt％至约25wt％，在一些实例中共聚物的10wt％至约20wt％。
树脂可包括两种不同的具有酸性侧基的聚合物。具有两种不同的酸性侧基的聚合物可具有不同的酸度，所述酸度可落入上文提到的范围内。树脂可包括具有50mgKOH/g至110mg KOH/g的酸度的具有酸侧基的第一聚合物，以及具有110mg KOH/g至130mg KOH/g的酸度的具有酸侧基的第二聚合物。
树脂可包括两种不同的具有酸侧基的聚合物：具有酸性侧基的第一聚合物和具有酸性侧基的第二聚合物，所述具有酸性侧基的第一聚合物具有约10g/10分钟至约50g/10分钟的熔体流动速率和50mg KOH/g至110mg KOH/g的酸度，所述具有酸性侧基的第二聚合物具有约50g/10分钟至约120g/10分钟的熔体流动速率和110mgKOH/g至130mg KOH/g的酸度的酸侧基。第一和第二聚合物可不含酯基。
树脂可包括两种不同的具有酸侧基的聚合物：第一聚合物和第二聚合物，所述第一聚合物是具有80至110g/10分钟的熔体流动速率的、乙烯(例如92至85wt％，在一些实例中约89wt％)与丙烯酸或甲基丙烯酸(例如8至15wt％，在一些实例中约11wt％)的共聚物，所述第二聚合物是熔体粘度低于第一聚合物的熔体粘度的、乙烯(例如约80至92wt％，在一些实例中约85wt％)与丙烯酸(例如约18至12wt％，在一些实例中约15wt％)的共聚物，第二聚合物例如具有15000泊或更小的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更小的熔体粘度，在一些实例中1000泊或更小，在一些实例中100泊或更小，在一些实例中50泊或更小，在一些实例中10泊或更小。熔体粘度可以使用标准技术来测量。可以使用流变仪(例如来自Thermal Analysis Instruments的可商购的AR-2000流变仪)，使用25mm的钢板-标准钢平行板的几何结构，并且观测在120℃、0.01hz的剪切速率下的板对板流变测定等温线(plateover plate rheometry isotherm)来测量熔体粘度。
在上文提到的树脂的任一种中，具有酸性侧基的第一聚合物与具有酸性侧基的第二聚合物的比率可为约10:1至约2:1。在另一个实例中，所述比率可为约6:1至约3:1，在一些实例中约4:1。
树脂可以包括具有15000泊或更小的熔体粘度的聚合物，在一些实例中10000泊或更小的熔体粘度，在一些实例中1000泊或更小，在一些实例中100泊或更小，在一些实例中50泊或更小，在一些实例中10泊或更小；所述聚合物可为如本文描述的具有酸性侧基的聚合物。树脂可以包括具有15000泊或更大的，在一些实例中20000泊或更大的，在一些实例中50000泊或更大的，在一些实例中70000泊或更大的熔体粘度的第一聚合物；并且在一些实例中，树脂可以包括具有小于第一聚合物的熔体粘度的第二聚合物，在一些实例中15000泊或更小的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更小的熔体粘度，在一些实例中1000泊或更小，在一些实例中100泊或更小，在一些实例中50泊或更小，在一些实例中10泊或更小。树脂可以包括第一聚合物，所述第一聚合物具有大于60000泊，在一些实例中60000泊至100000泊，在一些实例中65000泊至85000泊的熔体粘度；第二聚合物，所述第二聚合物具有15000泊至40000泊，在一些实例中20000泊至30000泊的第二聚合物，以及第三聚合物，所述第三聚合物具有15000泊或更小，在一些实例中10000泊或更小，在一些实例中1000泊或更小，在一些实例中100泊或更小，在一些实例中50泊或更小，在一些实例中10泊或更小的熔体粘度；第一聚合物的实例为Nucrel 960(来自DuPont)，并且第二聚合物的实例为Nucrel 699(来自DuPont)，而第三聚合物的实例为AC-5120(来自Honeywell)。第一、第二和第三聚合物可为如本文描述的具有酸性侧基的聚合物。熔体粘度可以使用标准技术来测量。可以使用流变仪(例如来自Thermal Analysis Instruments的可商购的AR-2000流变仪)，使用25mm的钢板-标准钢平行板的几何结构，并且观测在120℃、0.01hz的剪切速率下的板对板流变测定等温线来测量熔体粘度。
如果树脂包括单一类型的树脂聚合物，那么树脂聚合物(不包括静电油墨组合物的任何其它组分)可以具有6000泊或更大的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更大的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更大的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更大的熔体粘度。如果树脂包括多种聚合物，那么树脂的所有聚合物可以一起形成混合物(不包括静电油墨组合物的任何其它组分)，所述混合物具有6000泊或更大的熔体粘度，在一些实例中8000泊或更大的熔体粘度，在一些实例中10000泊或更大的熔体粘度，在一些实例中12000泊或更大的熔体粘度。熔体粘度可以使用标准技术来测量。可以使用流变仪(例如来自ThermalAnalysis Instruments的可商购的AR-2000流变仪)来测量，使用25mm的钢板-标准钢平行板的几何结构，并且观测在120℃、0.01hz的剪切速率下的板对板流变测定等温线来测量熔体粘度。
树脂可以包括两种不同的具有酸侧基的聚合物，所述聚合物选自乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物；及其离聚物，例如用金属离子(例如Zn、Na、Li)至少部分地中和的甲基丙烯酸与乙烯-丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，例如
Figure BDA0001441929160000091
离聚物。树脂可以包括(i)第一聚合物，所述第一聚合物是乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物构成共聚物的8wt％至约16wt％，在一些实例中共聚物的10wt％至16wt％；以及(ii)第二聚合物，所述第二聚合物是乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物，其中丙烯酸或甲基丙烯酸的烯属不饱和酸的共聚物构成共聚物的12wt％至约30wt％，在一些实例中共聚物的14wt％至约20wt％，在一些实例中共聚物的16wt％至约20wt％，在一些实例中共聚物的17wt％至19wt％。
在一些实例中，树脂基本上由乙烯和甲基丙烯酸组成。在一些实例中，乙烯和甲基丙烯酸的共聚物中的甲基丙烯酸构成共聚物的约8wt％至约12wt％，在一些实例中共聚物的约9wt％至约11wt％，在一些实例中共聚物的约10wt.％。
在一些实例中，树脂构成静电油墨组合物的固体的约5wt.％至90wt.％，在一些实例中约5wt.％至80wt.％。在另一个实例中，树脂构成静电油墨组合物的固体的约10wt.％至60wt.％。在另一个实例中，树脂构成静电油墨组合物的固体的约15wt.％至40wt.％。在另一个实例中，树脂构成静电油墨组合物的固体的约60wt.％至95wt.％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的80wt.％至90wt.％。
树脂可以包括如上所述的具有酸性侧基的聚合物(其可不含酯侧基)以及具有酯侧基的聚合物。在一些实例中，具有酯侧基的聚合物为热塑性聚合物。具有酯侧基的聚合物可以进一步包括酸性侧基。具有酯侧基的聚合物可为具有酯侧基的单体和具有酸性侧基的单体的共聚物。聚合物可为具有酯侧基的单体、具有酸性侧基的单体以及不含任何酸性侧基和酯侧基的单体的共聚物。具有酯侧基的单体可为选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸的单体。具有酸性侧基的单体可为选自丙烯酸或甲基丙烯酸的单体。不含任何酸性侧基和酯侧基的单体可为亚烷基单体，包括但不限于乙烯或丙烯。酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸可分别为丙烯酸的烷基酯和甲基丙烯酸的烷基酯。丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯中的烷基可为具有1至30个碳，在一些实例中1至20个碳，在一些实例中1至10个碳的烷基；在一些实例中选自甲基、乙基、异丙基、正丙基、叔丁基、异丁基、正丁基和戊基。
具有酯侧基的聚合物可为具有酯侧基的第一单体、具有酸性侧基的第二单体，以及第三单体(其为不含任何酸性侧基和酯侧基的亚烷基单体)的共聚物。具有酯侧基的聚合物可为以下的共聚物：(i)具有选自酯化丙烯酸或酯化甲基丙烯酸，在一些实例中丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯的酯侧基的第一单体；(ii)具有选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酸性侧基的第二单体，以及(iii)第三单体，其为选自乙烯和丙烯的亚烷基单体。第一单体可构成共聚物的1wt％至50wt％，在一些实例中5wt％至40wt％，在一些实例中共聚物的5wt％至20wt％，在一些实例中共聚物的5wt％至15wt％。第二单体可构成共聚物的1wt％至50wt％，在一些实例中共聚物的5wt％至40wt％，在一些实例中共聚物的5wt％至20wt％，在一些实例中共聚物的5wt％至15wt％。在一个实例中，第一单体构成共聚物的5wt％至40wt％，第二单体构成共聚物的5wt％至40wt％，并且第三单体构成共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成共聚物的5wt％至15wt％，第二单体构成共聚物的5wt％至15wt％，并且第三单体构成共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成共聚物的8wt％至12wt％，第二单体构成共聚物的8wt％至12wt％，并且第三单体构成共聚物的剩余重量。在一个实例中，第一单体构成共聚物的约10wt％，第二单体构成共聚物的约10wt％，并且第三单体构成共聚物的剩余重量。具有酯侧基的聚合物可选自可得自
Figure BDA0001441929160000101
的
Figure BDA0001441929160000102
类单体，包括Bynel 2022和Bynel 2002。
具有酯侧基的聚合物可构成树脂中的树脂聚合物的总量(例如，具有酸性侧基和酯侧基的一种或多种聚合物的总量)的1wt％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成树脂中的树脂聚合物的总量的5wt％或更多，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的8wt％或更多，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的10wt％或更多，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的15wt％或更多，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的20wt％或更多，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的25wt％或更多，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的30wt％或更多，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的35wt％或更多。具有酯侧基的聚合物可构成树脂中的树脂聚合物的总量的5wt％至50wt％，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的10wt％至40wt％，在一些实例中树脂中的树脂聚合物的总量的15wt％至30wt％。
具有酯侧基的聚合物可具有50mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中60mgKOH/g或更大的酸度，在一些实例中70mg KOH/g或更大的酸度，在一些实例中80mgKOH/g或更大的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有100mg KOH/g或更小，在一些实例中90mg KOH/g或更小的酸度。具有酯侧基的聚合物可具有60mg KOH/g至90mgKOH/g，在一些实例中70mg KOH/g至80mg KOH/g的酸度。
具有酯侧基的聚合物可具有约10g/10分钟至约120g/10分钟，在一些实例中约10g/10分钟至约50g/10分钟，在一些实例中约20g/10分钟至约40g/10分钟，在一些实例中约25g/10分钟至约35g/10分钟的熔体流动速率。
在一个实例中，树脂的一种或多种聚合物可选自Nucrel系列的调色剂(例如，Nucrel 403TM、Nucrel 407TM、Nucrel 609HSTM、Nucrel 908HSTM、Nucrel 1202HCTM、Nucrel30707TM、Nucrel 1214TM、Nucrel 903TM、Nucrel 3990TM、Nucrel 910TM、Nucrel 925TM、Nucrel699TM、Nucrel 599TM、Nucrel 960TM、Nucrel RX 76TM、Nucrel 2806TM、Bynell 2002、Bynell2014和Bynell 2020(由E.I.du PONT出售))，Aclyn系列的调色剂(例如，Aaclyn 201、Aclyn246、Aclyn 285和Aclyn 295)，以及Lotader系列的调色剂(例如，Lotader 2210、Lotader,3430和Lotader 8200(由Arkema出售))。
在一些实例中，颜料构成静电油墨组合物的固体的一定wt％，例如1wt％至60wt％，而静电油墨组合物的固体的剩余wt％是由树脂以及在一些实例中存在的任何其它添加剂形成。其它添加剂可构成静电油墨组合物的固体的10wt％或更少，在一些实例中静电油墨组合物的固体的5wt％或更少，在一些实例中静电油墨组合物的固体的3wt％或更少。在一些实例中，树脂可构成静电油墨组合物的固体的5wt％至99wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的50％至90％，静电油墨组合物的固体的70wt％至90wt％。静电油墨组合物的固体的剩余wt％可为颜料以及在一些实例中可能存在的任何其它添加剂。
电荷引导剂
在一些实例中，静电油墨组合物包括电荷引导剂。可以向静电油墨组合物添加电荷引导剂，以便赋予和/或维持油墨颗粒上足够的静电荷。在一些实例中，电荷引导剂可选自离子化合物，例如脂肪酸的金属盐、磺基琥珀酸酯的金属盐、氧磷酸酯的金属盐、烷基苯磺酸的金属盐、芳族羧酸或磺酸的金属盐，以及两性离子和非离子化合物，例如聚氧乙烯化烷基胺、卵磷脂、聚乙烯吡咯烷酮、多价醇的有机酸酯等。在一些实例中，电荷引导剂选自，但不限于：油溶性石油磺酸酯(例如，中性石油磺酸钙TM、中性石油磺酸钡TM和碱性石油磺酸钡TM)、聚丁烯琥珀酰亚胺(例如OLOATM1200和Amoco 575)、以及甘油酯盐(例如，具有不饱和酸和饱和酸取代基的磷酸化单甘油酯和双甘油酯的钠盐)、磺酸盐(包括但不限于磺酸的钡、钠、钙和铝盐)。磺酸可包括但不限于：烷基磺酸、芳基磺酸以及烷基琥珀酸的磺酸(例如，参见WO 2007/130069)。在一些实例中，电荷引导剂在油墨组合物的颗粒上赋予负电荷。在一些实例中，电荷引导剂在油墨组合物的颗粒上赋予正电荷。
在一些实例中，电荷引导剂包括通式[R1′-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2′]的磺基琥珀酸酯部分，其中R1′和R2′各自为烷基。在一些实例中，电荷引导剂包括通式MAn的简单盐和磺基琥珀酸盐的纳米颗粒，其中M为金属，n为M的化合价，且A为通式[R1′-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2′]的离子，其中R1′和R2′各自为烷基，或者WO2007130069(其通过引用整体并入本文)中所见的其它电荷引导剂。如WO2007130069中所述，通式MAn的磺基琥珀酸盐是胶束形成盐的实例。电荷引导剂可基本上不含或不含通式HA的酸，其中A如上所述。电荷引导剂可包括包封至少一些纳米颗粒的所述磺基琥珀盐的胶束。电荷引导剂可包括至少一些具有200nm或更小，和/或在一些实例中2nm或更大的尺寸的纳米颗粒。如在WO2007130069中所述，简单盐为自身不形成胶束的盐，尽管它们可与胶束形成盐形成胶束的核。构成简单盐的离子都是亲水性的。简单盐可包括选自由Mg、Ca、Ba、NH4、叔丁基铵、Li+和Al+3组成的组中，或选自其任何子组中的阳离子。简单盐可包括选自由SO4 2-、PO3-、NO3-、HPO4 2-、CO3 2-、醋酸根、三氟醋酸根(TFA)、Cl-、BF4 -、F-、ClO4 -和TiO3 4-组成的组中，或选自其任何子组中的阴离子。简单盐可包括选自由CaCO3、Ba2TiO3、Al2(SO4)、Al(NO3)3、Ca3(PO4)2、BaSO4、BaHPO4、Ba2(PO4)3、CaSO4、(NH4)2CO3、(NH4)2SO4、NH4OAc、叔丁基溴化铵、NH4NO3、LiTFA、Al2(SO4)3、LiClO4和LiBF4、或其任何子组。电荷引导剂可进一步包括碱性石油磺酸钡(BBP)。
在式[R1′-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2′]中，在一些实例中，R1′和R2′各自为脂族烷基。在一些实例中，R1′和R2′各自独立地为C6-25烷基。在一些实例中，所述脂族烷基是直链的。在一些实例中，所述脂族烷基是支链的。在一些实例中，所述脂族烷基是包括超过6个碳原子的直链。在一些实例中，R1′和R2′是相同的。在一些实例中，R1′和R2′中的至少一个是C13H27。在一些实例中，M为Na、K、Cs、Ca或Ba。式[R1′-O-C(O)CH2CH(SO3 -)C(O)-O-R2′]和式MAn可以如在WO2007130069的任意部分中所限定的那样。
电荷引导剂可包括以下中的一个、一些或全部：(i)大豆卵磷脂，(ii)磺酸钡盐，例如碱性石油磺酸钡(BBP)，和(iii)异丙胺磺酸盐。碱性石油磺酸钡是21-26烃烷基的磺酸钡盐，或者可获自例如Chemtura。示例性异丙胺磺酸盐是十二烷基苯磺酸异丙胺，其可得自Croda。
在一些实例中，电荷引导剂构成静电油墨组合物的固体的约0.001wt％至20wt％，在一些实例中0.01wt％至20wt％，在一些实例中0.01wt％至10wt％，在一些实例中0.01wt％至1wt％。在一些实例中，电荷引导剂构成静电油墨组合物的固体的约0.001wt％至0.15wt％，在一些实例中0.001wt％至0.15wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的0.001wt％至0.02wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的0.1wt％至2wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的0.2wt％至1.5wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的0.1wt％至1wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的0.2wt％至0.8wt％。
在一些实例中，电荷引导剂以3mg/g至20mg/g，在一些实例中3mg/g至15mg/g，在一些实例中10mg/g至15mg/g，在一些实例中5mg/g至10mg/g的量存在(其中mg/g表示mg每克静电油墨组合物的固体)。
其它添加剂
电子油墨组合物可包括另一种添加剂或多种其它添加剂。可以在方法的任何阶段添加一种其它添加剂或多种其它添加剂。一种其它添加剂或多种其它添加剂可选自电荷佐剂、蜡、表面活性剂、杀微生物剂、有机溶剂、粘度调节剂、用于pH调节的材料、螯合剂、防腐剂、相容性添加剂、乳化剂等。蜡可为不相容的蜡。如本文所使用，“不相容的蜡”可以是指与树脂不相容的蜡。具体地，在将油墨膜，例如，从中间转印构件(其可为加热的橡皮布)转印到印刷基板期间或之后，当印刷基板上的树脂熔合混合物冷却时，蜡相从树脂相分离。
在一些实例中，静电油墨组合物包括电荷佐剂。当存在电荷引导剂时，电荷佐剂可促进颗粒带电。本文描述的方法可包括在任何阶段添加电荷佐剂。电荷佐剂可包括但不限于石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的Co盐、环烷酸的Ca盐、环烷酸的Cu盐、环烷酸的Mn盐、环烷酸的Ni盐、环烷酸的Zn盐、环烷酸的Fe盐、硬脂酸的Ba盐、硬脂酸的Co盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Al盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Cu盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Fe盐、金属羧酸盐(例如，三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌)、亚油酸(lineolate)钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物、丙烯酰胺羟乙酸烷基酯烷基醚(例如，丙烯酰胺羟乙酸甲酯甲基醚-共-乙酸乙烯酯)和羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸盐一水合物的共聚物。在一个实例中，电荷佐剂为或包括二硬脂酸铝或三硬脂酸铝。在一些实例中，电荷佐剂为VCA(三硬脂酸铝和棕榈酸盐，可得自Sigma Aldrich)。
电荷佐剂可以以约0.1wt％至5wt％，在一些实例中约0.1wt％至1wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的约0.3wt％至0.8wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的约1wt％至3wt％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的约1.5wt％至2.5wt％的量存在。
电荷佐剂可以以静电油墨组合物的总固体的小于5.0wt％的量，在一些实例中以小于4.5wt％的量，在一些实例中以小于4.0wt％的量，在一些实例中以小于3.5wt％的量，在一些实例中以小于3.0wt％的量，在一些实例中以小于2.5wt％的量，在一些实例中以静电油墨组合物的固体的小于2.0wt％的量存在。
在一些实例中，静电油墨组合物进一步包括，例如多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，作为电荷佐剂。多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐可以充当电荷佐剂。在一些实例中，多价阳离子可为二价或三价阳离子。在一些实例中，多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属以及第3族和第4族。在一些实例中，多价阳离子包括选自Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb的金属。在一些实例中，多价阳离子为Al3+。脂肪酸阴离子可选自饱和或不饱和脂肪酸阴离子。脂肪酸阴离子可选自C8至C26脂肪酸阴离子，在一些实例中C14至C22脂肪酸阴离子，在一些实例中C16至C20脂肪酸阴离子，在一些实例中C17、C18、C19脂肪酸阴离子。在一些实例中，脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。
电荷佐剂(其可例如是或包括多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐)可以以静电油墨组合物的固体的0.1wt％至5wt％的量，在一些实例中以静电油墨组合物的固体的0.1wt％至2wt％的量，在一些实例中以静电油墨组合物的固体的0.1wt％至2wt％的量，在一些实例中以静电油墨组合物的固体的0.3wt％至1.5wt％的量，在一些实例中以静电油墨组合物的固体的约0.5wt％至1.2wt％的量，在一些实例中以静电油墨组合物的固体的约0.8wt％至1wt％的量，在一些实例中以静电油墨组合物的固体的约1wt％至3wt％的量，在一些实例中以静电油墨组合物的固体的约1.5wt％至2.5wt％的量存在。
在一些实例中，静电油墨组合物基本上不包含电荷佐剂。在一些实例中，静电油墨组合物不含电荷佐剂。
在一些实例中，静电油墨组合物基本上不包含本文列出的作为电荷佐剂的材料中的任一种。在一些实例中，静电油墨组合物实质上不包含本文列出的作为电荷佐剂的材料中的任一种。
在一些实例中，静电油墨组合物基本上不包含，或者不含多价阳离子和脂肪酸阴离子的盐，在一些实例中，如上文所述的多价阳离子和脂肪酸阴离子。在一些实例中，多价阳离子选自周期表中的第2族、过渡金属以及第3族和第4族，例如Ca、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Al和Pb。在一些实例中，脂肪酸阴离子选自C8至C26脂肪酸阴离子，在一些实例中C14至C22脂肪酸阴离子，在一些实例中C16至C20脂肪酸阴离子，在一些实例中C17、C18、C19脂肪酸阴离子。在一些实例中，脂肪酸阴离子选自辛酸阴离子、癸酸阴离子、月桂酸阴离子、肉豆蔻酸阴离子、棕榈酸阴离子、硬脂酸阴离子、花生酸阴离子、山嵛酸阴离子和蜡酸阴离子。
在一些实例中，静电油墨组合物基本上不包含，或者不含二硬脂酸铝或三硬脂酸铝(包括VCA)。
在一些实例中，静电油墨组合物基本上不包含，或者不含：石油磺酸钡、石油磺酸钙、环烷酸的Co盐、环烷酸的Ca盐、环烷酸的Cu盐、环烷酸的Mn盐、环烷酸的Ni盐、环烷酸的Zn盐、环烷酸的Fe盐、硬脂酸的Ba盐、硬脂酸的Co盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Al盐、硬脂酸的Zn盐、硬脂酸的Cu盐、硬脂酸的Pb盐、硬脂酸的Fe盐、金属羧酸盐(例如，三硬脂酸铝、辛酸铝、庚酸锂、硬脂酸铁、二硬脂酸铁、硬脂酸钡、硬脂酸铬、辛酸镁、硬脂酸钙、环烷酸铁、环烷酸锌、庚酸锰、庚酸锌、辛酸钡、辛酸铝、辛酸钴、辛酸锰和辛酸锌)、亚油酸钴、亚油酸锰、亚油酸铅、亚油酸锌、油酸钙、油酸钴、棕榈酸锌、树脂酸钙、树脂酸钴、树脂酸锰、树脂酸铅、树脂酸锌、甲基丙烯酸2-乙基己酯-共-甲基丙烯酸钙和铵盐的AB二嵌段共聚物；丙烯酰胺羟乙酸烷基酯烷基醚(例如，丙烯酰胺羟乙酸甲酯甲基醚-共-乙酸乙烯酯)和羟基双(3,5-二-叔丁基水杨酸)铝酸盐一水合物的共聚物。
在一些实例中，“基本上没有”用来意指特定组分(例如电荷佐剂)构成静电油墨组合物的固体的少于0.1wt.％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的少于0.05wt.％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的少于0.01wt.％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的少于0.005wt.％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的少于0.001wt.％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的少于0.0005wt.％，在一些实例中静电油墨组合物的固体的少于0.0001wt.％。
增粘剂
在一些实例中，静电油墨组合物包括溶解于载体液体中的增粘剂。
增粘剂可溶于烃载体液体。在一些实例中，当包含增粘剂的静电油墨组合物被印刷在印刷基板上时，增粘剂能够形成膜。在一些实例中，增粘剂选自松香树脂、烃树脂、萜烯树脂、丙烯酸乙烯酯共聚物及其组合。
在一些实例中，松香树脂包括木松香、脂松香或造纸工艺的副产物(塔罗油松香)中的任一种。在一些实例中，可通过一些化学修饰来提高松香树脂的效用。这些修饰可包括酯化、氢化、二聚化、功能化或这些的任意组合。松香树脂，不像烃树脂，不被认为是聚合物。松香树脂可为不同分子的共混物。
松香树脂可为以三个稠合的六碳环、在数量和位置上变化的双键以及单个羧酸基为特征的八种密切相关的松香酸的混合物。该系列的实例为具有145的酸值和144℃的软化点的二聚松香酸。
烃树脂包括石油基脂肪族(C5)、芳香族(C9)、DCPD(二环戊二烯)、或者这些的混合物。实例是Eastman的RegaliteTM氢化烃树脂。
萜烯树脂，也可称作“通用增粘剂”，可以源于来自木材来源源或柑橘类水果的萜烯原料。
丙烯酸乙烯酯的共聚物的实例包括Eliokem(Omnova)的Plioway Ultra 200或其衍生物。
在一些实例中，静电油墨组合物包括按组合物的总重量的约5wt.％或更少的增粘剂。在一些实例中，静电油墨组合物包括按组合物的总重量的约3wt.％或更少的增粘剂。在一些实例中，静电油墨组合物包括按组合物的总重量的约2wt.％或更少的增粘剂。在一些实例中，静电油墨组合物包括按组合物的总重量的约1wt.％或更少的增粘剂。
在一些实例中，静电油墨组合物包括按组合物的总重量的至少约0.01wt.％的增粘剂。在一些实例中，静电油墨组合物包括按组合物的总重量的至少约0.1wt.％的增粘剂。在一些实例中，静电油墨组合物包括按组合物的总重量的至少约0.3wt.％的增粘剂。
可以向静电油墨组合物添加增粘剂，以改善液体电子照相印刷过程中静电油墨组合物从中间转印构件(ITM)到印刷基板的转印。
生产静电油墨组合物的方法
还提供一种生产静电油墨组合物的方法。在一些实例中，所述方法包括组合树脂、磷光颜料和载体液体。
在一些实例中，所述方法包括首先组合树脂和载体液体，并随后添加磷光颜料。
在一些实例中，所述方法包括组合树脂和载体液体以形成糊状物(paste)，并随后添加磷光颜料。
在一些实例中，将树脂和载体液体组合并且加热到100℃至200℃，在一些实例中120℃至150℃的范围内的温度，例如，从而熔化树脂。在一些实例中，将树脂和载体液体组合并且加热到高于树脂的熔点的温度。在一些实例中，将树脂和载体液体组合并且在100℃至200℃，在一些实例中120℃至150℃的范围中的温度下混合，例如，从而熔化树脂。在一些实例中，在混合之前、期间或之后，将树脂和载体液体加热到高于树脂的熔点的温度。在一些实例中，在组合树脂和载体液体之后，将所得到的混合物冷却以在向树脂和载体液体混合物中添加磷光颜料之前具有低于100℃的温度。在一些实例中，将所得到的混合物冷却以在向树脂和载体液体混合物中添加磷光颜料之前具有90℃或更低，在一些实例中80℃或更低，在一些实例中60℃或更低，在一些实例中50℃或更低的温度。
在一些实例中，在组合树脂和载体液体之后，将所得到的混合物冷却以在向树脂和载体液体混合物中添加磷光颜料之前具有低于树脂的熔点的温度。
在一些实例中，所述方法包括向树脂和载体液体混合物中添加磷光颜料，以形成包括磷光颜料和树脂的颜料颗粒。
在一些实例中，所述方法包括在载体液体存在下研磨树脂，以形成糊状物。
在一些实例中，所述方法包括在载体液体存在下加热并且混合树脂，以形成糊状物。
在一些实例中，所述方法包括向包含树脂和载体液体的糊状物中添加磷光颜料，以形成包含磷光颜料和树脂的颜料颗粒。在一些实例中，所述方法包括向糊状物中添加磷光颜料，并且研磨磷光颜料和糊状物，以形成包含磷光颜料和树脂的颜料颗粒。在一些实例中，所述方法包括研磨磷光颜料和具有电荷佐剂的糊状物。在一些实例中，所述方法包括研磨磷光颜料和基本上不含电荷佐剂的糊状物。
在一些实例中，所述方法包括以至少50rpm的研磨速度研磨磷光颜料和包括树脂和载体液体的糊状物。在一些实例中，所述方法包括以高达约600rpm的研磨速度研磨磷光颜料和包括树脂和载体液体的糊状物。在一些实例中，所述方法包括研磨磷光颜料和包括树脂和载体液体的糊状物，持续至少1小时，在一些实例中持续至少2小时。在一些实例中，所述方法包括研磨磷光颜料和包括树脂和载体液体的糊状物，持续高达约12小时。在一些实例中，所述方法包括在约40℃的温度下研磨磷光颜料和包括树脂和载体液体的糊状物。
印刷过程和印刷基板
还提供一种静电印刷方法，所述方法包括：
生产或提供如本文所述的静电油墨组合物，
使所述静电油墨组合物与表面上的潜在的静电图像接触，以产生显影图像，
将所述显影图像转印到印刷基板，在一些实例中通过中间转印构件。
在一些实例中，(潜在的)静电图像在其上形成或显影的表面可以在旋转构件上，例如以圆筒的形式。(潜在的)静电图像在其上形成或显影的表面可以形成光成像板(PIP)的部分。所述方法还包含在固定电极和旋转构件之间传递静电油墨组合物，所述旋转构件可为具有其上具有(潜在的)静电图像的表面的构件，或者与其上(潜在的)静电图像的表面接触的构件。在固定电极和旋转构件之间施加电压，以使颗粒附着到旋转构件的表面。中间转印构件(如果存在)可为可加热到例如80至160℃的温度的旋转柔性构件。
本公开还提供可根据本文公开的方法生产的静电油墨组合物。还可以提供其上印刷有如本文所述的和/或可根据本文公开的方法生产的静电油墨组合物的印刷基板。
印刷基板可为任何适合的基板。基板可为能够在其上印刷有图像的任何适合的基板。基板可包括选自有机或无机材料的材料。材料可以包括天然聚合物材料，例如纤维素。材料可以包括合成聚合物材料，例如由亚烷基单体(包括但不限于聚乙烯和聚丙烯)形成的聚合物，以及共聚物(例如苯乙烯-丁二烯)。在一些实例中，聚丙烯可为双轴拉伸聚丙烯。材料可包括可呈板状形式的金属。金属可选自例如铝(Al)、银(Ag)、锡(Sn)、铜(Cu)、其混合物，或由其制成。在一个实例中，基板包括纤维素纸。在一个实例中，纤维素纸上涂覆有聚合物材料，例如由苯乙烯-丁二烯树脂形成的聚合物。在一些实例中，纤维素纸具有(在用油墨印刷之前)用聚合物材料结合到它表面的无机材料，其中无机材料可选自，例如，高岭石或碳酸钙。在一些实例中，基板是纤维素印刷基板，例如纸。在一些实例中，纤维素印刷基板是经涂覆的纤维素印刷物。在一些实例中，在将静电油墨组合物印刷到印刷基板上之前，可以在印刷基板上涂覆底漆。
图1示出可用来印刷如本文所述的静电油墨组合物的液体电子照相(LEP)印刷设备的示意图。可将图像(包括图形、文字和图像的任意组合)传递到LEP印刷设备1。根据图示的实例，为了印刷静电油墨组合物，首先光充电单元2在光成像圆筒4上沉积均匀的静电荷，并且随后光充电装置2的激光成像部分3使光成像圆筒4上的图像区的所选部分中的静电荷消散，以留下潜在的静电图像。潜在的静电图像是代表待印刷的图像的静电荷图案。随后通过二元油墨显影器(BID)单元6将静电油墨组合物转印到光成像圆筒。BID单元6向光成像圆筒4呈现均匀的静电油墨组合物膜。借助于施加到BID单元中的静电油墨组合物的合适的电势，静电油墨组合物的树脂组分可为带电的。借助于静电图像区上的合适的电势，带电树脂组分被吸引到光成像圆筒4上的潜在的静电图像(第一次转印)。静电油墨组合物没有附着到不带电的非图像区，并且在潜在的静电图像的表面上形成图像。随后光成像圆筒4在其表面上具有显影的静电油墨组合物图像。
然后，借助于施加在光成像圆筒4和中间转印构件(ITM)8之间的合适的电势，图像从光成像圆筒4被转印到ITM 8，使得带电的静电油墨组合物被吸引到ITM8(第二次转印)。随后在转印到印刷基板10上之前，使图像在ITM8上干燥和熔合。
例如，在第一次和第二次转印之间，静电油墨组合物图像中的固体含量增加，并且静电油墨组合物熔合到ITM8上。例如，第一次转印之后，沉积在ITM8上的静电油墨组合物图像的固体含量通常为大约20％，通过第二次转印，图像中的固体含量通常为大约80-90％。该干燥和熔合通常通过利用高温和空气流动辅助干燥来实现的。在一些实例中，ITM8是可加热的。
实施例
以下说明本文描述的组合物、方法和其它方面的实施例。因此，这些实施例不应该认为是对本公开的限制，而仅是用来教导如何制备本公开的实施例。
实施例1
材料：
树脂：来自Dupont的
Figure BDA0001441929160000191
和AC-5120(来自Honeywell)
磷光颜料：来自Glow Inc.的超绿v10(PDPG)
载体液体：Isopar L，由EXXON生产的异构石蜡油(iso-parafinic oil)。
电荷佐剂：VCA
电荷引导剂：NCD——具有以下组分的天然电荷引导剂：(i)天然大豆卵磷脂，(ii)碱性石油磺酸钡，和(iii)十二烷基苯磺酸、胺盐，其中组分(i)、(ii)和(iii)以6.6％:9.8:3.6％的重量比存在。
静电油墨组合物的制备：
在Isopar-L存在下，在40％的NVS下，将树脂
Figure BDA0001441929160000192
699和AC-5120加入到Ross搅拌机(Model DPM-2，得自Charles Ross&Son Company-Hauppauge,NY)中，在120～150℃和50rpm下持续90min，并且随后将RPM提高到70rpm，持续120min。然后，将温度降低到室温，并且在30min之后将Ross搅拌机的速度降低到50rpm。得到糊状物。
以按重量1:1(颜料:糊状物)的比例将磷光颜料与糊状物在陶瓷磨碎机(联合工艺磨碎机系统(Union Process Attritor system)——批量式Szegvari磨碎机系统，具有1加仑的碾磨尺寸)中进行磨制，持续2h(在2％的VCA存在下)，而不进行任何前处理。研磨条件是：40℃，250rpm，并且磨碎机中的全部材料为1000g。
通过向878g的磨制材料中添加2623g Isopar L，而由磨制材料生产4.5％NVS WD(工作分散体)。然后向工作分散体中添加电荷引导剂(6mg/1g Isopar-L)，以提供待使用在LEP设备中的绿色磷光静电油墨。
实施例2
材料：
树脂：来自Dupont的
Figure BDA0001441929160000202
699——乙烯和甲基丙烯酸的共聚物，用标称10wt％的甲基丙烯酸制得。按原样使用树脂。
磷光颜料：Green LumiNova GLL-300FF(来自UMC)。
载体液体：Isopar L，由EXXON生产的异构石蜡油。
电荷引导剂：NCD——具有以下组分的天然电荷引导剂：(i)天然大豆卵磷脂，(ii)碱性石油磺酸钡，和(iii)十二烷基苯磺酸、胺盐，其中组分(i)、(ii)和(iii)以6.6％:9.8:3.6％的重量比存在。
电荷佐剂：VCA
静电油墨组合物的制备：
在31％的NVS下，在双行星式搅拌机装置中制备Isopar-L中的熔融树脂(
Figure BDA0001441929160000203
699)的糊状物，其中将配料(
Figure BDA0001441929160000204
699和Isopar-L)放置并加热到120℃至160℃的温度，并且混合持续约3小时。在那之后，停止加热，并且继续混合，直到配料达到室温。
随后将糊状物与磷光颜料和电荷佐剂添加到0-S磨碎批量式研磨机(可得自UnionProcess Co.,Akron,Ohio)的1升的陶瓷内胆罐中，添加Isopar-L，以得到研磨机中18wt％的NVS，磨碎机中组合物的配方列在下文表1中。研磨条件是：40℃，250rpm，并且磨碎机中的全部材料为230g。
表1
Figure BDA0001441929160000201
然后将Isopar-L添加到磨制材料中，以生产具有4.5％的NVS的工作分散体。随后将电荷引导剂添加(6mg/1g Isopar-L)到工作分散体中，以提供待使用在LEP设备中的蓝绿色磷光静电油墨。
实施例3
根据实施例2生产静电油墨组合物，不同的是没有添加电荷佐剂。
实施例4
根据实施例2生产静电油墨组合物，不同的是所使用的磷光颜料是LumiNova GLL-300FF(来自UMC)，从而生产绿色静电油墨组合物。
实施例5
根据实施例4生产静电油墨组合物，不同的是没有添加电荷佐剂。
实施例6
根据实施例2生产静电油墨组合物，不同的是所使用的磷光颜料是LumiNova V-300M(来自UMC)，从而生产紫罗兰色静电油墨组合物。
实施例7
根据实施例6生产静电油墨组合物，不同的是没有添加电荷佐剂。
实施例8
根据实施例2生产静电油墨组合物，不同的是所使用的磷光颜料是来自Glow Inc的超绿v10(PDPG)，从而生产绿色静电油墨组合物。
实施例9
根据实施例8生产静电油墨组合物，不同的是没有添加电荷佐剂。
使用HP Indigo 7XXX系列印刷机将实施例1～9中生产的静电油墨组合物中的每种印刷到纸印刷基板上。对于每种静电油墨组合物，图像被生产为包括1、2或4层静电油墨组合物。
发现，包括
Figure BDA0001441929160000211
599作为树脂(即具有酸侧基和大于约200g/10分钟的熔体流动速率的聚合物)的静电油墨组合物在静电油墨组合物的LEP印刷上显示出从ITM到印刷基板的改善的转印。
尽管已经参考某些实施例描述了方法、静电油墨组合物和相关方面，但是本领域技术人员将领会到，在不背离本公开的精神的情况下，可以进行各种修改、变化、省略和替换。因此，所述方法、组合物和相关方面旨在由下面的权利要求的范围限定。任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要以及任何独立权利要求的特征组合。

Claims (12)

1.一种静电油墨组合物，包括：
载体液体；
树脂，所述树脂包括具有酸侧基的聚合物；和
磷光颜料，所述磷光颜料包括铝酸盐，
其中所述具有酸侧基的聚合物构成所述树脂的至少50wt.％，并且
其中所述静电油墨组合物不包括电荷佐剂。
2.根据权利要求1所述的静电油墨组合物，其中所述磷光颜料构成所述静电油墨组合物的总固体的10wt.％至50wt.％。
3.根据权利要求1所述的静电油墨组合物，其中所述磷光颜料为无机颜料。
4.根据权利要求1所述的静电油墨组合物，其中所述磷光颜料包括碱土金属铝酸盐或硅铝酸盐。
5.根据权利要求1所述的静电油墨组合物，其中所述树脂包括亚烷基单体和具有酸侧基的单体的共聚物。
6.根据权利要求5所述的静电油墨组合物，其中所述亚烷基单体为亚乙基或亚丙基单体，并且所述具有酸侧基的单体为丙烯酸单体或甲基丙烯酸单体。
7.根据权利要求1所述的静电油墨组合物，其中所述具有酸侧基的聚合物具有大于200g/10分钟的熔体流动速率。
8.根据权利要求7所述的静电油墨组合物，其中具有大于200g/10分钟的熔体流动速率的所述具有酸侧基的聚合物构成所述树脂的至少50wt.％。
9.根据权利要求1所述的静电油墨组合物，其中所述静电油墨组合物包括电荷引导剂。
10.一种用于生产静电油墨组合物的方法，所述方法包括组合包括具有酸侧基的聚合物的树脂、磷光颜料和载体液体，其中所述具有酸侧基的聚合物构成所述树脂的至少50wt.％，所述磷光颜料包括铝酸盐，并且其中所述静电油墨组合物不包括电荷佐剂。
11.根据权利要求10所述的方法，包括首先组合所述树脂和所述载体液体以形成树脂和载体液体混合物，以及随后组合所述磷光颜料与所述树脂和载体液体混合物。
12.根据权利要求10所述的方法，其中在100℃至200℃的范围内的温度下组合并混合所述树脂和载体液体，并且在向所述树脂和载体液体混合物中添加所述磷光颜料之前，将所得到的混合物冷却至具有低于100℃的温度。
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