CN107428990B - 包含聚合二羧酸酯及对苯二甲酸二烷基酯的增塑剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种增塑剂组合物，其包含至少一种聚合二羧酸酯及至少一种对苯二甲酸二烷基酯；模塑组合物，其包含热塑性聚合物或弹性体及该增塑剂组合物；及所述增塑剂组合物及模塑组合物的用途。

Description

包含聚合二羧酸酯及对苯二甲酸二烷基酯的增塑剂组合物

发明背景

本发明涉及一种包含至少一种聚合二羧酸酯及至少一种对苯二甲酸二烷基酯的增塑剂组合物，包含热塑性聚合物或弹性体及此增塑剂组合物的模塑组合物，及这些增塑剂组合物及模塑组合物的用途。

现有技术

通过添加所谓的增塑剂以使得塑料更软、挠性更高及/或延伸性更高而在多种塑料中获得所需加工特性或所需性能特性。增塑剂的使用通常用于使塑料的热塑性区域偏移至较低温度，以便在低加工温度及使用温度下获得所需弹性特性。

聚氯乙烯(PVC)的产量为任何塑料中最高的。因为此材料为多功能的，因此其可见于日常生活中所使用的许多产品中。因此PVC具有极大的经济重要性。PVC本质上为在至多约80℃下坚硬且脆性的塑料，且通过添加热稳定剂及其他添加剂而以刚性PVC(PVC-U)形式使用。挠性PVC(PVC-P)仅通过添加适合的增塑剂而获得，且可用于刚性PVC不适用的许多应用。

其中通常使用增塑剂的其他重要的热塑性聚合物的实例为聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、苯乙烯的均聚物及共聚物、聚丙烯酸酯、聚硫化物或热塑性聚氨酯(PU)。

物质用作特定聚合物的增塑剂的适合性实质上取决于待增塑的聚合物的特性。通常需要如下增塑剂：与待增塑的聚合物具有高相容性，赋予其良好热塑特性，且对蒸发及/或渗出仅具有低倾向性(高持久性)。

存在许多不同的用于增塑PVC及其他塑料的市售化合物。在过去，通常使用与不同化学结构的醇形成的邻苯二甲酸二酯作为增塑剂，因为其具有与PVC的良好相容性及有利性能特性，实例为邻苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)及邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)。

需要替换至少一些说明中上述邻苯二甲酸酯增塑剂，在怀疑其对健康有害的条件下。此尤其适用于敏感的应用领域，例如玩具、食品包装及医疗物品。

由现有技术已知用于多种塑料且特别地用于PVC的具有不同特性的多种替代性增塑剂。

由现有技术已知且可用作邻苯二甲酸酯的替代物的增塑剂类别基于WO 99/32427中描述的环己烷聚羧酸。与其未氢化的芳族类似物不同，这些化合物不会招致毒理学上的反对，且甚至可用于敏感的应用领域。相应低级烷基酯通常具有快速胶凝特性。

WO 00/78704描述经选择的环己烷-1,3-及-1,4-二甲酸二烷基酯，其用作合成材料中的增塑剂。

另一种已知的用于调整所需增塑剂特性的措施为使用增塑剂的混合物，例如至少一种提供良好热塑特性但胶凝不那么好的增塑剂与至少一种提供良好胶凝特性的增塑剂的组合。

WO 03/029339公开含有环己烷聚羧酸酯以及环己烷聚羧酸酯与其他增塑剂的混合物的PVC组合物。所述适合的其他增塑剂为非聚合酯类增塑剂，例如对苯二甲酸酯、邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯及己二酸酯。此外，公开包含环己烷聚羧酸酯与各种快速胶凝增塑剂的混合物的组合物。所提及的适合的快速胶凝增塑剂特别地为各种苯甲酸酯、芳族磺酸酯、柠檬酸酯及磷酸酯。聚酯增塑剂仅作为极其全面的列举的一部分提及，完全未以任何方式在专利说明书中特别指定。

另一种由现有技术已知且可用作邻苯二甲酸酯的替代物的增塑剂类别为对苯二甲酸酯，如例如WO 2009/095126中所描述。

除单体增塑剂外，各种聚酯同样用作增塑剂。聚酯增塑剂通常通过使多元醇如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇或1,6-己二醇与聚羧酸如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸或壬二酸酯化来制备。任选地，有可能对于末端醇基(在醇过量合成的情况下)用单羧酸如乙酸封端，或对于末端酸基(在酸过量合成的情况下)用一元醇如2-乙基己醇、异壬醇、2-丙基庚醇或异癸醇封端。当对增塑剂的相对于矿油精、油及脂肪的耐萃取性及抗紫外线性及挥发性的需求加强时，聚酯增塑剂主要用于生产基于挠性PVC的箔、涂层、型材、地板覆盖物及电缆。

US 5 281 647描述一种用于生产聚酯增塑剂的方法，其中二羧酸如癸二酸、戊二酸、壬二酸及/或己二酸与强位阻二醇及少量直链二醇反应形成聚酯，其后聚酯的酸性端基用另一醇酯化，且也描述其用于增塑橡胶及PVC的用途。尤其描述基于己二酸、三甲基戊二醇及丙二醇制备聚酯增塑剂，末端酸基用2-乙基己醇酯化。据称这些聚酯适合作为PVC及橡胶的增塑剂且以相对于油及肥皂水的高耐萃取性而著名。

RO 104 737描述基于己二酸及丙二醇的聚酯增塑剂，其末端酸基用2-乙基己醇酯化。据称聚酯适合作为PVC的增塑剂且尤其因储存时的高稳定性而著名。

EP 1 113 034描述通过脂族二羧酸、新戊醇、至少一种其他二醇及异构壬醇的反应可获得的聚酯增塑剂、其制备方法及其作为增塑剂的用途。据称聚酯尤其因尤其相对于丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯及聚甲基丙烯酸甲酯的低迁移倾向而著名。

然而，毒理学观点上如上文所描述的邻苯二甲酸酯的适合的替代物的大部分增塑剂及增塑剂组合物的实质性缺点为其缺乏与塑料，尤其与PVC的有效相容性；换言之，其在使用期间很大程度渗出且因此导致使用这些增塑剂所产生的增塑塑料的弹性特性部分损失。聚酯增塑剂尤其如此，其使用对于多种应用(其中尤其对增塑剂的相对于矿油精、油及脂肪的耐萃取性及抗紫外线性及挥发性的需求加强)而言为重要的。

本发明的一个目的为提供毒理学上安全的增塑剂组合物，其包含至少一种用于热塑性聚合物及弹性体的聚酯增塑剂，该聚酯增塑剂与待增塑的聚合物具有高相容性且因此展示极小的或未展示在工作期间渗出的倾向，从而甚至在较长时间段期间维持使用这些增塑剂所产生的增塑塑料的弹性特性。

该目的惊人地通过包含以下组分的增塑剂组合物实现：

a)至少一种通式(I)化合物，

其中

X在每次出现时独立地为直链或支化C₂-C₈亚烷基，或直链或支化C₂-C₈亚烯基，其包含至少一个双键，

Y为直链或支化C₂-C₁₂亚烷基，或直链或支化C₂-C₁₂亚烯基，其包含至少一个双键，

a为1至100的整数，

且

R¹在每次出现时独立地选自直链或支化C₄-C₁₂烷基，

其中存在于化合物(I)中的基团X可具有相同或不同定义，且其中在化合物(I)包含超过一个基团Y的情况下，这些基团可具有相同或不同定义，

及

b)至少一种通式(II)化合物，

其中

R²及R³彼此独立地选自支化及直链C₄-C₁₂烷基。

本发明另一主题为模塑组合物，其包含至少一种热塑性聚合物或弹性体及如上文及下文所定义的一种增塑剂组合物。

本发明又一主题为如上文及下文所定义的增塑剂组合物作为增塑剂的用途，其用于热塑性聚合物(更特别地聚氯乙烯(PVC))及弹性体。

本发明再一主题为这些模塑组合物用于制备模塑品及箔的用途。

发明描述

本发明的增塑剂组合物具有以下优势：

-本发明增塑剂组合物的特征在于与待增塑聚合物，更特别地PVC具有高相容性。

-本发明的增塑剂组合物完全未展示或仅展示轻微的在最终产物工作期间渗出的倾向。因此，甚至在较长时间段期间获得使用这些增塑剂组合物所产生的增塑塑料的弹性特性。

-本发明增塑剂组合物有利地适用于实现塑料的广泛多种极其不同且复杂的加工特性及使用特性。

-本发明增塑剂组合物适用于制备用于敏感的应用领域的模塑品及箔，实例为医疗产品、食品包装、用于室内领域(例如房屋及车辆中)的产品，例如玩具、儿童护理品等。

-本发明增塑剂组合物中所存在的化合物(I)可使用易于获得的起始物质制备。特定环境及经济优势在于以下可能性：不仅能够利用大量可用的石化原材料，而且能够利用用于产生根据本发明所采用的化合物(I)的可再生原材料。

-制备根据本发明使用的化合物(I)的方法简单且有效。因此，化合物(I)可无困难地以工业规模提供。

就本发明而言，表述“C₂-C₁₂亚烷基”是指具有2至12个碳原子的二价烃残基。二价烃残基可为直链或支化的。其包括例如1,2-亚乙基、1,2-亚丙基、1,3-亚丙基、1,3-亚丁基、1,4-亚丁基、2-甲基-1,3-亚丙基、1,1-二甲基-1,2-亚乙基、1,4-亚戊基、1,5-亚戊基、2-甲基-1,4-亚丁基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基、1,6-亚己基、2-甲基-1,5-亚戊基、3-甲基-1,5-亚戊基、2,3-二甲基-1,4-亚丁基、1,7-亚庚基、2-甲基-1,6-亚己基、3-甲基-1,6-亚己基、2-乙基-1,5-亚戊基、3-乙基-1,5-亚戊基、2,3-二甲基-1,5-亚戊基、2,4-二甲基-1,5-亚戊基、1,8-亚辛基、2-甲基-1,7-亚庚基、3-甲基-1,7-亚庚基、4-甲基-1,7-亚庚基、2-乙基-1,6-亚己基、3-乙基-1,6-亚己基、2,3-二甲基-1,6-亚己基、2,4-二甲基-1,6-亚己基、1,9-亚壬基、2-甲基-1,8-亚辛基、3-甲基-1,8-亚辛基、4-甲基-1,8-亚辛基、2-乙基-1,7-亚庚基、3-乙基-1,7-亚庚基、1,10-亚癸基、2-甲基-1,9-亚壬基、3-甲基-1,9-亚壬基、4-甲基-1,9-亚壬基、5-甲基-1,9-亚壬基、1,11-亚十一烷基、2-甲基-1,10-亚癸基、3-甲基-1,10-亚癸基、5-甲基-1,10-亚癸基、1,12-亚十二烷基等。优选地“C₂-C₁₂亚烷基”包含支化或直链C₂-C₈亚烷基，更优选地支化或直链C₂-C₅亚烷基，更尤其1,3-亚丙基、2,2-二甲基-1,3-亚丙基及1,4-亚丁基。

表述“C₂-C₁₂亚烷基”也在其定义内包括表述“C₂-C₈亚烷基”、“C₂-C₆亚烷基”及“C₂-C₅亚烷基”。

就本发明而言，表述“C₂-C₁₂亚烯基”是指具有2至12个碳原子的二价烃基，其可为直链或支化的，其中主链具有至少一个双键。“C₂-C₁₂烯烃”优选包含具有一个双键的支化及直链C₂-C₈亚烯基。这些包括例如亚乙烯基、亚丙烯基、1-甲基亚乙烯基、1-亚丁烯基、2-亚丁烯基、1-甲基亚丙烯基、2-甲基亚丙烯基、1-亚戊烯基、2-亚戊烯基、1-甲基-1-亚丁烯基、1-甲基-2-亚丁烯基、1-亚己烯基、2-亚己烯基、3-亚己烯基、1-甲基-1-亚戊烯基、1-甲基-2-亚戊烯基、1-甲基-3-亚戊烯基、1,4-二甲基-1-亚丁烯基、1,4-二甲基-2-亚丁烯基、1-亚庚烯基、2-亚庚烯基、3-亚庚烯基、1-亚辛烯基、2-亚辛烯基、3-亚辛烯基等。尤其优选地，“C₂-C₁₂亚烯基”包含具有一个双键的支化及直链C₂-C₆亚烯基，更尤其具有一个双键的支化及直链C₂-C₄亚烯基。

C₂-C₁₂亚烯基中的双键可彼此独立地以E或Z构型或以两种构型的混合物形式存在。

表述“C₂-C₁₂亚烯基”也在其定义内包括表述“C₂-C₈亚烯基”及“C₂-C₆亚烯基”。

就本发明而言，表述“C₄-C₁₂烷基”是指具有4至12个碳原子的直链或支化烷基。这些包括正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,2-二甲基丙基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、2-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、1-丙基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、2-丙基己基、正癸基、异癸基、2-丙基庚基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基等。优选地，“C₄-C₁₂烷基”包含支化或直链C₇-C₁₂亚烷基，更尤其支化或直链C₈-C₁₀亚烷基。

表述“C₄-C₁₂烷基”也在其定义内包括表述“C₇-C₁₂烷基”。

通式(I)中的X在每次出现时独立地优选为直链或支化C₂-C₈亚烷基，更优选为直链或支化C₂-C₆亚烷基。更特别地，通式(I)中的X在每次出现时独立地为直链C₂-C₅亚烷基，尤其1,3-亚丙基及1,4-亚丁基。

通式(I)中的Y优选为直链或支化C₂-C₁₂亚烷基，更优选为直链或支化C₂-C₅亚烷基。更特别地，通式(I)中的Y为支化或直链C₃-C₅亚烷基，尤其为1,2-亚丙基、1,3-亚丙基及1,4-亚丁基及2,2-二甲基-1,3-亚丙基。

优选地，通式(I)中的基团R¹彼此独立地为正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、2-丙基己基、正癸基、异癸基或2-丙基庚基。尤其优选地，通式(I)中的基团R¹均为正辛基、异壬基或2-丙基庚基。

存在于化合物(I)中的基团X优选地具有相同定义。

若化合物(I)含有超过一个基团Y，则在第一优选变型中其具有相同定义。

若化合物(I)含有超过一个基团Y，则在第二变型中其具有不同定义。

在第一尤其优选变型中，存在于化合物(I)中的基团X具有相同定义，其中化合物(I)包含超过一个具有不同定义的基团Y。

在另一尤其优选变型中，存在于化合物(I)中的基团X及Y具有相同定义。

在通式(I)化合物中，a优选为1至70的整数，更优选为2至50的整数，更尤其为5至40的整数。

本发明的增塑剂组合物中所使用的通式(I)化合物由于其聚合性质不为单式化合物，而实际上为不同化合物的混合物。一方面，化合物(I)具有不同链长度且因此通过平均摩尔质量特性化。另一方面，基团R¹以及存在于重复单元中的基团X及Y可具有不同定义。此外，基团R¹可包含如以下所定义的异构体混合物。

存在于本发明的增塑剂组合物中的通式(I)的聚酯增塑剂在20℃下根据DIN51757通常具有在1.000至1.200g/cm³范围内、优选在1.010至1.170g/cm³范围内、更优选在1.020至1.150g/cm³范围内的密度。

存在于本发明的增塑剂组合物中的通式(I)的聚酯增塑剂在20℃下根据DIN ENISO 3219通常具有在1000至20000mPa*s范围内、优选在1200至15000mPa*s范围内、更优选地在1500至14000mPa*s范围内的粘度。针对根据DIN EN ISO 3219测定动态粘度，所讨论的聚合物增塑剂的较少样品借助于抛弃式吸管施用至转子-定子单元的定子，该转子-定子单元由适合流变仪的直径为25mm的圆锥/板测量单元组成。随后通过转子测量在20℃及128rpm下测定动态粘度。

存在于本发明的增塑剂组合物中的通式(I)的聚酯增塑剂根据DIN51423通常具有在1.440至1.485范围内、优选在1.450至1.480范围内、更优选在1.460至1.475范围内的折射率nD20。

存在于本发明的增塑剂组合物中的通式(I)的聚酯增塑剂通常具有在500至15000范围内、优选在2000至10 000范围内、更优选在3000至8000范围内的重均摩尔质量。重均摩尔质量通常借助于凝胶渗透层析法(GPC)在四氢呋喃中参照聚苯乙烯标准品测定。

在通式(II)化合物中，基团R²及R³彼此独立地优选为正辛基、正壬基、异壬基、2-乙基己基、异癸基、2-丙基庚基、正十一烷基或异十一烷基。

在另一优选实施方案中，通式(II)化合物中的基团R²及R³具有相同定义。

尤其优选地，在通式(II)化合物中，基团R²及R³均为C₇-C₁₂烷基，特别地均为2-乙基己基、异壬基或2-丙基庚基。

尤其优选的通式(II)化合物为对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯。

在本发明的一个优选实施方案中，在通式(I)及(II)化合物中，

X为直链或支化C₂-C₆亚烷基，

Y在每次出现时独立地为直链或支化C₂-C₅亚烷基，

a为5至40的整数，

R¹在每次出现时独立地为C₈-C₁₀烷基，且

R²及R³均为C₈-C₁₁烷基，

其中存在于化合物(I)中的基团X具有相同定义。

在本发明的一个尤其优选实施方案中，在通式(I)及(II)化合物中，

X为直链C₂-C₅亚烷基，

Y在每次出现时独立地为直链或支化C₃-C₅亚烷基，

a为5至40的整数，

R¹基团均为正辛基、均为异壬基或均为2-丙基庚基，且

R²及R³均为2-乙基己基、均为异壬基或均为2-丙基庚基，

其中存在于化合物(I)中的基团X具有相同定义，且存在于化合物(I)中的基团Y具有不同定义。

通过调节本发明增塑剂组合物中化合物(I)及(II)的份数，增塑剂特性可适用于相应最终应用。对于在特定的应用领域中应用，可任选有用的是将除化合物(I)及(II)以外的其他增塑剂加入本发明增塑剂组合物中。因此，本发明增塑剂组合物可包含不同于化合物(I)及(II)的至少一种其他增塑剂。

不同于化合物(I)及(II)的额外增塑剂选自偏苯三酸三烷基酯、苯甲酸烷基酯、二醇的二苯甲酸酯、羟基苯甲酸酯、饱和单羧酸的酯、不饱和单羧酸的酯、芳族磺酸的酰胺及酯、烷基磺酸酯、甘油酯、异山梨醇酯、磷酸酯、柠檬酸三酯、烷基吡咯烷酮衍生物、2,5-呋喃二甲酸酯、2,5-四氢呋喃二甲酸酯、环氧化植物油及环氧化脂肪酸单烷基酯，以及脂族及/或芳族聚羧酸与至少二元醇的聚酯，其不为化合物(I)。

适合的偏苯三酸三烷基酯在各种情况下彼此独立地在烷基链中具有4至13个碳原子，更特别地7至11个碳原子。适合的苯甲酸烷基酯优选在各种情况下彼此独立地在烷基链中具有7至13个碳原子，更特别地9至13个碳原子。适合的苯甲酸烷基酯例如为苯甲酸异壬酯、苯甲酸异癸酯及苯甲酸2-丙基庚酯。适合的二醇的二苯甲酸酯为二苯甲酸二乙二醇酯及二苯甲酸二丁二醇酯。饱和单羧酸的适合的酯为例如乙酸、丁酸、戊酸或乳酸的酯。适合的不饱和单羧酸的酯为例如丙烯酸的酯。适合的烷基磺酸酯优选具有烷基，该烷基具有8至22个碳原子。它们例如包括十五烷基磺酸的苯基或甲苯基酯。适合的异山梨醇酯为异山梨醇二酯，优选经C₈-C₁₃羧酸酯化。适合的磷酸酯为磷酸三-2-乙基己酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸异癸酯二苯酯、磷酸双-(2-乙基己基)苯酯及磷酸2-乙基己酯二苯酯。柠檬酸三酯中的OH基团可以自由或羧化形式存在，优选为乙酰化的。乙酰化柠檬酸三酯的烷基优选彼此独立地具有4至8个碳原子，更特别地6至8个碳原子。具有4至18个碳原子的烷基的烷基吡咯烷酮衍生物是适合的。适合的2,5-呋喃二甲酸二烷基酯彼此独立地在每种情况下在烷基链中具有7至13个碳原子，优选8至12个碳原子。适合的2,5-四氢呋喃-二甲酸二烷基酯彼此独立地在烷基链中具有7至13个碳原子，优选8至12个碳原子。适合的环氧化植物油例如为环氧化大豆油，例如可获自Galata-Chemicals,Lampertheim,德国。例如可以商标reFlex^TM获自PolyOne,美国的环氧化脂肪酸单烷基酯也适用。

在所有上述情况下，烷基可在各种情况下为直链或支化的且在各种情况下相同或不同。参考与在开头的适合及优选烷基相关的一般描述。

以增塑剂组合物中至少一种其他增塑剂以及化合物(I)及(II)的总重量计，本发明增塑剂组合物中的与化合物(I)及(II)不同的该至少一种其他增塑剂的量为0至50重量％，优选0至40重量％，更优选0至30重量％且更特别地0至25重量％。

在一个优选实施方案中，本发明增塑剂组合物不包含与化合物(I)及(II)不同的其他增塑剂。

以增塑剂组合物中的化合物(I)及(II)的总量计，本发明的增塑剂组合物中的通式(I)化合物的量优选为10至99重量％，更优选为30至98重量％，且更尤其为40至97重量％。

以增塑剂组合物中的化合物(I)及(II)的总量计，本发明的增塑剂组合物中的通式(II)化合物的量优选为1至90重量％，更优选为2至70重量％，且更尤其为3至60重量％。

在本发明的增塑剂组合物中，通式(II)化合物与通式(I)化合物的重量比优选在1:100至10:1范围内，更优选在1:50至3:1范围内且尤其在1:35至2:1范围内。

模塑组合物

本发明另一主题涉及包含至少一种聚合物及如上文所定义的增塑剂组合物的模塑组合物。

在一个优选实施方案中，模塑组合物中所存在的聚合物为热塑性聚合物。

适合的热塑性聚合物包括所有可热塑性处理的聚合物。更特别地，这些热塑性聚合物选自：

-包含呈共聚形式的至少一种选自下列的单体的均聚物或共聚物：C₂-C₁₀单烯烃(例如乙烯或丙烯)、1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、乙烯醇及其C₂-C₁₀烷基酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、具有来自支化及直链C₁-C₁₀醇的醇组分的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯)、(甲基)丙烯腈、α,β-烯属不饱和单羧酸及二羧酸以及马来酸酐；

-乙烯基缩醛的均聚物及共聚物；

-聚乙烯酯；

-聚碳酸酯(PC)；

-聚酯，例如聚对苯二甲酸亚烷酯、聚羟基烷酸酯(PHA)、聚丁二酸亚丁酯(PBS)、聚琥珀酸己二酸亚丁酯(PBSA)；

-聚醚；

-聚醚酮；

-热塑性聚氨酯(TPU)；

-聚硫化物；

-聚砜；

及其混合物。

实例包括具有来自C₄-C₈醇的群的相同或不同醇残基(特别地丁醇、己醇、辛醇及2-乙基己醇的那些)的聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)、聚苯乙烯(PS)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(SBMMA)、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物(SMA)、聚甲醛(POM)、聚乙烯醇(PVAL)、聚乙酸乙烯酯(PVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚己内酯(PCL)、聚羟基丁酸(PHB)、聚羟基戊酸(PHV)、聚乳酸(PLA)、乙基纤维素(EC)、乙酸纤维素(CA)、丙酸纤维素(CP)及乙酸纤维素/丁酸纤维素(CAB)。

本发明模塑组合物中所存在的至少一种热塑性聚合物优选包括聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙酸乙烯酯的均聚物及共聚物、苯乙烯的均聚物及共聚物、聚丙烯酸酯、热塑性聚氨酯(TPU)或聚硫化物。

取决于本发明模塑组合物中所存在的热塑性聚合物或热塑性聚合物混合物而使用不同量的增塑剂。通常，模塑组合物的总增塑剂含量为0.5至300phr(份/一百份树脂，即重量份/一百重量份聚合物)，优选为0.5至130phr，更优选为1至100phr。

本发明模塑组合物中所存在的至少一种热塑性聚合物尤其为聚氯乙烯(PVC)。

聚氯乙烯通过氯乙烯的均聚获得。本发明中所使用的聚氯乙烯(PVC)例如可经由悬浮聚合、微悬浮聚合、乳液聚合或本体聚合制备。经由氯乙烯的聚合制备PVC以及增塑PVC的生产及组成例如描述于“Becker/Braun,Kunststoff-Handbuch”,第2/1卷:Polyvinylchlorid,第2版,Carl Hanser Verlag,Munich中。

对于根据本发明增塑的PVC，表征PVC的摩尔质量且根据DIN 53726测定的K值通常在57与90之间，优选在61与85之间，更尤其在64与80之间。

就本发明而言，混合物中的PVC的量为20至95重量％，优选为40至90重量％，且更尤其为45至85重量％。

在本发明的模塑组合物中的热塑性聚合物为聚氯乙烯的情况下，模塑组合物的总增塑剂含量为1至300phr，优选为5至150phr，更优选为10至130phr，且更尤其为15至120phr。

本发明另一主题涉及包含至少一种弹性体及如上文所定义的至少一种增塑剂组合物的模塑组合物。

本发明模塑组合物中所存在的弹性体优选为至少一种天然橡胶(NR)，或至少一种合成制备的橡胶，或其混合物。优选合成制备的橡胶的实例为聚异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、腈-丁二烯橡胶(NBR)及氯丁二烯橡胶(CR)。

优选的橡胶或橡胶混合物为可由硫来硫化的那些。

就本发明而言，本发明模塑组合物中弹性体的量为20至95重量％，优选45至90重量％，更特别地50至85重量％。

就本发明而言，除以上成分之外，包含至少一种弹性体的模塑组合物可包含其他适合助剂。例如，它们可为增强填料(例如碳黑或二氧化硅)、其他填料、亚甲基供体(例如六亚甲基四胺(HMT))、亚甲基受体(例如经腰果酚(来自腰果坚果)改性的酚醛树脂)、硫化剂或交联剂、硫化或交联促进剂、活化剂、不同类型的油、防老剂及各种其他助剂，例如，其可混合入轮胎配混物及其他橡胶配混物中。

若本发明模塑组合物中的聚合物包含橡胶，则如上文所定义，模塑组合物中的本发明增塑剂组合物的含量在1至60phr范围内，优选在1至40phr范围内，更优选在2至30phr范围内。

模塑组合物助剂

就本发明而言，包含至少一种热塑性聚合物的模塑组合物可包含其他适合助剂。可存在的实例包括稳定剂、润滑剂、填料、颜料、阻燃剂、光稳定剂、发泡剂、聚合加工助剂、抗冲击增韧剂(impact toughener)、荧光增白剂、抗静电剂或生物稳定剂。

许多适合助剂更详细地描述于下文中。然而，所列举的实例不表示对本发明模塑组合物的任何限制，而是仅用于说明。所有与含量有关的数据皆为以全部模塑组合物计的重量％。

可用的稳定剂包括所有呈固体及液体形式的常规PVC稳定剂，实例为常规Ca/Zn、Ba/Zn、Pb或Sn稳定剂，以及酸结合的页硅酸盐，例如水滑石。

本发明模塑组合物可具有0.05至7％，优选0.1至5％，更优选0.2至4％且更特别地0.5至3％的稳定剂含量。

润滑剂降低待处理的塑料与金属表面之间的粘着力，且应抵消在混合、增塑及变形期间的摩擦力。

作为润滑剂，本发明模塑组合物可包含任何常用于塑料加工的润滑剂。可使用的润滑剂包括例如烃(例如油、石蜡及PE蜡)、具有6至20个碳原子的脂肪醇、酮、羧酸(例如脂肪酸及褐煤酸)、氧化PE蜡、羧酸的金属盐、羧酰胺以及羧酸酯，实例为由以下醇形成的酯：乙醇、脂肪醇、甘油、乙二醇、季戊四醇及作为酸组分的长链羧酸。

本发明模塑组合物可具有0.01至10％，优选0.05至5％，更优选0.1至3％且更特别地0.2至2％的润滑剂含量。

填料特别地对增塑PVC的压缩强度、拉伸强度及弯曲强度以及硬度及抗热变形性具有有利作用。

就本发明而言，模塑组合物也可包含填料(例如碳黑)及其他无机填料，例如天然碳酸钙(例如白垩、石灰石及大理石)、合成碳酸钙、白云石、硅酸盐、二氧化硅、砂、硅藻土、硅铝酸盐(例如高岭土、云母及长石)。所用优选填料为碳酸钙、白垩、白云石、高岭土、硅酸盐、滑石或碳黑。

本发明模塑组合物可具有0.01至80％，优选0.1至60％，更优选0.5至50％且更特别地1至40％的填料含量。

本发明模塑组合物也可包含颜料以使所得产物适用于多种可能用途。

就本发明而言，可使用无机颜料及有机颜料。可使用的无机颜料例如可为钴颜料，例如CoO/Al₂O₃，及铬颜料，例如Cr₂O₃。可使用的有机颜料例如包括单偶氮颜料、稠合偶氮颜料、甲亚胺颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮、酞菁颜料及二嗪颜料。

本发明模塑组合物可具有0.01至10％，优选0.05至5％，更优选0.1至3％且更特别地0.5至2％的颜料含量。

为了降低可燃性及降低燃烧期间的烟雾产生，本发明模塑组合物也可包含阻燃剂。

可使用的阻燃剂的实例为三氧化二锑、磷酸酯、氯石蜡、氢氧化铝及硼化合物。

本发明模塑组合物可具有0.01至10％，优选0.1至8％，更优选0.2至5％且更特别地0.5至2％的阻燃剂含量。

为了保护由本发明模塑组合物制备的物品免受由光作用引起的表面损害，模塑组合物也可包含光稳定剂，例如紫外线吸收剂。

就本发明而言，例如，可使用羟基二苯甲酮、羟基苯基苯并三唑、氰基丙烯酸酯或称为受阻胺光稳定剂(HALS)的作为光稳定剂，例如2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物。

本发明模塑组合物可具有0.01至7％，优选0.1至5％，更优选0.2至4％且更特别地0.5至3％的光稳定剂含量，例如紫外线吸收剂。

通式(I)化合物的制备

本发明的聚酯增塑剂以技术上常用的方式(例如如WO 02/038531中所描述)通过在一元醇(作为封端基团)及酯化催化剂存在下使脂族二羧酸与二醇酯化来制备。聚酯增塑剂的链长或平均摩尔重量经由二羧酸与二醇的添加比控制。

用于制备通式(I)的聚酯增塑剂的二羧酸优选为直链或支化C₂-C₆烷基二羧酸，更优选为直链C₂-C₅烷基二羧酸。用于制备通式(I)的聚酯增塑剂的二羧酸更尤其为戊二酸及/或己二酸，尤其为己二酸。

用于制备通式(I)的聚酯增塑剂的二醇优选为直链或支化C₂-C₈烷基二醇，更优选为直链及支化C₂-C₆烷基二醇，例如1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、2-甲基-1,3-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,3-己二醇、1,4-己二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇或这些二醇的混合物。更特别地，用于制备通式(I)的聚酯增塑剂的二醇为1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇或这些二醇的混合物。

在制备通式(I)的聚酯增塑剂中用作链封端(chain cap)的一元醇优选为直链或支化C₇-C₁₂烷醇，更优选为正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、异壬醇、2-丙基己醇、正癸醇、异癸醇、2-丙基庚醇或这些醇的混合物，且尤其为正辛醇、异壬醇、2-丙基庚醇或这些醇的混合物。

本发明的增塑剂组合物尤其包含至少一种使用以下起始物质制备的通式(I)化合物：

己二酸、1,2-丙二醇及正辛醇，或

己二酸、1,2-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇及异壬醇，或

己二酸、1,4-丁二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇及异壬醇。

所用酯化催化剂通常为常用于该目的的催化剂，实例为无机酸，例如硫酸及磷酸；有机磺酸，例如甲磺酸及对甲苯磺酸；两性催化剂，更特别地钛、锡(IV)化合物或锆化合物，例如四烷氧基钛，例如四丁氧基钛，及氧化锡(IV)。

酯化催化剂以有效量使用，其通常处于按酸组分及醇组分的总和计0.05至10重量％，优选0.1至5重量％范围内。

适用于经由酯化制备通式(I)化合物的其他方法例如由US 6,310,235、US 5,324,853、DE-A 2612355或DE-A 1945359公开。提及的文献的全部内容以引用方式并入本文中。

酯化可通常在环境压力或减压或加压下实现。优选地，酯化在环境压力或减压下进行。

酯化可在不存在添加的溶剂的情况下或在存在有机溶剂的情况下进行。

若酯化在存在溶剂的情况下进行，则所述溶剂优选为在反应条件下惰性的有机溶剂。该类溶剂例如包括脂族烃、卤化脂族烃、芳族烃及经取代芳族烃或醚。优选地，溶剂选自戊烷、己烷、庚烷、石脑油、石油醚、环己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、二丁基醚、THF、二烷及其混合物。

酯化通常在50至250℃的温度范围内进行。

若酯化催化剂选自有机酸或无机酸，则酯化通常在50至160℃的温度范围内进行。

若酯化催化剂选自两性催化剂，则酯化通常在100至250℃的温度范围内进行。

酯化可在存在惰性气体的情况下或在不存在惰性气体的情况下实现。通常，惰性气体理解为在给定反应条件下不与反应中涉及的反应物、试剂、溶剂或形成的产物反应的气体。

在一个优选实施方案中，将作为酯化催化剂的例如己二酸、1,4-丁二醇、新戊二醇、异壬醇以及钛酸异丙基丁酯装入反应容器中，起初加热至100至140℃，且通过搅拌进行均质化。随后在160至190℃下在大气压下加热反应混合物。去除水的酯化在约150℃下开始。通过蒸馏经由管柱分离出反应形成的水。蒸馏出的醇组分被分离出且返回。随后将反应混合物进一步加热至200至250℃，施加150至300毫巴的减压，且通过使氮气通过反应混合物自其再移除反应的水。在200至250℃下在减压下搅拌反应混合物且使氮气通过反应混合物，直至反应混合物的酸值达至<15mg KOH/g的水平。

随后，对于最终酯化，将反应混合物泵入第二容器中且在200至250℃下在10至150毫巴减压下搅拌，且通过使增加的氮气流通过反应混合物来移除残余水及过量异壬醇，直至反应混合物的酸值达至<1.0mg KOH/g的水平。其后，也在100至140℃下过滤反应产物。

用于制备通式(I)化合物的脂族二羧酸、二醇及一元醇可商业获得或通过自文献已知的合成途径制备。

市售聚酯增塑剂也可用作通式(I)的聚酯增塑剂。适合的市售聚酯增塑剂的实例为可以商标名638、652、654或656购自BASF SE,Ludwigshafen的那些。

通式(II)化合物

可购买或通过现有技术中已知的方法产生通式(II)化合物。

通常经由对苯二甲酸或其适合的衍生物与对应醇的酯化获得对苯二甲酸二烷基酯。酯化可通过本领域熟练技术人员已知的常规方法进行。

用于制备通式(II)化合物的方法共有的特征为以对苯二甲酸或其适合的衍生物出发，进行酯化或酯交换反应，其中使用对应C₄-C₁₂烷醇作为反应物。这些醇通常不为纯物质，而为异构体混合物，其组成及纯度取决于用于制备其的特定方法。

用于制备增塑剂组合物中所存在的化合物(I)及(II)的优选C₄-C₁₂烷醇可为直链或支化的，或可由直链及支化C₄-C₁₂烷醇的混合物组成。它们包括正丁醇、异丁醇、正戊醇、异戊醇、正己醇、异己醇、正庚醇、异庚醇、正辛醇、异辛醇、2-乙基己醇、正壬醇、异壬醇、异癸醇、2-丙基庚醇、正十一烷醇、异十一烷醇、正十二烷醇及异十二烷醇。尤其优选为C₇-C₁₂烷醇，尤其2-乙基己醇、异壬醇及2-丙基庚醇，尤其2-乙基己醇。

通式II的化合物为市售的。适合市售的通式II的增塑剂的实例为对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOTP)，其可以商品名DOTP购自BASF公司,Florham Park,NJ,USA。

庚醇

用于制备通式(I)及(II)化合物的庚醇可为直链或支化的或可由直链及支化庚醇的混合物组成。优选使用支化庚醇(也称为异庚醇)的混合物，其经由铑或优选钴催化的丙烯二聚体(例如可通过方法获得)的加氢甲酰化及用于得到异庚醇混合物的所得异庚醛的后续氢化而制备。根据其制备，由此获得的异庚醇混合物由多种异构体组成。实质上直链庚醇可经由铑或优选钴催化的1-己烯的加氢甲酰化及随后用于得到正庚醇的所得正庚醛的氢化而获得。1-己烯或丙烯二聚体的加氢甲酰化可通过本身已知的方法实现：在用均匀溶解于反应介质中的铑催化剂进行加氢甲酰化的情况下，作为催化剂，不仅可使用未经配合的铑羰基化合物(其在合成气体作用下在加氢甲酰化反应混合物内于加氢甲酰化反应的条件下现场形成，例如由铑盐)，且也可使用配合的铑羰基化合物，更特别地与有机膦(例如三苯膦)或有机磷酸酯，优选螯合二亚磷酸酯的配合物，如例如US-A 5288918中所描述。在这些烯烃的钴催化的加氢甲酰化的情况下，通常使用钴羰基化合物，其可均匀溶解于反应混合物中且在合成气体作用下于加氢甲酰化反应的条件下由钴盐形成。若钴催化的加氢甲酰化在三烷基膦或三芳基膦存在下进行，则所需庚醇作为加氢甲酰化产物而直接形成，且因此无需醛官能基的进一步氢化。

用于1-己烯或己烯异构体混合物的钴催化的加氢甲酰化的适合的方法的实例为Falbe,New Syntheses with Carbon Monoxide,Springer,Berlin,1980中的第162-168页中说明的经工业认可的那些方法，例如鲁尔化学方法(Ruhrchemie process)、巴斯夫方法(BASF process)、库尔曼方法(Kuhlmann process)或谢尔方法(Shell process)。然而鲁尔化学、巴斯夫及库尔曼方法操作未经配体改性的钴羰基化合物作为催化剂且因此产生己醛混合物，谢尔方法(DE-A 1593368)使用经膦或亚磷酸酯配体改性的钴羰基化合物作为催化剂，从而直接产生己醇混合物，因为其也具有高氢化活性。

DE-A 2139630、DE-A 2244373、DE-A 2404855及WO 01014297详细描述使用未经配体改性的钴羰基配合物进行加氢甲酰化的有利实施方案。

1-己烯或己烯异构体混合物的铑催化的加氢甲酰化可使用经工业认可的使用经三苯膦配体改性的铑羰基化合物(其为US-A 4148830的主题)的低压铑加氢甲酰化方法。未经配体改性的铑羰基化合物可有利地用作长链烯烃(例如通过上述方法获得的己烯异构体混合物)的铑催化的加氢甲酰化的催化剂；此与低压方法的不同之处在于需要80至400巴的较高压力。此类型的高压铑加氢甲酰化方法的实施描述于例如EP-A 695734、EP-880494及EP-B 1047655中。

在己烯异构体混合物的加氢甲酰化之后获得的异庚醛混合物以本身常规的方式催化氢化，得到异庚醇混合物。出于此目的，优选使用非均相催化剂，其包含元素周期表的第VI至VIII族或过渡族I的金属及/或金属氧化物作为催化活性组分，特别地，铬、钼、锰、铼、铁、钴、镍及/或铜，任选地沉积于载体材料，例如Al₂O₃、SiO₂及/或TiO₂上。此类型的催化剂描述于例如DE-A 3228881、DE-A 2628987及DE-A 2445303中。尤其有利地使用高于异庚醛的氢化所需的氢的化学计算量1.5至20％的过量的氢，异庚醛的氢化在50至200℃的温度下且在25至350巴的氢压力下进行，且为了避免副反应，根据DE-A 2628987，在氢化过程期间添加少量水，有利地以碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐的水溶液形式添加，根据WO01087809的教导。

辛醇

多年来，2-乙基己醇为产量最大的增塑剂醇，且其可经由进行正丁醛的醇醛缩合产生2-乙基己醛且随后将其氢化得到2-乙基己醇而获得(参见Ullmann's Encyclopediaof Industrial Chemistry；第5版,第A 10卷,第137-140页,VCH Verlagsgesellschaft有限公司,Weinheim 1987)。

实质上直链辛醇可经由进行铑或优选钴催化的1-庚烯的加氢甲酰化且随后将所得正辛醛氢化得到正辛醇而获得。为此目的所需的1-庚烯可由烃的费歇尔-托普希合成(Fischer-Tropsch synthesis)获得。

通过用于醇异辛醇的制备途径，与2-乙基己醇或正辛醇相比，醇异辛醇不为单式化合物，而实际上为不同支化C₈醇(例如2,3-二甲基-1-己醇、3,5-二甲基-1-己醇、4,5-二甲基-1-己醇、3-甲基-1-庚醇及5-甲基-1-庚醇，取决于所使用的制备条件及制备方法，这些醇可以不同定量比例存在于异辛醇中)的异构体混合物。通常经由进行丙烯与丁烯(优选正丁烯)的共二聚，且随后进行所得庚烯异构体的混合物的加氢甲酰化来制备异辛醇。可随后将在加氢甲酰化中获得的辛醛异构体混合物以本身常规的方式氢化，得到异辛醇。

丙烯与丁烯的产生异构庚烯的共二聚作用可有利地借助于均相催化的方法(Chauvin等人；Chem.Ind.；1974年5月,第375-378页)获得，其在乙基铝氯化合物(例如二氯化乙基铝)存在下使用可溶性镍膦配合物作为催化剂。可用于镍配合物催化剂的膦配体的实例为三丁基膦、三异丙基膦、三环己基膦及/或三苯甲基膦。反应在0至80℃的温度下进行，且此处有利的是设定烯烃以液体反应混合物形式存在于溶液中的压力(Cornils；Hermann:Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds；第2版,第1卷；第254-259页,Wiley-VCH,Weinheim2002)。

在使用均匀溶解于反应介质中的镍催化剂的方法的替代方法中，丙烯与丁烯的共二聚也可通过沉积于载体上的非均相NiO催化剂进行；此处所得的庚烯异构体分布与在均相催化方法中所得类似。此类型的催化剂例如用于称为方法(Hydrocarbon Processing,1986年2月,第31-33页)的方法中，且具有用于烯烃二聚或烯烃共二聚的良好适合性的特定非均相镍催化剂公开于例如WO 9514647中。

代替基于镍的催化剂，丙烯与丁烯的共二聚也可使用非均相布朗斯特酸(Bronsted-acid)催化剂；此处所得庚烯与镍催化的方法相比通常支化度更高。适用于此目的的催化剂的实例为固体磷酸催化剂，例如经磷酸浸透的硅藻石或硅藻土，其在方法中用于烯烃二聚或烯烃低聚合(Chitnis等人；Hydrocarbon Engineering10,第6期-2005年6月)。具有用于丙烯与丁烯的产生庚烯的共二聚的极良好适合性的布朗斯特酸催化剂为沸石，其用于方法中，基于方法而进一步发展。

借助于铑或钴催化的加氢甲酰化，优选钴催化的加氢甲酰化，通过上文关于正庚醛及庚醛异构体混合物的制备说明的已知方法，将1-庚烯及庚烯异构体混合物分别转化成正辛醛及辛醛异构体混合物。接着，将这些物质氢化以产生相应辛醇，例如借助于上文关于正庚醇及异庚醇的制备所提及的催化剂之一。

壬醇

实质上直链壬醇可经由进行1-辛烯的铑或优选钴催化的加氢甲酰化且随后将所得正壬醛氢化而获得。起始烯烃1-辛烯可例如借助于可均匀溶解于反应介质(1,4-丁二醇)中的镍配合物催化剂与作为配体的例如二苯基-膦基乙酸或2-二苯基膦基苯甲酸的乙烯低聚而获得。此方法也称为谢尔高级烯烃法(Shell Higher Olefins Process)或SHOP方法(参见Weisermel,Arpe:Industrielle Organische Chemie[工业有机化学]；第5版,第96页；Wiley-VCH,Weinheim 1998)。

用于本发明增塑剂组合物中所包含的通式(I)及(II)的二异壬基酯的合成的异壬醇不为单式化合物，而实际上为不同支化异构C₉醇的混合物，所述支化异构C₉醇可取决于其制备方式以及尤其所使用的起始物质而具有不同支化度。异壬醇通常经由进行丁烯的二聚得到异辛烯混合物，接着进行异辛烯混合物的加氢甲酰化及所得异辛醛混合物的氢化得到异壬醇混合物而产生，如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,第5版,第A1卷,第291-292页,VCH Verlagsgesellschaft有限公司,Weinheim 1995中所说明。

异丁烯(顺-2-丁烯及反-2-丁烯)以及1-丁烯或这些丁烯异构体的混合物可用作用于产生异壬醇的起始物质。纯异丁烯的二聚(主要借助于液态布朗斯特酸(例如硫酸或磷酸)或借助于固态布朗斯特酸(例如作为载体材料施用于硅藻石、SiO₂或Al₂O₃的磷酸)或沸石催化)主要产生高度支化的化合物2,4,4-三甲基戊烯，也称为二异丁烯，其在醛的加氢甲酰化及氢化之后产生高度支化的异壬醇。

优选为具有低支化程度的异壬醇。具有极少支化的此类型的异壬醇混合物借助于涉及丁烯二聚化、异辛烯的加氢甲酰化及所得异辛醛混合物的氢化的上文所述的途径制备，自直链丁烯1-丁烯、顺-及/或反-2-丁烯，其任选地也可包含相对较小量的异丁烯。优选原料为称为萃余物II的物质，其在以下步骤之后由裂化器，例如蒸汽裂化器的C₄馏分获得：经由其部分氢化而消除丙二烯、乙炔及二烯(尤其1,3-丁二烯)以得到直链丁烯，或经由萃取蒸馏将其移除，例如借助于N-甲基吡咯烷酮，且随后经由其与甲醇或异丁醇的反应(通过经认可的大规模工业方法，其中形成燃料添加剂甲基叔丁基醚(MTBE))进行其中包含的异丁烯的布朗斯特酸催化的移除，或借助于用于获得纯异丁烯的异丁基叔丁基醚。

除1-丁烯以及顺-2-丁烯及反-2-丁烯以外，萃余物II也包含正丁烷及异丁烷以及至多5重量％的残余量的异丁烯。

萃余物II中所包含的直链丁烯或丁烯混合物的二聚可借助于以大型工业规模使用的熟悉方法进行，例如上文关于异庚烯混合物的制备说明的方法，例如借助于非均相布朗斯特酸催化剂，例如方法或方法中所使用的那些，借助于使用均匀溶解于反应介质中的镍配合物催化剂的方法，或借助于非均相含有氧化镍(II)的催化剂通过方法或通过WO 9514647的方法。借助于铑或钴催化的加氢甲酰化，优选钴催化的加氢甲酰化，通过上文关于庚醛异构体混合物的制备说明的已知方法，将所得异辛烯混合物转化成异辛醛混合物。接着，将这些物质氢化得到适合的异壬醇混合物，例如借助于上文关于异庚醇的制备所提及的催化剂之一。

所得异壬醇异构体混合物可通过其异指数(iso-index)表征，异指数可由异壬醇混合物中的各个异构异壬醇组分的支化度乘以异壬醇混合物中的这些组分的百分比比例来计算：例如，正壬醇向异壬醇混合物的异指数贡献值0，甲基辛醇(单支化)贡献值1，且二甲基庚醇(双支化)贡献值2。线性度越高，则相关异壬醇混合物的异指数越低。因此，异壬醇混合物的异指数可经由将异壬醇混合物气相层析分离成其各个异构体且进行异壬醇混合物中这些异构体的百分比定量比例的定量(通过气相层析分析的标准方法测定)来测定。为了提高异构壬醇的挥发性及改进这些物质的气相层析分离，其有利地在气相层析分析之前借助于标准方法而三甲基甲硅烷基化，例如经由与N-甲基-N-三甲基甲硅烷基三氟乙酰胺反应。为了在气相层析分析期间获得最大的各个组分分离的质量，优选使用毛细管柱且用聚二甲基硅氧烷作为固定相。此类型的毛细管柱可商购获得，且本领域熟练技术人员仅需进行极少的常规实验便可自多种不同市售产品选择具有用于此分离任务的理想适合性的管柱。

本发明增塑剂组合物中使用的通式(I)及(II)的二异壬基酯通常由具有0.8至2，优选1.0至1.8且尤其优选1.1至1.5的异指数的异壬醇(其可通过上述方法制备)酯化。

下文仅作为实例陈述可用于制备本发明使用的通式(I)及(II)化合物的异壬醇混合物的可能组成，且此处应注意，取决于起始物质(例如萃余物II)的组成、可随制备方法变化的丁烯的组成及所使用的制备条件(例如所使用的催化剂的年龄以及温度及压力条件(其必须经恰当调节))的变化，异壬醇混合物内各个列举的异构体的比例可变化。

例如，经由钴催化的加氢甲酰化及后续异辛烯混合物(使用萃余物II作为原料借助于根据WO 9514647的催化剂及方法制备)的氢化而产生的异壬醇混合物可具有以下组成：

-1.73至3.73重量％、优选1.93至3.53重量％、尤其优选2.23至3.23重量％的3-乙基-6-甲基-己醇；

-0.38至1.38重量％，优选0.48至1.28重量％，尤其优选0.58至1.18重量％的2,6-二甲基庚醇；

-2.78至4.78重量％、优选2.98至4.58重量％、尤其优选3.28至4.28重量％的3,5-二甲基庚醇；

-6.30至16.30重量％、优选7.30至15.30重量％、尤其优选8.30至14.30重量％的3,6-二甲基庚醇；

-5.74至11.74重量％、优选6.24至11.24重量％、尤其优选6.74至10.74重量％的4,6-二甲基庚醇；

-1.64至3.64重量％，优选1.84至3.44重量％，尤其优选2.14至3.14重量％的3,4,5-三甲基己醇；

-1.47至5.47重量％、优选1.97至4.97重量％、尤其优选2.47至4.47重量％的3,4,5-三甲基己醇、3-甲基-4-乙基己醇及3-乙基-4-甲基己醇；

-4.00至10.00重量％、优选4.50至9.50重量％、尤其优选5.00至9.00重量％的3,4-二甲基庚醇；

-0.99至2.99重量％，优选1.19至2.79重量％，尤其优选1.49至2.49重量％的4-乙基-5-甲基己醇及3-乙基庚醇；

-2.45至8.45重量％、优选2.95至7.95重量％、尤其优选3.45至7.45重量％的4,5-二甲基庚醇及3-甲基辛醇；

-1.21至5.21重量％、优选1.71至4.71重量％、尤其优选2.21至4.21重量％的4,5-二甲基庚醇；

-1.55至5.55重量％、优选2.05至5.05重量％、尤其优选2.55至4.55重量％的5,6-二甲基庚醇；

-1.63至3.63重量％、优选1.83至3.43重量％、尤其优选2.13至3.13重量％的4-甲基辛醇；

-0.98至2.98重量％、优选1.18至2.78重量％、尤其优选1.48至2.48重量％的5-甲基辛醇；

-0.70至2.70重量％、优选0.90至2.50重量％、尤其优选1.20至2.20重量％的3,6,6-三甲基己醇；

-1.96至3.96重量％、优选2.16至3.76重量％、尤其优选2.46至3.46重量％的7-甲基辛醇；

-1.24至3.24重量％、优选1.44至3.04重量％、尤其优选1.74至2.74重量％的6-甲基辛醇；

-0.1至3重量％，优选0.2至2重量％，尤其优选0.3至1重量％的正壬醇；

-25至35重量％、优选28至33重量％、尤其优选29至32重量％具有9及10个碳原子的其他醇；其限制条件为所提及的组分总共为100重量％。

根据以上内容，取决于原料的组成及所使用的反应条件的变化，经由钴催化的加氢甲酰化及后续氢化(使用借助于方法或方法产生的异辛烯混合物且用含有乙烯的丁烯混合物作为原料)产生的异壬醇混合物可在以下组成范围内变化：

-6.0至16.0重量％，优选7.0至15.0重量％，尤其优选8.0至14.0重量％的正壬醇；

-12.8至28.8重量％、优选14.8至26.8重量％、尤其优选15.8至25.8重量％的6-甲基辛醇；

-12.5至28.8重量％、优选14.5至26.5重量％、尤其优选15.5至25.5重量％的4-甲基辛醇；

-3.3至7.3重量％，优选3.8至6.8重量％，尤其优选4.3至6.3重量％的2-甲基辛醇；

-5.7至11.7重量％、优选6.3至11.3重量％、尤其优选6.7至10.7重量％的3-乙基庚醇；

-1.9至3.9重量％，优选2.1至3.7重量％，尤其优选2.4至3.4重量％的2-乙基庚醇；

-1.7至3.7重量％，优选1.9至3.5重量％，尤其优选2.2至3.2重量％的2-丙基己醇；

-3.2至9.2重量％、优选3.7至8.7重量％、尤其优选4.2至8.2重量％的3,5-二甲基庚醇；

-6.0至16.0重量％，优选7.0至15.0重量％，尤其优选8.0至14.0重量％的2,5-二甲基庚醇；

-1.8至3.8重量％，优选2.0至3.6重量％，尤其优选2.3至3.3重量％的2,3-二甲基庚醇；

-0.6至2.6重量％、优选0.8至2.4重量％、尤其优选1.1至2.1重量％的3-乙基-4-甲基己醇；

-2.0至4.0重量％，优选2.2至3.8重量％，尤其优选2.5至3.5重量％的2-乙基-4-甲基己醇；

-0.5至6.5重量％、优选1.5至6重量％、尤其优选1.5至5.5重量％具有9个碳原子的其他醇；其限制条件为所提及的组分总共为100重量％。

癸醇

用于合成本发明增塑剂组合物中所包含的通式(I)及(II)的二异癸基酯的异癸醇不为单式化合物，而实际上为不同支化异构癸醇的复杂混合物。

这些物质通常经由以下方式产生：进行丙烯的镍或布朗斯特酸催化的三聚，例如通过上文说明的方法或方法，随后借助于均相铑或钴羰基催化剂，优选借助于钴羰基催化剂将所得异壬烯异构体混合物加氢甲酰化，且将所得异癸醛异构体混合物氢化，例如借助于上文关于C₇-C₉醇的制备所提及的催化剂及方法(Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry；第5版,第A1卷,第293页,VCHVerlagsgesellschaft有限公司,Weinheim 1985)。所得异癸醇通常具有高支化度。

用于合成本发明增塑剂组合物中所包含的通式(I)及(II)的二(2-丙基庚基)酯的2-丙基庚醇可为纯2-丙基庚醇或可为通常在2-丙基庚醇的工业制备期间形成的类型的丙基庚醇异构体混合物且通常也称为2-丙基庚醇。

纯2-丙基庚醇可经由进行正戊醛的醇醛缩合且随后将所得2-丙基庚醛氢化而获得，例如根据US-A 2921089。借助于该生产方法，除主要组分2-丙基庚醇以外，商业上可获得的2-丙基庚醇通常包含以下2-丙基庚醇异构体中的一种或多种：2-丙基-4-甲基己醇、2-丙基-5-甲基己醇、2-异丙基庚醇、2-异丙基-4-甲基-己醇、2-异丙基-5-甲基己醇及/或2-丙基-4,4-二甲基戊醇。2-丙基庚醇中可能存在2-丙基庚醇的其他异构体，例如2-乙基-2,4-二甲基-己醇、2-乙基-2-甲基庚醇及/或2-乙基-2,5-二甲基己醇，但因为醇醛缩合中这些异构体的醛前体的形成率低，2-丙基庚醇中这些物质的量仅为微量(若其完全存在)，且其实际上不影响测定由这些2-丙基庚醇异构体混合物产生的配混物的增塑剂特性。

可使用不同烃来源作为用于产生2-丙基庚醇的起始物质，例如1-丁烯、2-丁烯、萃余物I(烷/烯烃混合物)，该萃余物I在移除丙二烯、乙炔及二烯之后由裂化器的C₄馏分获得且其除1-丁烯及2-丁烯以外也包含大量异丁烯或萃余物II，该萃余物II自萃余物I经由移除异丁烯获得且因此除1-丁烯及2-丁烯以外仅包含少量异丁烯作为烯烃组分。当然，也可使用萃余物I及萃余物II的混合物作为用于制备2-丙基庚醇的原料。这些烯烃或烯烃混合物可用钴或铑催化剂通过本身常规的方法加氢甲酰化，且此处1-丁烯产生正戊醛与异戊醛的混合物，术语异戊醛表示化合物2-甲基丁醛，其正/异比率可取决于所使用的催化剂及加氢甲酰化条件而在相对宽限制内变化。例如，当使用经三苯膦改性的均相铑催化剂(Rh/TPP)时，通常自1-丁烯以10:1至20:1的正/异比率形成正戊醛及异戊醛，而当使用经亚磷酸酯配体改性的铑加氢甲酰化催化剂时，例如根据US-A 5288918或WO05028407，或当使用经磷酰胺(phosphoamidite)配体改性的铑加氢甲酰化催化剂时，例如根据WO 0283695，几乎仅形成正戊醛。尽管Rh/TPP催化剂体系在加氢甲酰化中仅极缓慢地转化2-丁烯，且因此可自加氢甲酰化混合物回收大部分2-丁烯，2-丁烯由所提及的经亚磷酸酯配体或磷酰胺(phosphorus amidite)配体改性的铑催化剂成功加氢甲酰化，所形成的主要产物为正戊醛。相比之下，烯烃原料内所包含的异丁烯由几乎所有催化剂体系以不同比率加氢甲酰化成3-甲基丁醛且在一些催化剂情况下，以较低程度加氢甲酰化成新戊醛。

可视需要通过在醇醛缩合之前蒸馏成各个组分而将根据所使用的起始物质及催化剂获得的C₅醛(即任选地与异戊醛、3-甲基丁醛及/或新戊醛混合的正戊醛)完全或在一定程度上分离，且因此此处又可影响及控制本发明方法中所使用的酯混合物的C₁₀醇组分的异构体的组成。同样，可在不预先分离各个异构体的情况下将加氢甲酰化期间形成的C₅醛混合物引入醇醛缩合中。若正戊醛用于醇醛缩合，其可借助于碱性催化剂(例如氢氧化钠或氢氧化钾的水溶液)进行，例如通过EP-A 366089、US-A 4426524或US-A5434313中所述的方法，则2-丙基庚醛以唯一缩合物形式产生，而若使用异构C₅醛的混合物，则产物包含相同醛分子的均质醇醛缩合产物及不同戊醛异构体的交叉醇醛缩合产物的异构体混合物。当然，可经由各个异构体的靶向反应以使得主要或完全形成单一醇醛缩合异构体的方式控制醇醛缩合。接着可用常规氢化催化剂(例如上文关于醛的氢化所提及的催化剂)将相关醇醛缩合物氢化，通常在前述优选自反应混合物蒸馏分离且必要时蒸馏纯化之后得到相应醇或醇混合物。

如上所提及，本发明增塑剂组合物中所包含的通式(I)及(II)化合物可经纯2-丙基-庚醇酯化。然而，所述酯的制备通常使用所提及的2-丙基-庚醇与丙基庚醇异构体的混合物，其中2-丙基庚醇的含量为至少50重量％，优选60至98重量％，且尤其优选80至95重量％，尤其85至95重量％。

2-丙基庚醇与丙基庚醇异构体的适合混合物包含例如具有60至98重量％的2-丙基庚醇、1至15重量％的2-丙基-4-甲基己醇及0.01至20重量％的2-丙基-5-甲基己醇及0.01至24重量％的2-异丙基庚醇的那些，其中各个成分的比例总和不超过100重量％。优选地，各个成分的比例总共为100重量％。

2-丙基庚醇与丙基庚醇异构体的其他适合混合物包含例如具有75至95重量％的2-丙基庚醇、2至15重量％的2-丙基-4-甲基己醇、1至20重量％的2-丙基-5-甲基己醇、0.1至4重量％的2-异丙基庚醇、0.1至2重量％的2-异丙基-4-甲基己醇及0.1至2重量％的2-异丙基-5-甲基己醇的那些，其中各个成分的比例总和不超过100重量％。优选地，各个成分的比例总共为100重量％。

2-丙基庚醇与丙基庚醇异构体的优选混合物包含具有85至95重量％的2-丙基庚醇、5至12重量％的2-丙基-4-甲基己醇及0.1至2重量％的2-丙基-5-甲基己醇及0.01至1重量％的2-异丙基庚醇的那些，其中各个成分的比例总和不超过100重量％。优选地，各个成分的比例总共为100重量％。

当使用所提及的2-丙基庚醇异构体混合物代替纯2-丙基庚醇以用于制备通式(I)及(II)化合物时，烷基酯基团及相应地烷基醚基团的异构体组成在实际术语中对应于用于酯化的丙基庚醇异构体混合物的组成。

十一烷醇

用于制备本发明增塑剂组合物中所包含的通式(I)及(II)化合物的十一烷醇可为直链或支化的，或可由直链及支化十一烷醇的混合物组成。优选使用支化十一烷醇(也称为异十一烷醇)的混合物作为醇组分。

实质上直链十一烷醇可经由进行1-癸烯的铑或优选钴催化的加氢甲酰化且随后将所得正十一醛氢化而获得。起始烯烃1-癸烯借助于上文关于1-辛烯的制备所提及的SHOP方法制备。

关于支化异十一烷醇的制备，可对SHOP方法中获得的1-癸烯进行骨架异构化，例如借助于酸沸石分子筛，如WO 9823566中所描述，由此形成异构癸烯的混合物，对其进行铑或优选钴催化的加氢甲酰化，随后将所得异十一醛混合物氢化，得到用于制备本发明中所使用的化合物(II)的异十一烷醇。1-癸烯或异癸烯混合物的借助于铑或钴催化的加氢甲酰化可如上文关于C₇-C₁₀醇的合成所描述实现。类似考虑适用于正十一醛或异十一醛混合物的氢化，分别得到正十一烷醇及异十一烷醇。

在氢化产物的蒸馏纯化之后，所得C₇-C₁₁烷基醇或这些物质的混合物可如上文所描述用于制备本发明中所使用的通式(I)及(II)的二酯化合物。

十二烷醇

实质上直链十二烷醇可有利地借助于方法或方法获得。这些方法包括直链三烷基铝化合物的氧化及水解，所述直链三烷基铝化合物以三乙基铝出发，通过使用齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst)借助于多个乙基化反应逐步构筑。所需正十二烷醇可由所得不同链长的实质上直链烷基醇的混合物在蒸馏排出C₁₂烷基醇馏分之后获得。

或者，正十二烷醇也可经由天然脂肪酸甲酯(例如来自椰子油)的氢化产生。

支化异十二烷醇可类似地通过进行上文关于烯烃的共二聚及/或低聚所描述的方法(例如WO 0063151中)且随后进行异十一烯混合物的加氢甲酰化及氢化(如DE-A 4339713中所描述)而获得。在氢化产物的蒸馏纯化之后，所得异十二烷醇或这些物质的混合物可如上文所描述用于制备本发明中所使用的化合物(I)或通式(II)的二酯化合物。

模塑组合物应用

本发明模塑组合物优选用于生产模塑品及箔。其中尤其包括电装置(例如厨房装置)的外壳及计算机外壳；工具；设备；管道；电缆；软管，例如塑料软管、水管及灌溉管，工业橡胶软管，或化工软管；电线护套；窗框；车辆结构组件，例如车身组件、发动机的振动节气闸；轮胎；家具，例如椅子、桌子或架子；用于垫子及床垫的发泡体；防雨帆布，例如卡车防雨帆布、帐篷或屋顶防雨帆布；垫片；复合箔，例如用于层合安全玻璃(尤其车窗及/或窗格)、录音盘的箔；合成皮革；包装容器；粘着带箔，或涂层。

本发明模塑组合物也适用于生产直接与人或食品接触的模塑品及箔。其主要为医疗产品、卫生产品、用于食品或饮料的包装、用于室内领域的产品、玩具及儿童护理物品、运动及休闲产品、服装或其他用于纺织物的纤维等。

可由本发明模塑组合物制备的医疗产品为例如用于肠内营养及血液透析的管道、呼吸管、输注管、输注袋、血液袋、导管、气管、即抛式注射器、手套或口罩。

可由本发明模塑组合物制备的用于食品或饮料的包装为例如保鲜箔、食品或饮料软管、饮水管、用于储存或冷冻食品或饮料的容器、盖板密封条、密封盖、用于酒类的冠形瓶塞或合成瓶塞。

可由本发明模塑组合物生产的用于室内领域的产品为例如地面覆盖物(其可具有均质结构或可由多个层(例如至少一个发泡层)构成，实例为地板覆盖物、运动地板或自沉式弹性免胶地板(luxury vinyl tiles；LVT))、合成皮革、墙壁覆盖物，或建筑物中的发泡或未发泡墙纸，或可为车辆中的包层或控制台覆盖物。

可由本发明模塑组合物生产的玩具及儿童护理物品为例如玩偶、可充气玩具(例如球)、玩具人、玩具动物、用于培训的解剖模型、制模用粘土、游泳辅助装置、婴儿车覆盖物、换尿布用的垫片(baby-changing mats)、暖床器、磨牙环或瓶子。

可由本发明模塑组合物生产的运动及休闲产品为例如体操球或其他球、运动垫、坐垫、按摩球及按摩辊、鞋及鞋底、气垫或饮料瓶。

可由本发明模塑组合物生产的服装为例如(涂覆)纺织物，例如乳胶衣物、保护性服装或防雨服装，例如防雨夹克或橡胶靴。

非PVC应用

本发明也包括本发明增塑剂组合物作为选自以下的助剂及/或在其中的用途：压延助剂；流变助剂；表面活性剂组合物，例如助流剂及成膜剂、去泡剂、消泡剂、湿润剂、聚结剂及乳化剂；润滑剂，例如润滑油、润滑脂及润滑膏；用于化学反应的淬灭剂；钝感剂；医药学产品；粘着剂或密封剂中的增塑剂；抗冲击改性剂，及标准化添加剂。

下文所描述的实施例及附图提供本发明的进一步解释。这些实施例及附图不应理解为限制本发明。

以下实施例及附图中使用以下缩写：

638代表638，

DOTP代表对苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，

phr代表重量份数/每100重量份聚合物。

附图说明

图1：

图1展示包含100phr根据本发明所使用的增塑剂组合物的挠性PVC箔，以及针对比较，仅仅包含市售增塑剂DOTP(DOTP)或638(638)的挠性PVC箔的增塑剂相容性。所展示的变量为随测试持续时间(储存时间)[天]变化的干重的损失[百分比]。

实施例

实施例中所使用的成分如下：

I)制备且测试使用本发明增塑剂组合物及使用市售增塑剂制备的挠性PVC膜：

配制物：

所使用的增塑剂组合物：

I.a)制备挠性PVC箔

在室温下使用手动混合器将150g PVC(均聚悬浮液-PVC，商标名271SP)、150g增塑剂组合物及2g Ba/Zn稳定剂(商标名SLX/781)混合。随后将混合物于油加热的实验室混合辊床(Collin，自动轧机，型号150，直径252mm，宽度：450mm)增塑且加工成轧制片。两个辊的温度在各情况下均为180℃；旋转速度为15转/分钟(前辊)及12转/分钟(后辊)；转动时间为5分钟。这提供厚度为0.53mm的轧制片。冷却后，在来自Collin的型号“实验室板压机400P(002)”的压机中在190℃温度下在150巴压力下历经180秒压制轧制片，得到厚度为0.50mm的挠性PVC箔。

I.b)测试挠性PVC箔中的增塑剂的相容性

研究目的：

该测试用以对挠性PVC配制物中的增塑剂的相容性进行定量。其在高温(70℃)及100％相对大气湿度下进行。针对储存时间评估所获得的数据。

测试样本：

使用尺寸为75×110×0.5mm的测试样本(箔)进行测试。箔于较宽侧面上穿孔、雕刻(焊铁)且称重。

测试设备：

70℃下的Heraeus干燥箱、分析天平、具有用于干燥箱内的内部测量的传感器的Testotherm温度计。

程序：

干燥箱内部的温度设定为所需的70℃。将经制备、称重的箔悬浮于线架上且插入用水(完全去矿物质水)填充至约5cm的玻璃槽中。应注意，确保箔不彼此接触。箔的较低边缘不应悬挂至水中。玻璃槽用聚乙烯箔密封以使得水蒸汽不可渗透，从而使得随后玻璃槽中产生的水蒸汽不能逸出。每日监测玻璃水池中的水含量，且替换所损失的任何水。

储存时间：

7、14及28天后，自玻璃槽获得两个箔且在空气中以自由悬浮形式调节一小时。随后使用甲醇清洁箔表面。随后在具有强制对流的干燥箱中，将箔在70℃下以自由悬浮形式干燥16小时。在自干燥箱中移出之后，箔以自由悬浮形式调节一小时且随后称重。在各情况下报告的数据为箔的重量损失的算术平均值。

结果

图1展示使用本发明增塑剂组合物(实施例1至3)以及使用纯聚合物或单体增塑剂(比较实施例1至2)所产生的PVC箔的相容性测试的结果。所展示的参数为随测试持续时间(储存时间)[天]变化的干重的损失[百分比]。

在图1中可极清楚地看出，纯聚合物增塑剂638与PVC具有极不良的相容性。28天后相容性测试中的重量损失几乎为18％。对于100phr的相同总增塑剂含量，仅20phr DOTP(DOTP)的添加导致增塑剂的重量损失的显著降低，降低近似四分之三至约5％，于是相容性的显著改进。经由所添加的DOTP(DOTP)的量的进一步增加，对于相同总增塑剂含量，在相容性测试中重量损失可实际上减少至纯增塑剂DOTP(DOTP)的低水平。

II)测定通式(I)的聚酯增塑剂的动态粘度

根据DIN EN ISO 3219测定存在于本发明的增塑剂组合物的通式(I)的聚酯增塑剂的动态粘度。为此，借助于抛弃式吸管将聚合物增塑剂的较少样品施用至转子-定子单元(rotor-stator)的定子，该转子-定子单元由粘度计(来自Anton Paar的MCR101流变仪)的直径为25mm的圆锥/板测量单元(来自Anton Paar的型号CP25-1)组成。随后将转子移动至测量位置且借助于旋转测量在20℃及128rpm下测定动态粘度。

Claims (33)

1.一种增塑剂组合物，其包含：

a)至少一种通式(I)化合物，

其中

X在每次出现时独立地为直链或支化C₂-C₈亚烷基，或直链或支化C₂-C₈亚烯基，其包含至少一个双键，

Y为直链或支化C₂-C₁₂亚烷基，或直链或支化C₂-C₁₂亚烯基，其包含至少一个双键，

a为2至50的整数，

且

R¹在每次出现时独立地选自直链或支化C₄-C₁₂烷基，

其中存在于化合物(I)中的基团X可具有相同或不同定义，且其中存在于化合物(I)中的基团Y是相同的，

及

b)至少一种通式(II)化合物，

其中

R²及R³彼此独立地选自支化及直链C₄-C₁₂烷基。

2.根据权利要求1的增塑剂组合物，其中化合物(I)的重均摩尔质量在500至15 000范围内。

3.根据权利要求1的增塑剂组合物，在通式(I)化合物中，X在每次出现时独立地为支化或直链C₂-C₆亚烷基，且Y为支化或直链C₂-C₅亚烷基。

4.根据权利要求2的增塑剂组合物，在通式(I)化合物中，X在每次出现时独立地为支化或直链C₂-C₆亚烷基，且Y为支化或直链C₂-C₅亚烷基。

5.根据权利要求1-4中任一项的增塑剂组合物，存在于化合物(I)中的基团X具有相同定义且存在于化合物(I)中的基团Y具有相同定义。

6.根据权利要求1-4中任一项的增塑剂组合物，通式(I)化合物中的R¹在每次出现时独立地为正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、2-丙基己基、正癸基、异癸基或2-丙基庚基。

7.根据权利要求5的增塑剂组合物，通式(I)化合物中的R¹在每次出现时独立地为正辛基、异辛基、2-乙基己基、正壬基、异壬基、2-丙基己基、正癸基、异癸基或2-丙基庚基。

8.根据权利要求1-4中任一项的增塑剂组合物，通式(I)化合物中的基团R¹均为正辛基，均为异壬基或均为2-丙基庚基。

9.根据权利要求7的增塑剂组合物，通式(I)化合物中的基团R¹均为正辛基，均为异壬基或均为2-丙基庚基。

10.根据权利要求1-4中任一项的增塑剂组合物，通式(II)化合物中的R²及R³均为2-乙基己基，均为异壬基或均为2-丙基庚基。

11.根据权利要求9的增塑剂组合物，通式(II)化合物中的R²及R³均为2-乙基己基，均为异壬基或均为2-丙基庚基。

12.根据权利要求1-4中任一项的增塑剂组合物，其中增塑剂组合物任选地包含不同于化合物(I)及化合物(II)的另一增塑剂，其选自：偏苯三酸三烷基酯、苯甲酸烷基酯、二醇的二苯甲酸酯、羟基苯甲酸酯、饱和单羧酸的酯、不饱和单羧酸的酯、芳族磺酸的酰胺及酯、烷基磺酸酯、甘油酯、异山梨醇酯、磷酸酯、柠檬酸三酯、烷基吡咯烷酮衍生物、2,5-呋喃二甲酸酯、2,5-四氢呋喃二甲酸酯、环氧化植物油、环氧化脂肪酸的单烷基酯，以及脂族及/或芳族聚羧酸与至少二元醇的聚酯，其不为化合物(I)。

13.根据权利要求11的增塑剂组合物，其中增塑剂组合物任选地包含不同于化合物(I)及化合物(II)的另一增塑剂，其选自：偏苯三酸三烷基酯、苯甲酸烷基酯、二醇的二苯甲酸酯、羟基苯甲酸酯、饱和单羧酸的酯、不饱和单羧酸的酯、芳族磺酸的酰胺及酯、烷基磺酸酯、甘油酯、异山梨醇酯、磷酸酯、柠檬酸三酯、烷基吡咯烷酮衍生物、2,5-呋喃二甲酸酯、2,5-四氢呋喃二甲酸酯、环氧化植物油、环氧化脂肪酸的单烷基酯，以及脂族及/或芳族聚羧酸与至少二元醇的聚酯，其不为化合物(I)。

14.根据权利要求1-4中任一项的增塑剂组合物，其中增塑剂组合物中通式(I)化合物的量为10至99重量％。

15.根据权利要求13的增塑剂组合物，其中增塑剂组合物中通式(I)化合物的量为10至99重量％。

16.根据权利要求1-4中任一项的增塑剂组合物，其中增塑剂组合物中通式(II)化合物的量为1至90重量％。

17.根据权利要求15的增塑剂组合物，其中增塑剂组合物中通式(II)化合物的量为1至90重量％。

18.根据权利要求1-4中任一项的增塑剂组合物，其中通式(II)化合物与通式(I)化合物的重量比在1:100至10:1范围内。

19.根据权利要求17的增塑剂组合物，其中通式(II)化合物与通式(I)化合物的重量比在1:100至10:1范围内。

20.模塑组合物，其包含至少一种聚合物及根据权利要求1-19中任一项的增塑剂组合物。

21.根据权利要求20的模塑组合物，其中聚合物为热塑性聚合物，其选自：

-包含呈共聚形式的至少一种选自下列的单体的均聚物或共聚物：C₂-C₁₀单烯烃、1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、乙烯醇及其C₂-C₁₀烷基酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、C₁-C₁₀醇的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物、(甲基)丙烯腈、马来酸酐、α,β-烯属不饱和单羧酸及二羧酸；

-乙烯基缩醛的均聚物及共聚物；

-聚乙烯酯；

-聚碳酸酯；

-聚酯；

-聚醚；

-聚醚酮；

-热塑性聚氨酯；

-聚硫化物；

-聚砜；

-聚醚砜；

-纤维素烷基酯；

及其混合物。

22.根据权利要求21的模塑组合物，其中热塑性聚合物选自聚氯乙烯(PVC)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙酸乙烯酯的均聚物及共聚物、苯乙烯的均聚物及共聚物、聚丙烯酸酯、热塑性聚氨酯(TPU)或聚硫化物。

23.根据权利要求21或22的模塑组合物，其中热塑性聚合物为聚氯乙烯(PVC)。

24.根据权利要求23的模塑组合物，其中模塑组合物中增塑剂组合物的量为1.0至300phr。

25.根据权利要求21或22的模塑组合物，其包含至少一种与聚氯乙烯不同的热塑性聚合物，其中模塑组合物中增塑剂组合物的量为0.5至300phr。

26.根据权利要求20的模塑组合物，其中聚合物为弹性体。

27.根据权利要求20的模塑组合物，其中聚合物选自天然橡胶、合成橡胶及其混合物。

28.根据权利要求26或27的模塑组合物，其中模塑组合物中增塑剂组合物的量为1.0至60phr。

29.根据权利要求1-19中任一项的增塑剂组合物的用途，其用作用于热塑性聚合物及弹性体的增塑剂。

30.根据权利要求20-28中任一项的模塑组合物的用途，其用于生产模塑品及箔。

31.根据权利要求20-28中任一项的模塑组合物的用途，其用于生产电装置的外壳、计算机外壳、工具、管道、电缆、软管、电线护套、窗框、车辆结构组件、轮胎、家具、衬垫发泡体及床垫发泡体、帆布、垫片、复合箔、录音盘、合成皮革、包装容器、粘着带箔或涂层。

32.根据权利要求20-28中任一项的模塑组合物的用途，其用于生产模塑品及箔，所述模塑品及箔直接与人或食品接触。

33.根据权利要求32的用途，其中直接与人或食品接触的模塑品及箔为医疗产品、卫生产品、用于食品或饮料的包装、用于室内领域的产品、玩具及儿童护理物品、运动及休闲产品、服装和用于纺织物的纤维。