CN107382896B - 苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用 - Google Patents
苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107382896B CN107382896B CN201710652856.0A CN201710652856A CN107382896B CN 107382896 B CN107382896 B CN 107382896B CN 201710652856 A CN201710652856 A CN 201710652856A CN 107382896 B CN107382896 B CN 107382896B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- benzoxazoles
- phenoxy group
- imine compound
- oxygroup
- propionyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 150000000183 1,3-benzoxazoles Chemical class 0.000 title claims abstract description 17
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title description 4
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 17
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- -1 cyano, carboxyl Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 5
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 23
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 17
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 5
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000005002 aryl methyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- BBVQDWDBTWSGHQ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,3-benzoxazole Chemical class C1=CC=C2OC(Cl)=NC2=C1 BBVQDWDBTWSGHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Polymers C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 10
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 6
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 6
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 6
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 6
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 6
- 238000009333 weeding Methods 0.000 description 6
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical class OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 description 4
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 4
- BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N rac-diclofop methyl Natural products C1=CC(O[C@@H](C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-JTQLQIEISA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ADDQHLREJDZPMT-AWEZNQCLSA-N (S)-metamifop Chemical compound O=C([C@@H](OC=1C=CC(OC=2OC3=CC(Cl)=CC=C3N=2)=CC=1)C)N(C)C1=CC=CC=C1F ADDQHLREJDZPMT-AWEZNQCLSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JJOOKXUUVWIARB-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1,3-benzoxazole Chemical class ClC1=CC=C2N=COC2=C1 JJOOKXUUVWIARB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000209504 Poaceae Species 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- YUVKUEAFAVKILW-UHFFFAOYSA-N 2-(4-{[5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]oxy}phenoxy)propanoic acid Chemical compound C1=CC(OC(C)C(O)=O)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 YUVKUEAFAVKILW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010016219 Acetyl-CoA carboxylase Proteins 0.000 description 2
- 102000000452 Acetyl-CoA carboxylase Human genes 0.000 description 2
- 108010018763 Biotin carboxylase Proteins 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N [CH2]CC Chemical compound [CH2]CC OCBFFGCSTGGPSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- IQNBTWADYKHANG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-phenoxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 IQNBTWADYKHANG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- MFSWTRQUCLNFOM-SECBINFHSA-N haloxyfop-P-methyl Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl MFSWTRQUCLNFOM-SECBINFHSA-N 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000005360 mashing Methods 0.000 description 2
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 2
- BACHBFVBHLGWSL-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[4-(2,4-dichlorophenoxy)phenoxy]propanoate Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OC)=CC=C1OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl BACHBFVBHLGWSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N norethisterone Chemical compound O=C1CC[C@@H]2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1 VIKNJXKGJWUCNN-XGXHKTLJSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 210000000582 semen Anatomy 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- MPPOHAUSNPTFAJ-SECBINFHSA-N (2r)-2-[4-[(6-chloro-1,3-benzoxazol-2-yl)oxy]phenoxy]propanoic acid Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(O)=O)=CC=C1OC1=NC2=CC=C(Cl)C=C2O1 MPPOHAUSNPTFAJ-SECBINFHSA-N 0.000 description 1
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical compound [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKROQOWBHZLRCU-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenoxypropanoic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(C(O)=O)(C)OC1=CC=CC=C1 HKROQOWBHZLRCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRMAQQQTXDJDNC-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-2-oxoacetic acid Chemical compound CCOC(=O)C(O)=O JRMAQQQTXDJDNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 4-heptanone Chemical compound CCCC(=O)CCC HCFAJYNVAYBARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000005502 Cyhalofop-butyl Substances 0.000 description 1
- TYIYMOAHACZAMQ-CQSZACIVSA-N Cyhalofop-butyl Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(C#N)C=C1F TYIYMOAHACZAMQ-CQSZACIVSA-N 0.000 description 1
- 235000007351 Eleusine Nutrition 0.000 description 1
- 241000209215 Eleusine Species 0.000 description 1
- 239000005513 Fenoxaprop-P Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000115721 Pennisetum typhoides Species 0.000 description 1
- 235000007195 Pennisetum typhoides Nutrition 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005600 Propaquizafop Substances 0.000 description 1
- 239000005615 Quizalofop-P-tefuryl Substances 0.000 description 1
- 235000008515 Setaria glauca Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 1
- 108010064926 acyl-CoA carboxylase Proteins 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- 238000004166 bioassay Methods 0.000 description 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 description 1
- 239000003225 biodiesel Substances 0.000 description 1
- 239000012620 biological material Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012241 calcium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229940127573 compound 38 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- PQKBPHSEKWERTG-LLVKDONJSA-N ethyl (2r)-2-[4-[(6-chloro-1,3-benzoxazol-2-yl)oxy]phenoxy]propanoate Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=NC2=CC=C(Cl)C=C2O1 PQKBPHSEKWERTG-LLVKDONJSA-N 0.000 description 1
- OSUHJPCHFDQAIT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-{4-[(6-chloroquinoxalin-2-yl)oxy]phenoxy}propanoate Chemical group C1=CC(OC(C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(Cl)C=C2)C2=N1 OSUHJPCHFDQAIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical group OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N iminodiacetonitrile Chemical compound N#CCNCC#N BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N ombitasvir Chemical compound COC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)NC1=CC=C([C@H]2N([C@@H](CC2)C=2C=CC(NC(=O)[C@H]3N(CCC3)C(=O)[C@@H](NC(=O)OC)C(C)C)=CC=2)C=2C=CC(=CC=2)C(C)(C)C)C=C1 PIDFDZJZLOTZTM-KHVQSSSXSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- FROBCXTULYFHEJ-OAHLLOKOSA-N propaquizafop Chemical compound C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCCON=C(C)C)=CC=C1OC1=CN=C(C=C(Cl)C=C2)C2=N1 FROBCXTULYFHEJ-OAHLLOKOSA-N 0.000 description 1
- BBKDWPHJZANJGB-IKJXHCRLSA-N quizalofop-P-tefuryl Chemical group O=C([C@H](OC=1C=CC(OC=2N=C3C=CC(Cl)=CC3=NC=2)=CC=1)C)OCC1CCCO1 BBKDWPHJZANJGB-IKJXHCRLSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M sodium lauroyl sarcosinate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC([O-])=O KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明提供一种苯并噁唑‑2‑氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其应用，如通式(Ⅰ)所示：其中：R1、R2为氢或C1～C6烷基；R3、R4为氰基，羧基，酯基，酰胺基，R5、R6、R7为C1～C20烷基，任意单取代或多取代芳基，任意单取代或多取代芳甲基，任意单取代或多取代芳乙基。本发明的具有新颖结构的苯并噁唑‑2‑氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，可用于农作物上杂草防治，尤其是水稻田中的杂草防治。
Description
技术领域
本发明属于化学领域，特别涉及一种苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用。
背景技术
芳氧苯氧丙酸类(aryloxyphenoxypropionates，APP)除草剂是一类广泛使用的乙酰辅酶A羧化酶抑制剂，可高效专一抑制禾本科杂草的乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)。自20世纪70年代由日本石原产业公司和赫司特公司开发的禾草灵开始，迅速引起全球各大农药企业及农药研究机构的广泛关注，掀起了以禾草灵为先导化合物的APP类除草剂的开发热潮。到目前为止，有将近20000～30000种相似的APP类化合物被合成，近3000种申请了专利，已商品化的产品有氟吡甲禾灵、高效氟吡甲禾灵、吡氟禾草灵、精吡氟禾草灵、喹禾灵、精喹禾灵、噁唑禾草灵、精噁唑禾草灵、噻唑禾草灵、精噻唑禾草灵、噁草酸、喹禾糠酯等。至今，此种化合物的合成开发研究仍是的除草剂领域的热点之一。
APP类除草剂发展至今已有40多年的历史，并不断有新的产品诞生，说明APP类除草剂的生命周期长，发展潜力大。虽然APP类除草剂具有高效、选择性强等优点，但是由于这类除草剂主要防治对象是禾本科杂草，对于同是禾本科的作物水稻常常产生药害，因此能够用于水稻田的APP类除草剂很少，仅有氰氟草酯(1)、噁唑酰草胺(2)等几个产品。水稻是中国种植面积最大的粮食作物，如果能够改善APP类除草剂对水稻的药害，开发出适用于水稻田使用的APP类除草剂，不但对于拓展该类除草剂的使用范围，而且对于防治水稻田杂草都具有重大现实意义。
德国专利DE2948095A1公开了包含通式(3)所示的系列化合物：
其中R为H，R1为具有1-3个碳原子的亚烷基，R2为CN或COOR4(R4为H或具有1-4个碳原子的烷基)。生物测定表明，大部分该类化合物具有较好的除草效果，但是未报道过对水稻的安全性。
发明内容
本发明综合现有技术中的化合物和噁唑酰草胺的结构特点，在苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酸类除草剂结构中引入亚氨基二乙腈、亚氨基二乙酸或亚氨基二乙酸酯类结构，设计合成了系列化合物，对于拓展该类除草剂的使用范围，开发具有自主知识产权的除草剂，以及对于防治水稻田杂草都具有重大现实意义。
本发明的目的在于提供一种苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，它可应用于农作物上杂草防治，尤其是水稻田中的杂草防治。如通式(Ⅰ)所示，其中：
R1、R2互相独立，为氢或C1～C6烷基(优选C1～C4烷基)。
R3、R4互相独立，为氰基、羧基、酯基(A)或酰胺基(B)。R5、R6、R7互相独立，为C1～C20烷基(优选C1～C5烷基)、任意单取代或多取代芳基、任意单取代或多取代芳甲基、芳乙基(优选苯甲基、苯乙基)。酯基(A)和酰胺基(B)的结构如下：
优选情况下，R1、R2选自氢或甲基、乙基、丙基(n-C3H7)、异丙基(i-C3H7)、丁基(n-C4H9)、异丁基(i-C4H9)、叔丁基(t-C4H9)。
优选情况下，R3、R4选自氰基、羧基，酯基(A)或酰胺基(B)。其中：R5、R6、R7选自甲基、乙基、丙基(n-C3H7)、异丙基(i-C3H7)、丁基(n-C4H9)、异丁基(i-C4H9)、叔丁基(t-C4H9)、戊基、己基、苯基、苯甲基、苯乙基。
优选的具体化合物见下列表1，但本发明并不限于这些具体的化合物。
表1化合物表
本发明的另一目的是提供一种除草剂组合物：将通式(Ⅰ)的化合物与载体混合。这个组合物可以含本发明通式(Ⅰ)中的一种化合物或几种化合物的混合物。本发明除草剂组合物中的载体系满足下述条件的物质：它与活性成分配制后便于施用于待处理的位点，例如可以是植物、种子或土壤；或者有利于贮存、运输或操作。载体可以是固体或液体，包括通常为气体但已压缩成液体的物质，通常在配制杀虫、除草剂组合物中所用的载体均可使用。合适的固体载体包括：天然或合成的粘土和硅酸盐，例如硅藻土、滑石、硅镁土、高岭土、蒙脱石和云母；碳酸钙；硫酸钙；合成的氧化硅、硅酸钙和硅酸铝；元素如碳或硫；天然的或合成的树脂如苯并呋喃树脂；聚氯乙烯和苯乙烯聚合物或共聚物；固体多氯苯酚；沥青；蜡如蜂蜡或石蜡。合适的液体载体包括：水；醇如乙醇或异丙醇；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮或环己酮；醚；芳烃如苯、甲苯、二甲苯或溶剂油；石油馏分如煤油或矿物油；生物材油；通常，这些液体的混合物也是合适的。杀虫除草剂组合物通常加工成浓缩物的形式并以此用于运输，在施用之前由使用者将其稀释。少量表面活性剂的存在有助于稀释过程。这样，本发明的组合物中至少有一种载体优选是表面活性剂。例如组合物可含有至少两种载体，其中至少一种是表面活性剂。本发明的组合物的实例是可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、泡腾片剂或溶液，可乳化的浓缩剂、乳剂、悬浮浓缩剂、气雾剂或烟雾剂。
本发明的化合物具有广谱的除草剂活性，可用于各种农作物上的杂草防治，尤其是水稻田中的杂草防治，例如稗草、千金子、马唐、狗尾草、牛筋草等，对农作物特别是水稻十分安全。
具体实施方式
本发明的苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物可以按照如下路线进行合成：
下面结合具体的实例，进一步阐述本发明。需要指出的是，这些实例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下面实例中未注明具体实施条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按质量计算。
下面以(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]-N,N-二氰基甲基丙酰胺和(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]丙酰亚胺基二乙酸乙酯为例，阐述本发明的苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物的合成方法。
实施例1：(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]-N,N-二氰基甲基丙酰胺(通式(Ⅰ)中R1、R2为H，R3、R4为CN)的合成
1)(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酸的合成：
于250ml单口反应瓶中加入36.2g(0.1mol)(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酸乙酯和100mL二氧六环(1,4-Dioxane)，搅拌下冰水浴降温至5℃以下，缓慢滴加12％的LiOH水溶液25g，滴加完毕后，保温于20～30℃反应6小时，点板监测，反应完全。用20％的硫酸水溶液调pH值至5～7，减压脱溶剂，回收溶剂，粗品加入100ml水打浆，并用20％的硫酸水溶液调pH值至2～3，抽滤，滤饼用水洗涤2～3遍，烘干得(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酸28.5g，收率85.5％。
2)(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酰氯的合成：
于250mL三口瓶中加入33.4g(0.1mol)(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酸和二氯甲烷150mL，搅拌下冰水浴冷却至0～5℃，滴加草酰氯15g(0.12mol)，滴加完毕后，保温于20～30℃反应5～6小时，固体完全溶解，继续保温反应2小时，于旋蒸仪上将溶剂脱干，加入少量二氯甲烷溶解，再旋干，尽量将过量的草酰氯带走干净。然后加入一定量的二氯甲烷溶解，用于下步使用。
3)吩嗪-1-甲酰氯的合成：
于250mL三口瓶中加入10.5g(0.11mol)、三乙胺12.1g(0.12mol)和二氯甲烷100毫升，搅拌下冰水浴冷却至0～5℃，滴加(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酰氯的二氯甲烷溶液，滴加完毕后，保温于30～35℃反应5～6小时，点板监测，反应完全。降温至室温，分别50ml洗涤两遍，水层用50ml二氯甲烷萃取一遍，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，脱溶剂得金黄色油状液体39.3g，GC归一含量96.2％，收率92％。合成化合物的外观、核磁共振和高分辨质谱数据为：淡黄色油状液体，1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.36～7.53(m,4H)，7.03～7.29(m,3H)，4.46～4.49(m,1H)，4.23(s,4H)，1.58(d,3H).HRMS calcd forC20H15ClN4O4(M+H)+:411.0816,found 411.0868.
实施例2：(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基]丙酰亚胺基二乙酸乙酯(通式(Ⅰ)中R1、R2为H，R3、R4为COOC2H5)的合成
1)(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酸的合成：
于250ml单口反应瓶中加入36.2g(0.1mol)(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酸乙酯和100mL二氧六环，搅拌下冰水浴降温至0℃以下，缓慢滴加12％的LiOH水溶液25g，滴加完毕后，保温于20～25℃反应6小时，点板监测，反应完全。用20％的硫酸水溶液调pH值至6～7，减压脱溶剂，回收溶剂，粗品加入100ml水打浆，并用20％的硫酸水溶液调pH值至2～3，抽滤，滤饼用水洗涤2～3遍，烘干得(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酸29.3g，收率87.8％。
2)(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酰氯的合成：
于250mL三口瓶中加入33.5g(0.1mol)(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酸和二氯甲烷150mL，搅拌下冰水浴冷却至0～5℃，滴加草酰氯15g(0.12mol)，滴加完毕后，保温于25～30℃反应5～6小时，固体完全溶解，继续保温反应2小时，于旋蒸仪上将溶剂脱干，加入少量二氯甲烷溶解，再旋干，尽量将过量的草酰氯带走干净。然后加入一定量的二氯甲烷溶解，用于下步使用。
3)吩嗪-1-甲酰氯的合成：
于250mL三口瓶中加入20.8g(0.11mol)、三乙胺12.2g(0.12mol)和二氯甲烷100毫升，搅拌下冰水浴冷却至0～5℃，滴加(R)-2-[4-(6-氯-1,3-苯并噁唑-2-氧基)苯氧基丙酰氯的二氯甲烷溶液，滴加完毕后，保温于25～30℃反应5～6小时，点板监测，反应完全。降温至室温，分别50ml洗涤两遍，水层用50ml二氯甲烷萃取一遍，合并有机层，用无水硫酸钠干燥，过滤，脱溶剂得淡黄色油状液体51.3g，GC归一含量95.5％，收率97％。合成化合物的外观、核磁共振和高分辨质谱数据为：淡黄色油状液体，1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.35～7.52(m,4H)，7.01～7.27(m,3H)，4.45～4.48(m,1H)，4.23(q,4H)，3.82(s,4H)，1.52(d,3H)，1.52(t,6H).HRMS calcd for C24H25ClN2O8(M+H)+:505.1332,found 505.1358.
其他化合物参照上述方法合成。
除草剂活性测定
用本发明合成的化合物对多种杂草进行处理，测试其除草活性。
实验方法如下：将定量的禾本科杂草(稗草、金色狗尾草、马唐、千金子)种子分别播于截面积为100cm2的塑料盆中，然后覆土1～2厘米，使其在良好的温室环境中生长，播种2～3周后在3～4叶期处理测试植株。具体方法为：分别将供试的本发明化合物用丙酮溶解，然后加入吐温80，用水稀释成浓度为100mg/L的溶液，用喷雾塔喷施到植物上。观察并记录供试杂草对药剂的反应，于处理14天后，评价植物的损害程度，由损害％表示，相对于未处理的对比样品。
0％ 无作用(如未处理的对比样品)
20％ 稍有作用
70％ 除草作用
100％ 完全破坏
试验中，本发明式(I)活性化合物对植物具有很好的选择性并对杂草表现出优越的除草活性。部分化合物的除草活性测试结果如下：
表2部分化合物的除草活性
除草剂组合物的实施例(配方中各组分均为重量百分含量)
实施例3 50％可湿性粉剂
各组分混合在一起，在粉碎机中粉碎，直到颗粒达到标准。
实施例4 40％乳油
将化合物38、PEO-10及乙氧基化甘油三酸酯溶于生物柴油中，得到透明的溶液。
实施例5 50％的水悬浮剂
将化合物105与70％的应加入水量以及十二烷基苯磺酸钠在球磨机中粉碎，其他组分溶解在其余水中，搅拌加入，混合均匀得水悬浮剂。
Claims (8)
1.苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，如通式(Ⅰ)所示：
其中：
R1、R2互相独立，为氢或C1～C6烷基
R3、R4互相独立，为氰基、羧基、酯基(A)或酰胺基(B)；酯基(A)和酰胺基(B)的结构如下：
其中，R5为C1～C5烷基、苯甲基或苯乙基；R6、R7互相独立，为C1～C5烷基、苯基、苯甲基或苯乙基。
2.根据权利要求1所述的苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，通式(Ⅰ)中R1、R2互相独立，为氢或C1～C4烷基。
3.根据权利要求2所述的苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，通式(Ⅰ)中R1、R2互相独立，为氢或甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基。
4.根据权利要求1所述的苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，通式(Ⅰ)中R3、R4为酯基(A)或酰胺基(B)。
5.苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物，如通式(Ⅰ)所示：
其中取代基R1、R2、R3、R4的定义如下表所示；表中A表示酯基，B表示酰胺基，酯基(A)和酰胺基(B)的结构如下，其中取代基R5、R6、R7的定义如表中所示：
6.以上任一权利要求所述的苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物在作为除草剂方面的用途。
7.根据权利要求6所述的苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物在作为除草剂方面的用途，其中所述除草剂用于水稻田杂草防治。
8.根据权利要求1或5所述的苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物的制备方法，包括如下步骤：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710652856.0A CN107382896B (zh) | 2017-08-02 | 2017-08-02 | 苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710652856.0A CN107382896B (zh) | 2017-08-02 | 2017-08-02 | 苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107382896A CN107382896A (zh) | 2017-11-24 |
| CN107382896B true CN107382896B (zh) | 2019-07-09 |
Family
ID=60344577
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710652856.0A Active CN107382896B (zh) | 2017-08-02 | 2017-08-02 | 苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107382896B (zh) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108353902A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-08-03 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种水稻田除草组合物 |
| CN108124883A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-06-08 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种水稻田除草组合物 |
| CN108124891A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-06-08 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种水稻田除草组合物 |
| CN108541712A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-09-18 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种水稻田除草组合物 |
| CN108283182A (zh) * | 2018-03-20 | 2018-07-17 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种水稻田除草组合物 |
| CN110734409A (zh) * | 2019-10-31 | 2020-01-31 | 江苏中旗科技股份有限公司 | 一种噁唑酰草胺的合成方法 |
| CN115677528B (zh) * | 2022-11-03 | 2025-02-25 | 厦门稀土材料研究所 | 一种分离铼和锝的方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4640703A (en) * | 1983-12-06 | 1987-02-03 | Ciba-Geigy Corporation | 2-phenoxypropionic acid cyanamides as herbicides |
| WO2015000392A1 (zh) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | 湖南化工研究院有限公司 | N-(芳基烷基)芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用 |
| CN105418532A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-03-23 | 周银平 | 具有除草活性的n-取代烷基芳氧苯氧基丙酰胺类化合物及其制备与应用 |
| CN105820134A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-08-03 | 山东海诺格生物科技有限公司 | 一种具有除草活性的化合物及其制备方法和应用 |
| CN106632122A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-05-10 | 江苏富鼎化学有限公司 | 苯并噁唑苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法 |
| CN108353902A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-08-03 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种水稻田除草组合物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52125626A (en) * | 1976-04-14 | 1977-10-21 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Herbicides |
-
2017
- 2017-08-02 CN CN201710652856.0A patent/CN107382896B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4640703A (en) * | 1983-12-06 | 1987-02-03 | Ciba-Geigy Corporation | 2-phenoxypropionic acid cyanamides as herbicides |
| WO2015000392A1 (zh) * | 2013-07-02 | 2015-01-08 | 湖南化工研究院有限公司 | N-(芳基烷基)芳氧苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法与应用 |
| CN105418532A (zh) * | 2015-12-10 | 2016-03-23 | 周银平 | 具有除草活性的n-取代烷基芳氧苯氧基丙酰胺类化合物及其制备与应用 |
| CN105820134A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-08-03 | 山东海诺格生物科技有限公司 | 一种具有除草活性的化合物及其制备方法和应用 |
| CN106632122A (zh) * | 2016-11-29 | 2017-05-10 | 江苏富鼎化学有限公司 | 苯并噁唑苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法 |
| CN108353902A (zh) * | 2018-01-12 | 2018-08-03 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种水稻田除草组合物 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 哌嗪类衍生物在农药创制中的应用;吴清来等;《农药》;20161130;第55卷(第11期);第785-789、810页 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN107382896A (zh) | 2017-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107382896B (zh) | 苯并噁唑-2-氧基苯氧基丙酰亚胺类化合物及其合成方法与应用 | |
| Fu et al. | Synthesis and herbicidal activity of novel pyrazole aromatic ketone analogs as HPPD inhibitor | |
| CN110028431B (zh) | 一种三氟乙基硫醚（亚砜）取代苯类化合物及其用途 | |
| He et al. | Design, synthesis and biological evaluation of novel 2-methylpyrimidine-4-ylamine derivatives as inhibitors of Escherichia coli pyruvate dehydrogenase complex E1 | |
| JPS60104089A (ja) | ７‐アミノ‐アゾロ〔１，５‐ａ〕‐ピリミジン及び該化合物を含有する殺菌剤 | |
| CN103724353B (zh) | 五氟磺草胺的改进合成方法 | |
| JP4723642B2 (ja) | 置換ｐ−トリフルオロメチルフェニルエーテル類、それらの製造および使用 | |
| PT89394A (pt) | Processo para a preparacao de novos alquileno-quinoxaliniloxifenoxipropanoatos heterociclicos com actividade herbicida | |
| WO2013055944A2 (en) | Labile esters of agrochemicals for controlled release and reduction of off-site movement | |
| JPH03246254A (ja) | フルオロフエノキシフエノキシプロピオネート類 | |
| CN103044431A (zh) | 制备五氟磺草胺的新方法 | |
| CN108084108B (zh) | 一种5-氯苯并噁唑衍生物及其制备方法、除草组合物和应用 | |
| Lakshmi Ranganatha et al. | Synthesis, xanthine oxidase inhibition, and antioxidant screening of benzophenone tagged thiazolidinone analogs | |
| Weston et al. | Ammonium compounds | |
| CN114616227B (zh) | 硝化抑制剂 | |
| CN107721956B (zh) | 苯并丁内酯类衍生物、合成方法及其制备杀菌剂的应用 | |
| US3586496A (en) | Herbicidal compositions and use of n-(cycloalken - 1 - yl-) alpha-haloacetamides | |
| CN106977502A (zh) | 一种芳氧苯氧基丙酸酯类化合物及其制备方法与应用 | |
| CA1156663A (en) | Propionic acid esters | |
| JPS59104365A (ja) | 除草剤による植物毒性の損傷から栽培植物を保護するための解毒剤としての２−アリ−ル−４，６−ジハロピリミジン | |
| CA2078026A1 (en) | Herbicidal picolinamide derivatives | |
| Cheng et al. | The Synthesis and Herbicidal Activity of 5‐(Substituted‐phenyl)‐4, 6‐dioxo− 4, 5, 6, 7‐tetrahydropyrazolo [3, 4‐d] pyrimidines | |
| Gray et al. | Synthesis of some quaternary ammonium alkylating agents and their effects on soman-inhibited acetylcholinesterase | |
| US4416686A (en) | 3,4-Dichlorophenylacetonitrile-N-tert.butylcarbamoyloxy ether for the protection of crops against injury by herbicides | |
| CA2394720C (en) | Cyanomethylene compounds and fungicidal compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |