CN107299456A - 一种复合纳米纤维膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种复合纳米纤维膜及其制备方法和应用，由静电纺纳米纤维沉积发泡材料制成。与现有技术相比，具有以下优点：(1)本发明采用静电喷雾技术制备发泡颗粒或发泡短纤维，沉积于静电纺纳米纤维表面，得到厚度可控的复合纳米纤维膜，改善纳米纤维膜的孔隙率、透气性、蓬松度；(2)本发明所述方法提高了纳米纤维膜的抗冲击载荷性、隔热性、隔音性及比强度等物理机械性能；(3)本发明所述方法减小了纳米纤维膜的压力降和阻力，且制备工艺简单、成本低廉。
Description
技术领域
本发明属于材料化学领域，涉及一种厚度可控的纳米纤维膜，具体为一种结合静电纺纳米纤维、发泡材料的复合纳米纤维膜及其制备方法和应用。
背景技术
纳米纤维由于纤维直径小、比表面积大、吸附能力强以及表面自由能高等特点，使其在众多方面均有广泛应用。在过滤方面，尤其在空气过滤方面，与传统的过滤材料相比，纳米纤维膜的高比表面积、高吸附力、高吸附容量、小孔径、高阻隔能力、轻质量以及优良的透气性能，已经使其逐渐成为研究热点之一。
传统的静电纺纳米纤维具有显著的高效过滤的特性，但是研究表明，一般的静电纺纳米纤维膜都比较密实，虽然过滤性能高效，但是压力降比较大，空气透过性不够理想，也降低了产品的使用寿命，限制了其在高效低阻过滤材料方面的广泛应用。
中国专利201310459720.X公开了一种纳米纤维过滤材料，其是将过滤材料的纳米纤维制备成三维卷曲状态，并形成天然褶皱，增加其蓬松度。同时将静电纺纳米纤维与纱布、网结构材料和非织造布等支撑材料结合，支撑层为一层或者多层，或三明治夹层式支撑层，以提高材料的刚性和强度。
中国专利201510009971.7公开了一种口罩用高效低阻纳米纤维空气过滤材料及其制备方法，是将均匀圆柱形态的纳米纤维层和具有串珠结构的纳米纤维层循环交替地电纺沉积到接收基材上，以制备结构蓬松且具有三维立体空腔的网状互通结构的高效低阻复合纳米纤维过滤材料。
Wang等人(Wang Na,Si Yinsong,Wang Ni,Sun Gang,El-Newehy Mohamed,Al-Deyab Salem S.,Ding Bin.Multilevel structured polyacrylonitrile/silicananofibrous membranes for high-performance air filtration.Separation andPurification Technology,2014,126(15):44–51.)在聚丙烯腈溶液中加入不同量的二氧化硅纳米颗粒进行静电纺丝，二氧化硅的加入增加了纳米纤维的表面粗糙度，改变了纤维的横截面形状，增加了纳米纤维的表面孔隙，从而提高了材料的过滤效率，减小了压力降。
中国专利201410731856.6公开了一种多空海藻酸钠纳米纤维创面敷料材料的制备方法，是将热分解发泡剂作为致孔剂按照一定的比例溶解入纺丝液中，借助静电纺丝制备纳米纤维，然后在一定的温度下热处理使其发泡剂分解，使得纤维内部和表面致孔。
以上现有技术中，前述几例虽然在一定程度上增加了纳米纤维膜的蓬松程度，降低了纤维膜的压力降，提高了材料的透气性，但是工序较为繁琐，效率比较低，成本较高。后述将致孔剂溶解在纺丝液中的方法，会破坏纳米纤维的结构，并不具有广适性。基于上述静电纺纳米纤维膜过滤材料所存在的优势与缺陷，需要开发一种可以赋予纳米纤维膜较高过滤效率、较低过滤阻力，同时制备工艺简单，成本低廉的方法。
发明内容
解决的技术问题：为了克服现有技术的缺陷，赋予纳米纤维膜高过滤效率、低过滤阻力，同时制备工艺简单、成本低廉，本发明提供了一种复合纳米纤维膜及其制备方法和应用。
技术方案：一种复合纳米纤维膜，由静电纺纳米纤维沉积发泡材料制成；所述发泡材料为聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯、酚醛、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、胶原蛋白和壳聚糖中的至少一种。
优选的，静电喷雾所制备的发泡材料以微球或者短纤维的方式沉积在静电纺纳米纤维之间，以增加纳米纤维之间的距离和孔隙。
所述的一种复合纳米纤维膜的制备方法，包含以下步骤：
第1步、静电纺丝溶液制备：将高聚物溶解在挥发性良好的溶剂中，制成质量分数为8％～20％的均一溶液；
第2步、静电喷雾溶液制备：将发泡材料溶于液体发泡剂中，所述液体发泡剂为低沸点烃、脂肪烃、芳香烃以及醇、酮、醚、醛中的至少一种，然后将无机盐分散于上述溶液中，所述无机盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钙或碳酸氢钙；
第3步、复合纳米纤维膜制备：将第1步制备的静电纺丝溶液置于静电纺丝用注射器(3)中，第2步制备的静电喷雾溶液置于静电喷雾用注射器(2)中；其中静电纺丝用注射器(3)的针头内径为0.3～0.7mm，静电喷雾用注射器(2)的针头内径为0.3～1.0mm，工作电压为16～25kV，接收距离为16～30cm，静电纺丝用注射器(3)推进速度为0.3～1.0mL/h，静电喷雾用注射器(2)推进速度为0.5～2.0mL/h；
第4步、复合纳米纤维膜后处理：加热或置于HCl、冰醋酸、稀硫酸等酸性溶液中进行反应产生气体。
优选的，第3步中静电纺丝用注射器(3)和静电喷雾用注射器(2)同时运行。
优选的，所述静电喷雾用注射器(2)至少为一个。
所述的复合纳米纤维膜在高效低阻过滤材料中的应用。
所述的复合纳米纤维膜在传感器骨架材料中的应用。
有益效果：(1)本发明采用静电喷雾技术制备发泡颗粒或发泡短纤维，沉积于静电纺纳米纤维表面，得到厚度可控的复合纳米纤维膜，改善纳米纤维膜的孔隙率、透气性、蓬松度；(2)本发明所述方法提高了纳米纤维膜的抗冲击载荷性、隔热性、隔音性及比强度等物理机械性能；(3)本发明所述方法减小了纳米纤维膜的压力降和阻力，且制备工艺简单、成本低廉。
附图说明
图1是静电纺丝静电喷雾装置的结构示意图；
其中，1为接收滚筒，2为静电喷雾用注射器，3为静电纺丝用注射器，4为高压电源。
图2是静电纺丝-喷雾结合法制备的PA6/PAN复合纳米纤维扫描电镜图。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例1
一种复合纳米纤维膜，由静电纺纳米纤维沉积发泡材料制成；所述发泡材料为聚乙烯醇。
一种复合纳米纤维膜的制备方法，包含以下步骤：
第1步、静电纺丝溶液制备：将聚酰胺-6溶于甲酸溶液中，室温下以200r/min的速度机械搅拌10h，制成质量分数为20％的溶液，静置排除气泡；
第2步、静电喷雾溶液制备：将0.4g聚丙烯氰溶于19.6g N,N-二甲基甲酰胺中，充分搅拌溶解后加入0.5g碳酸氢钠，超声搅拌，充分分散，静置除泡；
第3步、复合纳米纤维膜制备：将第1步制备的静电纺丝溶液置于静电纺丝用注射器3中，第2步制备的静电喷雾溶液置于静电喷雾用注射器2中；其中静电纺丝用注射器3的针头内径为0.5mm，静电喷雾用注射器2的针头内径为0.7mm，工作电压为25kV，接收距离为20cm，静电纺丝用注射器3推进速度为0.3mL/h，静电喷雾用注射器2推进速度为1.0mL/h；两个注射器同时运行；
第4步、复合纳米纤维膜后处理：将第3步中所制备的复合纳米纤维膜放在真空干燥箱中真空干燥24小时，然后用鼓风干燥箱80℃热处理24小时，使得喷雾颗粒进行发泡，从而颗粒体积发生变化，即可得到结构蓬松的聚酰胺-6复合纳米纤维膜。
如图2所示，电镜扫描静电纺丝-喷雾结合法制备的PA6/PAN复合纳米纤维，可见纳米纤维膜的孔隙率较高、透气性好、蓬松度佳。
实施例2
一种复合纳米纤维膜，由静电纺纳米纤维沉积发泡材料制成；所述发泡材料为聚乙烯。
第1步、静电纺丝溶液制备：将聚丙烯腈溶于二甲基甲酰胺溶液中，室温下以600r/min的速度机械搅拌至完全溶解，制成质量分数为10％的溶液，静置排除气泡；
第2步、静电喷雾溶液制备：在至少为70℃的水浴条件下将聚乙烯溶于甲苯中，制备质量分数为3％的静电喷雾溶液20g，静置除泡，冷却后加入0.2碳酸钙，超声搅拌至分散均匀；
第3步、复合纳米纤维膜制备：将第1步制备的静电纺丝溶液置于静电纺丝用注射器3中，第2步制备的静电喷雾溶液置于静电喷雾用注射器2中；其中静电纺丝用注射器3的针头内径为0.5mm，静电喷雾用注射器2的针头内径为0.5mm，工作电压为16kV，接收距离为20cm，静电纺丝用注射器3推进速度为0.8mL/h，静电喷雾用注射器2推进速度为1.0mL/h；两个注射器同时运行；
第4步、复合纳米纤维膜后处理：将第3步制得的复合纳米纤维膜置于盛有1mol/L的HCl溶液中浸渍1h，使得碳酸钙和盐酸反应产生气体制泡。
Claims (7)
1.一种复合纳米纤维膜，其特征在于，由静电纺纳米纤维沉积发泡材料制成；所述发泡材料为聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯、酚醛、聚丙烯、聚碳酸酯、聚酯、聚酰胺、胶原蛋白和壳聚糖中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种复合纳米纤维膜，其特征在于，静电喷雾所制备的发泡材料以微球或者短纤维的方式沉积在静电纺纳米纤维之间，以增加纳米纤维之间的距离和孔隙。
3.权利要求1所述的一种复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，包含以下步骤：
第1步、静电纺丝溶液制备：将高聚物溶解在挥发性良好的溶剂中，制成质量分数为8％～20％的均一溶液；
第2步、静电喷雾溶液制备：将发泡材料溶于液体发泡剂中，所述液体发泡剂为低沸点烃、脂肪烃、芳香烃以及醇、酮、醚、醛中的至少一种，然后将无机盐分散于上述溶液中，所述无机盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钙或碳酸氢钙；
第3步、复合纳米纤维膜制备：将第1步制备的静电纺丝溶液置于静电纺丝用注射器(3)中，第2步制备的静电喷雾溶液置于静电喷雾用注射器(2)中；其中静电纺丝用注射器(3)的针头内径为0.3～0.7mm，静电喷雾用注射器(2)的针头内径为0.3～1.0mm，工作电压为16～25kV，接收距离为16～30cm，静电纺丝用注射器(3)推进速度为0.3～1.0mL/h，静电喷雾用注射器(2)推进速度为0.5～2.0mL/h；
第4步、复合纳米纤维膜后处理：加热或置于HCl、冰醋酸、稀硫酸等酸性溶液中进行反应产生气体。
4.根据权利要求3所述的一种复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，第3步中静电纺丝用注射器(3)和静电喷雾用注射器(2)同时运行。
5.根据权利要求3所述的一种复合纳米纤维膜的制备方法，其特征在于，所述静电喷雾用注射器(2)至少为一个。
6.权利要求1或2所述的复合纳米纤维膜在高效低阻过滤材料中的应用。
7.权利要求1或2所述的复合纳米纤维膜在传感器骨架材料中的应用。
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Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107904782A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-04-13 | 安徽工程大学 | 一种功能性壳聚糖、聚乙烯醇与聚己内酰胺复合纳米纤维膜的制备方法 |
| CN108823653A (zh) * | 2018-07-20 | 2018-11-16 | 佛山市高明曦逻科技有限公司 | 一种网格接收板的静电纺丝装置及该静电纺丝装置的纺丝方法 |
| CN108842298A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-20 | 江苏弗瑞仕环保科技有限公司 | 高效过滤复合纤维膜的制备方法 |
| CN109289540A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-01 | 武汉纺织大学 | 具备微孔-纳孔结构的纳米纤维多孔滤膜及其制备方法 |
| CN109837763A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-06-04 | 湖南工程学院 | 一种珍珠粉基抗紫外面料的制备方法 |
| CN110165290A (zh) * | 2018-02-11 | 2019-08-23 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 固态钠离子电解质、其制备方法与应用 |
| CN110722813A (zh) * | 2019-09-20 | 2020-01-24 | 上海松冒实业有限公司 | 一种电喷雾式复合材料制备装置与方法 |
| CN110725067A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-01-24 | 厦门当盛新材料有限公司 | 无纺布及其生产方法 |
| CN110735229A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-01-31 | 厦门当盛新材料有限公司 | 防水透气膜及其生产方法 |
| CN110757922A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-02-07 | 厦门当盛新材料有限公司 | 复合面料及其生产方法 |
| CN111013256A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-04-17 | 中原工学院 | 一种高效低阻多组分立体空腔结构空气过滤材料及其制备方法 |
| CN111020874A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-17 | 中科润德(长兴)生物技术有限公司 | 纺喷结合半融合高韧性纳米级颈膜及其材料的制备方法 |
| CN111359452A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-07-03 | 北京化工大学 | 一种结构增强的固载水滑石的复合纤维膜、其制备方法及应用 |
| CN113073423A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-07-06 | 东华大学 | 一种膨胀法制备微纳米纤维三维网络的方法 |
| CN113089184A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-07-09 | 东华大学 | 一种微纳米纤维三维网络及其制备方法 |
| CN114059180A (zh) * | 2020-08-05 | 2022-02-18 | 纳米及先进材料研发院有限公司 | 颗粒涂覆的纤维及其形成方法 |
| CN114753060A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-07-15 | 江苏大学 | 定向互联高导热复合薄膜的制备与热压一体化装置及方法 |
| CN114984295A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-09-02 | 广东云曌医疗科技有限公司 | 多孔纳米医用敷料及其制备方法 |
| CN115350571A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-11-18 | 哈尔滨工业大学（深圳） | 一种一体化气体扩散电极的制备方法 |
| CN115478328A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-12-16 | 上海大学 | 一种纳米纤维三维支架制备系统及方法 |
| CN117005106A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-11-07 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 聚酰亚胺复合絮片及其制备方法 |
| CN117067732A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-11-17 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 聚酰亚胺复合絮片及其制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009031334A1 (ja) * | 2007-09-08 | 2009-03-12 | Nippon Muki Co., Ltd. | エアフィルタ用ろ材並びにエアフィルタ |
| CN101735613A (zh) * | 2009-12-08 | 2010-06-16 | 四川大学 | 一种聚合物多孔纳米微球及其制备方法 |
| CN102499493A (zh) * | 2011-10-10 | 2012-06-20 | 东华大学 | 高效低阻纳米防病毒口罩及其生产方法 |
| CN102941043A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-02-27 | 华侨大学 | 高压静电抗溶剂过程制备高分子多孔微球的方法 |
| WO2015162559A1 (en) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | Ineb - Instituto Nacional De Engenharia Biomédica | Mesh composition for repairing or the regeneration of tissues and methods thereof |
| CN106237717A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-21 | 东华大学 | 一种高效低阻静电纺纳米纤维空气过滤材料及批量化制备方法 |
-
2017
- 2017-06-27 CN CN201710498920.4A patent/CN107299456A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009031334A1 (ja) * | 2007-09-08 | 2009-03-12 | Nippon Muki Co., Ltd. | エアフィルタ用ろ材並びにエアフィルタ |
| CN101735613A (zh) * | 2009-12-08 | 2010-06-16 | 四川大学 | 一种聚合物多孔纳米微球及其制备方法 |
| CN102499493A (zh) * | 2011-10-10 | 2012-06-20 | 东华大学 | 高效低阻纳米防病毒口罩及其生产方法 |
| CN102941043A (zh) * | 2012-10-12 | 2013-02-27 | 华侨大学 | 高压静电抗溶剂过程制备高分子多孔微球的方法 |
| WO2015162559A1 (en) * | 2014-04-21 | 2015-10-29 | Ineb - Instituto Nacional De Engenharia Biomédica | Mesh composition for repairing or the regeneration of tissues and methods thereof |
| CN106237717A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-21 | 东华大学 | 一种高效低阻静电纺纳米纤维空气过滤材料及批量化制备方法 |
Cited By (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107904782B (zh) * | 2017-11-10 | 2020-05-22 | 安徽工程大学 | 壳聚糖、聚乙烯醇与聚己内酰胺纳米纤维膜的制备方法 |
| CN107904782A (zh) * | 2017-11-10 | 2018-04-13 | 安徽工程大学 | 一种功能性壳聚糖、聚乙烯醇与聚己内酰胺复合纳米纤维膜的制备方法 |
| CN110165290A (zh) * | 2018-02-11 | 2019-08-23 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 固态钠离子电解质、其制备方法与应用 |
| CN110165290B (zh) * | 2018-02-11 | 2021-02-23 | 中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所 | 固态钠离子电解质、其制备方法与应用 |
| CN108842298A (zh) * | 2018-06-28 | 2018-11-20 | 江苏弗瑞仕环保科技有限公司 | 高效过滤复合纤维膜的制备方法 |
| CN108823653A (zh) * | 2018-07-20 | 2018-11-16 | 佛山市高明曦逻科技有限公司 | 一种网格接收板的静电纺丝装置及该静电纺丝装置的纺丝方法 |
| CN109289540A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-01 | 武汉纺织大学 | 具备微孔-纳孔结构的纳米纤维多孔滤膜及其制备方法 |
| CN109289540B (zh) * | 2018-09-21 | 2021-04-23 | 武汉纺织大学 | 具备微孔-纳孔结构的纳米纤维多孔滤膜及其制备方法 |
| CN109837763A (zh) * | 2019-02-01 | 2019-06-04 | 湖南工程学院 | 一种珍珠粉基抗紫外面料的制备方法 |
| CN110722813A (zh) * | 2019-09-20 | 2020-01-24 | 上海松冒实业有限公司 | 一种电喷雾式复合材料制备装置与方法 |
| CN110722813B (zh) * | 2019-09-20 | 2021-07-23 | 上海松冒实业有限公司 | 一种电喷雾式复合材料制备装置与方法 |
| CN110725067A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-01-24 | 厦门当盛新材料有限公司 | 无纺布及其生产方法 |
| CN110757922A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-02-07 | 厦门当盛新材料有限公司 | 复合面料及其生产方法 |
| CN110757922B (zh) * | 2019-11-22 | 2023-08-01 | 厦门当盛新材料有限公司 | 复合面料及其生产方法 |
| CN110735229A (zh) * | 2019-11-22 | 2020-01-31 | 厦门当盛新材料有限公司 | 防水透气膜及其生产方法 |
| CN111020874A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-17 | 中科润德(长兴)生物技术有限公司 | 纺喷结合半融合高韧性纳米级颈膜及其材料的制备方法 |
| CN111013256A (zh) * | 2020-01-15 | 2020-04-17 | 中原工学院 | 一种高效低阻多组分立体空腔结构空气过滤材料及其制备方法 |
| CN111359452A (zh) * | 2020-03-18 | 2020-07-03 | 北京化工大学 | 一种结构增强的固载水滑石的复合纤维膜、其制备方法及应用 |
| CN111359452B (zh) * | 2020-03-18 | 2021-11-12 | 北京化工大学 | 一种结构增强的固载水滑石的复合纤维膜、其制备方法及应用 |
| CN114059180A (zh) * | 2020-08-05 | 2022-02-18 | 纳米及先进材料研发院有限公司 | 颗粒涂覆的纤维及其形成方法 |
| CN113073423A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-07-06 | 东华大学 | 一种膨胀法制备微纳米纤维三维网络的方法 |
| CN113089184A (zh) * | 2021-02-24 | 2021-07-09 | 东华大学 | 一种微纳米纤维三维网络及其制备方法 |
| CN114984295A (zh) * | 2022-04-14 | 2022-09-02 | 广东云曌医疗科技有限公司 | 多孔纳米医用敷料及其制备方法 |
| CN114753060A (zh) * | 2022-04-18 | 2022-07-15 | 江苏大学 | 定向互联高导热复合薄膜的制备与热压一体化装置及方法 |
| CN115350571A (zh) * | 2022-07-18 | 2022-11-18 | 哈尔滨工业大学（深圳） | 一种一体化气体扩散电极的制备方法 |
| CN115478328A (zh) * | 2022-08-31 | 2022-12-16 | 上海大学 | 一种纳米纤维三维支架制备系统及方法 |
| CN117005106A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-11-07 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 聚酰亚胺复合絮片及其制备方法 |
| CN117067732A (zh) * | 2023-07-20 | 2023-11-17 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 聚酰亚胺复合絮片及其制备方法 |
| CN117005106B (zh) * | 2023-07-20 | 2024-11-29 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 聚酰亚胺复合絮片及其制备方法 |
| CN117067732B (zh) * | 2023-07-20 | 2024-11-29 | 江西先材纳米纤维科技有限公司 | 聚酰亚胺复合絮片及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171027 |
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