CN107123370B

CN107123370B - 柔性显示装置

Info

Publication number: CN107123370B
Application number: CN201710101443.3A
Authority: CN
Inventors: 郭炳都; 文星现; 赵益晥
Original assignee: Samsung Electronics Co Ltd; Samsung SDI Co Ltd
Current assignee: Samsung Electronics Co Ltd; Samsung SDI Co Ltd
Priority date: 2016-02-25
Filing date: 2017-02-23
Publication date: 2019-10-18
Anticipated expiration: 2037-02-23
Also published as: US10603876B2; US20170247579A1; CN107123370A

Abstract

本文中公开了一种柔性显示装置。该柔性显示装置包括显示单元、形成在显示单元上的第一粘合膜、形成在第一粘合膜上的光学膜、形成在光学膜上的第二粘合膜以及形成在第二粘合膜上的窗膜，其中，第二粘合膜在‑20℃至25℃下具有比第一粘合膜更高的模量。

Description

柔性显示装置

相关申请的引证

本申请要求向韩国知识产权局于2016年2月25日提交的韩国专利申请第10-2016-0022876号和于2016年12月14日提交的韩国专利申请第10-2016-0170834号的权益，通过引证将其全部内容结合于此。

技术领域

本发明涉及一种柔性显示装置。

背景技术

近来，玻璃基板或高硬度膜替代了光学显示装置，如液晶显示器、有机发光二极管显示器等。为此，在相关技术中已经开发了能够被折叠和展开的柔性显示装置。这类柔性显示装置使用膜作为基板从而不仅薄和轻，而且表现高抗冲击性。此外，该柔性显示装置可以被折叠的和展开，从而可以制造成不同的形状。

柔性显示装置可以包括显示单元、光学膜、窗膜(window film)等等。柔性显示装置具有其中多种光学膜和窗膜堆叠在该显示单元上的结构。特别是，也可以以如光学膜和窗膜的膜的形式制造该显示单元。可以将显示单元、光学膜和窗膜分别粘合至OCA(光学透明粘合剂)膜。因此，OCA膜必须结合显示单元、光学膜和窗膜，并且柔性显示装置必须是充分折叠的，同时确保良好的可靠性和/或耐久性。

在日本未审查专利公开第2007-176542号中公开了该背景技术。

发明内容

根据本发明的一个方面，柔性显示装置包括：显示单元；形成在显示单元上的第一粘合膜；形成在第一粘合膜上的光学膜；形成在光学膜上的第二粘合膜；以及形成在第二粘合膜上的窗膜，其中，第二粘合膜在-20℃至25℃下具有比第一粘合膜更高的模量。

在-20℃至25℃下第二粘合膜的模量与第一粘合膜的模量的模量比是大于1.0至10。

在80℃下第二粘合膜的模量与第一粘合膜的模量的模量比是1.0或更大。

光学膜包括偏光板和触摸屏面板中的至少一种。

第一粘合膜在-20℃下具有150kPa或更小的模量。

第二粘合膜在80℃下具有25kPa或更小的模量。

第一粘合膜和第二粘合膜中的每个在25℃下具有800gf/in或更大的剥离强度。

柔性显示装置具有5％或更小的气泡生成面积比。

第一粘合膜和第二粘合膜中的每个是粘合剂组合物的固化产物，粘合剂组合物包含有机纳米颗粒和用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物。

有机纳米颗粒具有10nm至400nm的平均粒径。

有机纳米颗粒具有核-壳结构，核-壳结构的核和壳具有满足等式1的玻璃化转变温度：

[等式1]

Tg(c)<Tg(s)

其中，Tg(c)是核的以摄氏度计的玻璃化转变温度并且Tg(s)是壳的以摄氏度计的玻璃化转变温度。

核具有-150℃至10℃的玻璃化转变温度，并且壳具有15℃至150℃的玻璃化转变温度。

相对于100重量份的用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物，有机纳米颗粒以0.5重量份至15重量份的量存在。

有机纳米颗粒与含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物之间的折射指数的差是0.05或更小。

单体混合物包含60wt％至95wt％的共聚单体以及5wt％至40wt％的含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯。

共聚单体包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含氧化乙烯的单体、含氧化丙烯的单体、含胺基团的单体、含酰胺基团的单体、含烷氧基基团的单体、含磷酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含苯基基团的单体和含硅烷基团的单体中的至少一种，共聚单体的均聚物具有-150℃至0℃的玻璃化转变温度Tg。

窗膜包括包含第一光学膜、第二光学膜和插入于第一光学膜和第二光学膜之间的粘合膜的三层层压膜。

第一光学膜和第二光学膜中的每个由聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、环烯烃聚合物树脂和丙烯酸类树脂中的至少一种形成。

第一光学膜和第二光学膜中的每个具有10μm至100μm的厚度并且粘合膜具有10μm至100μm的厚度。

粘合膜由包含用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的粘合剂组合物形成。

附图说明

图1是根据本发明的一个实施方式的柔性显示装置的截面图。

图2是用于测量剥离强度的试样的示意图。

图3是用于折叠测试的试样的截面图。

具体实施方式

将参照附图详细地描述本发明的实施方式以向本领域技术人员提供本发明的彻底的了解。应理解，可以以不同的方式实施本发明而不限于以下实施方式。在附图中，为清楚将省略与描述无关的部分。贯穿说明书，相同的组分将由相同的参考数值表示。

在本文中，空间相关的术语如“上部”和“下部”是参照附图定义的。因此，将理解“上部”可以与“下部”可互换地使用。将理解，当层被称为在另一个层“上”时，其可直接地形成在其他层上，或者也可存在中间层。因此，将理解，当层被称为是“直接在”另一个层“上”时，没有中间层插入在其中间

在本文中，术语“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。

在本文中，术语“共聚物”可以包括低聚物、聚合物或树脂。

在本文中，术语“气泡生成面积比”是指在对应于显示装置并且由连续地堆叠作为显示单元的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(厚度：100μm)和第一粘合膜(厚度：50μm)、作为光学膜的PET膜(厚度：50μm)、第二粘合膜(厚度：50μm)和作为窗膜的PET膜(厚度：125μm)获得的试样上测量的值(％)。具体地，将试样切割成160mm×100mm的尺寸，朝向窗膜弯曲，以便置于在其中间具有约1cm的空隙的平行框之间，并且在60℃和93％RH下经受老化约24小时，随后使用Mac-View软件(Mountech Co.,Ltd.)分析图像以便测量由气泡占据的总面积与试样的面积的比值(％)，该图像通过使用光学显微镜(EX-51，Olympus Co.,Ltd.，放大倍数：30)拍摄遭受气泡生成的试样的部分而获得。

在本文中，术语“模量”是指使用动态粘弹性仪ARES(MCR-501,Anton Paar Co.,Ltd.)在1rad/秒的剪切速率和1％的应变下在自动应变条件下测量的储能模量。通过将粘合膜(厚度：50μm)堆叠成500μm的厚度并且使用具有8mm直径的冲压机冲压堆叠的粘合膜而获得试样。在测量中，以5℃/min的速率将温度从-60℃升高至90℃，并且在-20℃、25℃和80℃下测量模量。

在本文中，术语粘合膜的“剥离强度”是指它们的T型剥离强度。为了测量粘合膜的剥离强度，使用电晕处理设备在电晕放电下以78的剂量，使具有150mm×25mm×75μm(长度×宽度×厚度)尺寸的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)经受电晕处理两次(总剂量：156)。如在图2(a)中示出的，将PET膜的电晕处理的表面层压至具有100mm×25mm×50μm(长度×宽度×厚度)尺寸的粘合膜的两个表面上，从而制备试样。将试样在3.5巴和50℃下经受压热1,000秒，并且固定至TA.XT_Plus质地分析仪(Stable Micro System)。参照图2(b)，由于该试样以它们的一侧固定至TA.XT_Plus质地分析仪，通过以50mm/min拉伸PET膜的另一侧来测量25℃下的T型剥离强度。

在本文中，术语“有机纳米颗粒的平均粒径”是指使用Zetasizernano-ZS(MalvernCo.,Ltd.)在基于水的或有机的溶剂中测量的纳米颗粒的z-平均粒径。

在本文中，术语“核-壳结构”可以是指典型的核-壳结构。此外，核和壳各自可以由单层或多层组成，并且术语“最外层”是指在几个层之中最外的层。

在下文中，将参照图1描述根据本发明的一个实施方式的柔性显示装置。图1是根据本发明的一个实施方式的柔性显示装置的截面图。

参照图1，根据该实施方式的柔性显示装置100包括显示单元91，形成在显示单元91上的第一粘合膜92；形成在第一粘合膜92上的光学膜93；形成在光学膜93上的第二粘合膜94，以及形成在第二粘合膜94上的窗膜95。

在下文中，将更详细地描述第一粘合膜92和第二粘合膜94。

可以将第一粘合膜92插入显示单元91和光学膜93之间以将显示单元91粘合至光学膜93。可以将第二粘合膜94插入光学膜93和窗膜95之间以将光学膜93粘合至窗膜95。

第二粘合膜94可以具有比第一粘合膜92更高的模量。需要第二粘合膜94具有高的模量以便不包含外部的水分或空气，并且即使在向其施加外部强度之后也表现出优异的保持和复原。在另一方面，当第一粘合膜92具有与第二粘合膜94相同的模量时，柔性显示装置表现较差的可折叠性，其可以导致显示单元91在折叠时的失效。因此，需要第一粘合膜92具有低于第二粘合膜94的模量，并且具有在高温下和/或高湿度下的良好的可靠性和耐久性。因此，根据该实施方式的柔性显示装置100不仅在室温下而且在低温下可以表现优异的可折叠性，并且在高温下和/或高湿度下可以表现良好的可靠性和耐久性，而没有气泡生成、断裂和轻微的突起。具体地，在-20℃至25℃下的模量比(第二粘合膜94的模量/第一粘合膜92的模量)可以是大于约1.0至约10、具体地约1.1至约10、更具体地约1.1至约5，例如，约1.1、约1.5、约2.0、约2.5、约3.0、约3.5、约4.0、约4.5、约5.0、约5.5、约6.0、约6.5、约7.0、约7.5、约8.0、约8.5、约9.0、约9.5或约10。在此范围内，粘合膜可以表现良好的可折叠性以及在高的温度/湿度条件下的良好的可靠性和耐久性，并且可以将窗膜和/或显示单元充分地彼此连接，并且即使当以膜形式提供时也允许反复折叠。在80℃下的模量比(第二粘合膜94的模量/第一粘合膜92的模量)可以是约1.0或更大，具体地约1.1至约5，例如，约1.1、约1.5、约2.0、约2.5、约3.0、约3.5、约4.0、约4.5或约5.0。在本文中，当提及“模量”或"模量比"时，假定温度是X℃，X℃可以不仅是指X℃而且是(X-5)℃至(X+5)℃。

第一粘合膜92在-20℃下可以具有约150kPa或更小、具体地约60kPa至约100kPa，例如，约60kPa、约65kPa、约70kPa、约75kPa、约80kPa、约85kPa、约90kPa、约95kPa、约100kPa、约105kPa、约110kPa、约115kPa、约120kPa、约125kPa、约130kPa、约135kPa、约140kPa、约145kPa或约150kPa的模量。在此范围内，不论第二粘合膜，即使在低温下也可以将柔性显示装置良好地折叠，并且可以将窗膜和/或显示单元充分地彼此连接，并且即使当以膜形式提供时也允许反复折叠。

第二粘合膜94在80℃下可以具有约25kPa或更大、具体地约25kPa至约50kPa、更具体地约28kPa至约40kPa，例如，约25kPa、约26kPa、约27kPa、约28kPa、约29kPa、约30kPa、约31kPa、约32kPa、约33kPa、约34kPa、约35kPa、约36kPa、约37kPa、约38kPa、约39kPa、约40kPa、约41kPa、约42kPa、约43kPa、约44kPa、约45kPa、约46kPa、约47kPa、约48kPa、约49kPa或约50kPa的模量。在此范围内，不论第一粘合膜，在高温度/湿度条件下，第二粘合膜不遭受气泡生成、断裂和/或轻微突起，以提供在高温度/湿度条件下的良好的可靠性和耐久性，并且可以表现良好的复原。此外，可以将窗膜和/或显示单元充分地彼此连接，并且即使当以膜形式提供时也允许反复的折叠。

根据该实施方式的柔性显示装置可以具有约5％或更小、具体地约0％至约3％、更具体地约0％至约1％的气泡生成面积比。在此范围内，柔性显示装置可以确保可靠性和耐久性。

第一粘合膜92和第二粘合膜94各自可以具有在25℃下的约800gf/in或更大、具体地约1,100gf/in至约2,500gf/in，例如，约800gf/in、约900gf/in、约1,000gf/in、约1,200gf/in、约1,300gf/in、约1,400gf/in、约1,500gf/in、约1,600gf/in、约1,700gf/in、约1,800gf/in、约1,900gf/in、约2,000gf/in、约2,100gf/in、约2,200gf/in、约2,300gf/in、约2,400gf/in或约2,500gf/in的剥离强度。在此范围内，显示单元、光学膜和窗膜彼此有效地连接，从而改善柔性显示装置的可靠性。第一粘合膜92和第二粘合膜94各自具有50μm的厚度以及在可见光区(例如：300nm至800nm)内约5％或更小、具体地约3％或更小、更具体地约1.5％或更小的雾度。在此范围内，当在显示器中使用时，粘合膜可以增加显示器的透明度。

第一粘合膜92和第二粘合膜94各自可以具有约1μm至约2mm、具体地约20μm至约1mm、更具体地约50μm至约100μm的厚度。在此范围内，粘合膜可以用于光学显示装置。

第一粘合膜92和第二粘合膜94各自可以包含粘合剂组合物的固化产物。在下文中，将描述根据本发明的一个实施方式的用于第一粘合膜和第二粘合膜的粘合剂组合物(在下文中,“粘合剂组合物”)。

粘合剂组合物可以包含用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒。

单体混合物可以形成含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物。含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物形成粘合膜的基体并且可以向粘合膜提供粘合性。含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物可以具有约-150℃至约-13℃，具体地约-100℃至约-20℃的玻璃化转变温度。在此范围内，粘合膜可以表现良好的可折叠性以及在广泛的温度范围内的良好的粘合强度和可靠性。

单体混合物可以包含含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯和共聚单体。“共聚单体”不同于含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯。

含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以包括选自含有具有至少一个羟基基团的C₁至C₂₀烷基基团的(甲基)丙烯酸酯、含有具有至少一个羟基基团的C₅至C₂₀环烷基基团的(甲基)丙烯酸酯和含有具有至少一个羟基基团的C₆至C₂₀芳基基团的(甲基)丙烯酸酯中的至少一种。具体地，含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯可以包括选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯和(甲基)丙烯酸6-羟己酯中的至少一种，但不限于此。特别地，包含具有羟基基团的C₁至C₅烷基基团的(甲基)丙烯酸单体可以进一步改善粘合膜的粘合性。含羟基基团的(甲基)丙烯酸单体可以以按重量计约5％(wt％)至约40wt％，例如，约10wt％至约35wt％，例如，约5wt％、约6wt％、约7wt％、约8wt％、约9wt％、约10wt％、约11wt％、约12wt％、约13wt％、约14wt％、约15wt％、约16wt％、约17wt％、约18wt％、约19wt％、约20wt％、约21wt％、约22wt％、约23wt％、约24wt％、约25wt％、约26wt％、约27wt％、约28wt％、约29wt％、约30wt％、约31wt％、约32wt％、约33wt％、约34wt％、约35wt％、约36wt％、约37wt％、约38wt％、约39wt％或约40wt％的量存在于单体混合物之中。在此范围内，粘合膜具有较低的雾度并且可以表现良好的粘结强度。

共聚单体可以包括(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含氧化乙烯的单体、含氧化丙烯的单体、含胺基团的单体、含酰胺基团的单体、含烷氧基基团的单体、含磷酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含苯基基团的单体和含硅烷基团单体中的至少一种，但不限于此。

(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以包括未取代的C₁至C₂₀直链或支链的(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以包括选自(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸乙基己基酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一种。具体地，使用C₄至C₈，特别是支链的(甲基)丙烯酸烷基酯以改善粘合膜的初始粘合强度。

含氧化乙烯的单体是含有氧化乙烯基团(-CH₂CH₂O-)的(甲基)丙烯酸酯单体，并且可以包括聚氧化乙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚氧化乙烯单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单异丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单异丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚氧化乙烯单叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。

含氧化丙烯的单体是含有氧化丙烯基团(-CH₂CH₂CH₂O-或-CH₂CHCH₃O-)的(甲基)丙烯酸酯单体，并且可包括聚氧化丙烯烷基醚(甲基)丙烯酸酯，如聚氧化丙烯单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯二甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯二乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单异丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单异丁基醚(甲基)丙烯酸酯和聚氧化丙烯单叔丁基醚(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。

含胺基团的单体可以包括含胺基团的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，但不限于此。

含酰胺基团的单体可以包括含酰胺基团的的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺和N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺，但不限于此。

含烷氧基基团的单体可以包括含烷氧基基团的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基戊酯、(甲基)丙烯酸2-丁氧基己酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基戊酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基戊酯和(甲基)丙烯酸3-丁氧基己酯，但不限于此。

含磷酸基团的单体可以包括含磷酸的(甲基)丙烯酸单体，如磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙基二苯基酯(甲基)丙烯酸酯、磷酸三(甲基)丙烯酰氧基乙基酯(甲基)丙烯酸酯和磷酸三丙烯酰氧基乙基酯(甲基)丙烯酸酯，但不限于此。

含磺酸基团的单体可以包括含磺酸基团的丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸磺酸丙酯钠、(甲基)丙烯酸2-磺酸乙酯钠和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠，但不限于此。

含苯基基团的单体可以包括含苯基基团的(甲基)丙烯酸单体，如(甲基)丙烯酸对叔丁基苯基酯和(甲基)丙烯酸邻联苯基酯，但不限于此。

含硅烷基团的单体可以包括含硅烷基团的的乙烯基单体，如(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙基)硅烷、乙烯基三乙酰基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，但不限于此。

共聚单体可以以约60wt％至约95wt％、具体地约65wt％至约90wt％，例如，约60wt％、约61wt％、约62wt％、约63wt％、约64wt％、约65wt％、约66wt％、约67wt％、约68wt％、约69wt％、约70wt％、约71wt％、约72wt％、约73wt％、约74wt％、约75wt％、约76wt％、约77wt％、约78wt％、约79wt％、约80wt％、约81wt％、约82wt％、约83wt％、约84wt％、约85wt％、约86wt％、约87wt％、约88wt％、约89wt％、约90wt％、约91wt％、约92wt％、约93wt％、约94wt％或约95wt％的量存在于单体混合物之中。在此范围内，粘合膜可以表现良好的粘结强度和可靠性。

在一个实施方式中，单体混合物可以包括含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯以及共聚单体，其均聚物具有约-150℃至约0℃的玻璃化转变温度。在本文中，可以使用DSC Q20(TAInstrument Inc.)相对于每个测量目标单体的均聚物测量“玻璃化转变温度”。具体地，为了获得吸热转变曲线的数据，以约20℃/min的速率将每个单体的均聚物加热至约160℃，缓慢冷却并且保持在约50℃下的平衡状态中，并且以10℃/min的速率加热至约160℃。将吸热转变曲线的拐点确定为玻璃化转变温度。其均聚物具有约-150℃至约0℃的玻璃化转变温度的共聚单体可以包括其均聚物具有约-150℃至约-20℃、更具体地约-150℃至约-40℃的玻璃化转变温度的共聚单体。在此范围内，粘合膜在低温下可以表现良好的可折叠性。共聚单体可以包括选自以下中的至少一种：例如，(甲基)丙烯酸烷基酯单体，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等；含氧化烯烃的(甲基)丙烯酸酯单体，包括聚氧化乙烯单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单丙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单丁基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯单戊基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单甲基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单乙基醚(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯单丙基醚(甲基)丙烯酸酯等；含氨基基团的(甲基)丙烯酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等；含烷氧基基团的(甲基)丙烯酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基丙酯等；以及含硅烷基团的(甲基)丙烯酸酯单体，包括(甲基)丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷等。

单体混合物可以进一步包含含羧酸基团的单体。含羧酸基团的单体可以包括(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸2-羧乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羧丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羧丁基酯、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐，但不限于此。含羧酸基团的单体可以以约10wt％或更小，具体地约7wt％或更小，更具体地约5wt％或更小的量存在于单体混合物之中。在此范围内，粘合膜可以表现良好的粘结强度和可靠性。

单体混合物可以进一步包含含脂环基团的(甲基)丙烯酸酯。含脂环基团的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸C₅至C₂₀环烷基酯单体，并且可以包括(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯和(甲基)丙烯酸环己酯，但不限于此。可以单独或作为其混合物使用这些。含脂环基团的(甲基)丙烯酸酯可以以约0.01wt％至约5wt％，例如约0.5wt％至约3wt％，优选地约1wt％至约3wt％的量存在于单体混合物中。在此范围内，粘合膜在热/潮湿测试条件下不遭受轻微突起，并且表现良好的耐久性。

有机纳米颗粒在低温和/或室温下提供良好的粘弹性，并且具有交联的结构，从而实现粘合膜的稳定的高温度/湿度粘弹性。在一些实施方式中，纳米颗粒可以与含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物形成化学键。

尽管粘合剂组合物或粘合膜包含有机纳米颗粒，但是在具有特定的平均粒径的有机纳米颗粒和含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物之间存在折射率的差异，从而确保粘合膜的良好透明性。有机纳米颗粒可以具有约10nm至约400nm、具体地约10nm至约300nm、更具体地约10nm至约200nm，例如，约10nm、约20nm、约30nm、约40nm、约50nm、约60nm、约70nm、约80nm、约90nm、约100nm、约120nm、约130nm、约140nm、约150nm、约160nm、约170nm、约180nm、约190nm、约200nm、约210nm、约220nm、约230nm、约240nm、约250nm、约260nm、约270nm、约280nm、约290nm或约300nm的平均粒径。在此范围内，可以防止有机纳米颗粒的聚结，并且粘合膜表现良好的透明性。在有机纳米颗粒和含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物之间的折射率差可以是约0.05或更小，具体地约0至约0.03，具体地约0至约0.02。在此范围内，粘合膜可以表现良好的透明性。

有机纳米颗粒可以具有核-壳结构，其中核和壳可以具有满足方程式1的玻璃化转变温度：

[方程式1]

Tg(c)<Tg(s)

其中，Tg(c)是核的玻璃化转变温度(单位：℃)并且Tg(s)是壳的玻璃化转变温度(单位：℃)。

具体地，核可以具有约-150℃至约10℃、具体地约-150℃至约-5℃、更具体地约-150℃至约-20℃的玻璃化转变温度。在此范围内，粘合膜可以实现在低温(-20℃)下需要的储能模量，并且在低温和/或室温下表现良好的粘弹性。核可以包含至少一种具有在以上范围内的玻璃化转变温度的(甲基)丙烯酸聚烷基酯。例如，核可以包含聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丙酯、聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸异丙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚丙烯酸乙基己酯和聚甲基丙烯酸乙基己酯中的至少一种。优选地，核包含聚丙烯酸丁酯和聚丙烯酸乙基己酯中的至少一种。

具体地，壳具有约15℃至约150℃、具体地约35℃至约150℃、更具体地约50℃至约140℃的玻璃化转变温度。在此范围内，有机纳米颗粒在含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物中表现良好的分散性。壳可以包含具有在此范围内的玻璃化转变温度的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。例如，壳可以包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸异丙酯、聚甲基丙烯酸异丁酯和聚甲基丙烯酸环己酯中的至少一种，但不限于此。优选地，壳包含聚甲基丙烯酸甲酯。

核或壳可以包括两个或更多个层，并且纳米颗粒的最外层可以包含至少一种具有约15℃至约150℃的玻璃化转变温度的聚(甲基)丙烯酸烷基酯。具体地，核可以包含至少一种具有约-150℃至约10℃的玻璃化转变温度的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，或者只要整个核具有约-150℃至约10℃的玻璃化转变温度，可以包含至少一种聚(甲基)丙烯酸烷基酯而不受限于玻璃化转变温度，但不限于此。此外，壳可以包含至少一种具有约15℃至约150℃的玻璃化转变温度的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，或者只要整个壳具有约15℃至约150℃的玻璃化转变温度，可以包含至少一种聚(甲基)丙烯酸烷基酯而不受限于玻璃化转变温度，但不限于此。

壳可以以约1wt％至约70wt％、具体地约5wt％至约60wt％、更具体地约10wt％至约50wt％，例如，约10wt％、约11wt％、约12wt％、约13wt％、约14wt％、约15wt％、约16wt％、约17wt％、约18wt％、约19wt％、约20wt％、约21wt％、约22wt％、约23wt％、约24wt％、约25wt％、约26wt％、约27wt％、约28wt％、约29wt％、约30wt％、约31wt％、约32wt％、约33wt％、约34wt％、约35wt％、约36wt％、约37wt％、约38wt％、约39wt％、约40wt％、约41wt％、约42wt％、约43wt％、约44wt％、约45wt％、约46wt％、约47wt％、约48wt％、约49wt％、约50wt％、约51wt％、约52wt％、约53wt％、约54wt％、约55wt％、约56wt％、约57wt％、约58wt％、约59wt％或约60wt％的量存在于有机纳米颗粒之中。核可以以约30wt％至约99wt％、具体地约40wt％至约95wt％、更具体地约50wt％至约90wt％，例如，约40wt％、约41wt％、约42wt％、约43wt％、约44wt％、约45wt％、约46wt％、约47wt％、约48wt％、约49wt％、约50wt％、约51wt％、约52wt％、约53wt％、约54wt％、约55wt％、约56wt％、约57wt％、约58wt％、约59wt％、约60wt％、约61wt％、约62wt％、约63wt％、约64wt％、约65wt％、约66wt％、约67wt％、约68wt％、约69wt％、约70wt％、约71wt％、约72wt％、约73wt％、约74wt％、约75wt％、约76wt％、约77wt％、约78wt％、约79wt％、约80wt％、约81wt％、约82wt％、约83wt％、约84wt％、约85wt％、约86wt％、约87wt％、约88wt％、约89wt％或约90wt％的量存在于有机纳米颗粒之中。在壳和核的这些含量范围内，粘合膜可以在广泛的温度范围内保持粘弹性，并且表现良好的恢复率。

相对于100重量份的单体混合物，有机纳米颗粒可以以约0.5重量份至约15重量份、具体地约0.5重量份至约10重量份、更具体地约0.5重量份重量至约8重量份，例如约0.5重量份、约1重量份、约1.5重量份、约2重量份、约2.5重量份、约3重量份、约3.5重量份、约4重量份、约4.5重量份、约5重量份、约5.5重量份、约6重量份、约6.5重量份、约7重量份、约7.5重量份重量、约8重量份、约8.5重量份、约9重量份、约9.5重量份、约10重量份、约10.5重量份、约11重量份、约11.5重量份、约12重量份、约12.5重量份、约13重量份、约13.5重量份、约14重量份、约14.5重量份或约15重量份的量存在。在该范围内，粘合膜在粘弹性、模量和恢复率之间具有平衡。

在一个实施方式中，在制备含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物中，可以以与单体混合物聚合的状态包含有机纳米颗粒。在此实施方式中，有机纳米颗粒可以包含于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物中。在另一个实施方式中，粘合剂组合物可以包含有机纳米颗粒以及制备的含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物。在这种情况下，有机纳米颗粒可以与含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物分开包含在粘合剂组合物中。

粘合剂组合物可以进一步包含引发剂。引发剂可以是自由基光聚合引发剂或热聚合引发剂，其与在制备含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物中使用的引发剂相同或不同。光聚合引发剂可以包括任何引发剂，只要该引发剂在通过光辐射的固化过程中可以通过源自自由基可聚合的化合物的聚合而实现第二交联结构。例如，光聚合引发剂可以包括苯偶姻、苯乙酮、羟基酮、氨基酮、氧化膦光引发剂等。具体地，光聚合引发剂可以包括苯偶姻，苯偶姻甲醚，苯偶姻乙醚，苯偶姻异丙醚，苯偶姻正丁醚，苯偶姻异丁醚，苯乙酮化合物如二甲基氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮和2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4'-双(二乙基)氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苄基二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]和2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦，但不限于此。可以单独地或者组合地使用这些光聚合引发剂。热聚合引发剂可以包括任何引发剂，只要该引发剂可以通过源自热可聚合的化合物的聚合实现第二交联结构。例如，热聚合引发剂可以包括任何典型的引发剂，例如，偶氮、过氧化物和氧化还原化合物。偶氮化合物的实例可包括2,2-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2-偶氮双(异丁腈)、2,2-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2-偶氮双-2-羟基甲基丙腈、二甲基-2,2-甲基偶氮双(2-甲基丙酸酯)和2,2-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)。过氧化物化合物的实例可以包括：无机过氧化物，如高氯酸钾、过硫酸铵和过氧化氢；和有机过氧化物，如过氧化二酰基、过氧化二碳酸酯、过氧化酯、过氧化新癸酸四甲基丁酯、过氧化二碳酸双(4-丁基环己基)酯、过氧化碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化新癸酸丁酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二乙氧基己酯、过氧化二碳酸己酯、过氧化二碳酸二甲氧基丁酯、过氧化二碳酸双(3-甲氧基-3-甲氧基丁基)酯、过氧化二碳酸二丁酯、过氧化二碳酸二(十六烷基)酯、过氧化二碳酸二肉豆蔻酯、过氧化特戊酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化特戊酸己酯、过氧化特戊酸丁酯、过氧化三甲基己酰、过氧化新癸酸二甲基羟基丁酯、过氧化新癸酸戊基酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化特戊酸戊酯、过氧化特戊酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化月桂酰、过氧化二月桂酰、过氧化二(十二烷酰)、过氧化苯甲酰和过氧化二苯甲酰，但不限于此。氧化还原化合物的实例可以包括过氧化物化合物和还原剂的混合物，但不限于此。相对于100重量份的单体混合物，引发剂可以以约0.01重量份至约5重量份、具体地约0.05重量份至约3重量份、更具体地约0.1重量份至约1重量份的量存在。在此范围内，引发剂允许充分地固化粘合剂组合物，并且可以预防由于剩余的引发剂引起的粘合剂组合物的透光度的劣化。

粘合剂组合物可以进一步包含交联剂。交联剂是多官能的(甲基)丙烯酸酯，并且可以包括：例如，双官能的丙烯酸酯，如二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、聚二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、新戊二醇己二酸酯二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性的二(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、氧化乙烯改性的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酰氧基异氰脲酸乙酯、烯丙基化的二(甲基)丙烯酸环己基酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、二羟甲基二环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改性的六氢邻苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性的三甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、金刚烷二(甲基)丙烯酸酯和9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]氟；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性的二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、和氧化丙烯改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，三官能的氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯和三(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰脲酸酯；四官能的丙烯酸酯，如二甘油四(甲基)丙烯酸酯和季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯；五官能的丙烯酸酯如二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯；和六官能的丙烯酸酯，如二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯，和氨基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯(例如，异氰酸酯单体与三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯的反应产物)，但不限于此。可以单独地或以它们的组合使用这些交联剂。具体地，该交联剂可以是包含2至20个羟基基团的多元醇的多官能(甲基)丙烯酸酯，以提供良好的耐久性。相对于100重量份的单体混合物，交联剂可以以约10重量份或更小、具体地约0.01重量份至约7重量份、具体地约0.01重量份至约5重量份的量存在。在此范围内，粘合膜可以表现良好的粘合性和可靠性。

粘合剂组合物可以进一步包含硅烷偶联剂。硅烷偶联剂可以包含硅氧烷和环氧硅烷偶联剂，但不限于此。相对于100重量份的单体混合物，硅烷偶联剂可以以约0.01重量份至约0.1重量份，具体地约0.05重量份至约0.1重量份的量存在。在此范围内，粘合膜具有改善的可靠性。

可选地，粘合剂组合物可以进一步包含典型的添加剂，如固化促进剂、离子性液体、锂盐、无机填料、软化剂、分子量调节剂、抗氧化剂、抗老化剂、稳定剂、粘合性给予树脂、重整树脂(多元醇、苯酚、丙烯酸、聚酯、聚烯烃、环氧、环氧化的聚丁二烯树脂，等等)、均化剂、消泡剂、增塑剂、染料、颜料(着色颜料、体质颜料，等等)、处理剂、UV阻断剂、荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、UV吸收剂、抗静电剂、凝结剂、润滑剂、溶剂，等等。

粘合剂组合物在25℃下可以具有约300cPs至约50,000cPs的粘度。在此范围内，粘合剂组合物可以具有良好的可涂覆性和厚度均匀性。

第一粘合膜和第二粘合膜各自可以由包括含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物和有机纳米颗粒的粘合剂组合物形成。为了形成在-20℃至25℃下具有比第一粘合膜更高模量的第二粘合膜，用于第二粘合膜的粘合剂组合物在单体混合物中可以具有比用于第一粘合膜的粘合剂组合物更高量的含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物。可替代地，为了形成具有比第一粘合膜更高模量的第二粘合膜，用于第二粘合膜的粘合剂组合物可以进一步包含比用于第一粘合膜的粘合剂组合物更高量的引发剂或者更高量的交联剂。

接下来，将描述制备粘合剂组合物的方法。

粘合剂组合物可以通过将引发剂与用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物混合以使单体混合物聚合，然后将有机纳米颗粒和可选的引发剂、交联剂、硅烷偶联剂和各种添加剂添加至聚合的单体混合物中而制备。可替代地，粘合剂组合物可以通过由用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物的部分聚合制备预聚物，随后将有机纳米颗粒添加至预聚物而制备。可替代地，粘合剂组合物可以通过将有机纳米颗粒添加至用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物，随后部分聚合或完全聚合而制备。聚合可以包括溶液聚合、悬浮聚合、光聚合、本体聚合、分散聚合或乳液聚合。具体地，可以通过在液相引发剂中添加引发剂至单体混合物和有机纳米颗粒，在约50℃至约100℃下进行乳液聚合。引发剂可以包括自由基光聚合引发剂，具体地，包含偶氮二异丁腈、过硫酸钾、过氧化叔丁基和过氧化氢二异丙苯中的至少一种的自由基光聚合引发剂，但不限于此。部分聚合可以包括聚合以在聚合后在25℃下具有约100cPs或更大，具体地约1,000cPs至约20,000cPs的粘度。

接下来，将描述形成粘合膜的方法。

第一粘合膜和第二粘合膜中各自可以通过将粘合剂组合物施加至离型膜，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜至预定厚度，随后干燥和固化而制备。具体地，可以将粘合剂组合物施加至经受表面处理的PET膜。例如，PET膜可以通过在约250mJ/cm²或更大下电晕预处理而经受表面处理，以便增加第一粘合膜和第二粘合膜的剥离强度，特别是在约25℃和约60℃下的剥离强度。可以使用例如电晕处理器(现在为等离子体)处理PET膜两次，同时在约78剂量下放电等离子体而进行电晕预处理，但不限于此。

接下来，将描述显示单元91。

显示单元91用于驱动柔性显示装置100，并且可以包括基板和形成在基板上的光学设备，该光学设备包括OLED(有机发光二极管)、LED(发光二极管)或LCD(液晶显示器)元件。

在一个实施方式中，显示单元可以包括下基板、薄膜晶体管、有机发光二极管、平坦化层、保护层和绝缘层。下基板支撑显示单元，并且可以形成有薄膜晶体管和有机发光二极管。下基板也可以配备有用于驱动触屏面板的柔性印刷电路板(FPCB)。柔性印刷电路板可以进一步配备有用于驱动有机发光二极管的阵列的时序控制器、电源等。

下基板可以包括柔性树脂形成的基板。具体地，下基板可以包括柔性基板，如硅基板、聚酰亚胺基板、聚碳酸酯基板和聚丙烯酸酯基板，但不限于此。

在下基板的显示区域中，多个像素域由彼此相交的多个驱动线(未显示)和多个传感器线(未显示)限定，并且每个像素域可以形成有有机发光二极管的阵列，其各自包括薄膜晶体管和连接至薄膜晶体管的有机发光二极管。在下基板的非显示区域中，施加电信号至驱动线的栅极驱动器可以以面板内栅极的形式形成。面板内栅极单元形成在显示区域的一侧或两侧上。

薄膜晶体管通过施加垂直于电流的电场来控制流动通过半导体的电流，并且可以形成在下基板上。薄膜晶体管可以包括栅电极、栅绝缘层、半导体层、源电极和漏电极。该薄膜晶体管可以是使用如氧化铟镓锌(IGZO)、ZnO或TiO的氧化物作为半导体层的氧化物薄膜晶体管、使用有机材料作为半导体层的有机薄膜晶体管、使用非晶硅作为半导体层的非晶硅薄膜晶体管或使用多晶硅作为半导体层的多晶硅薄膜晶体管。

平坦化层覆盖薄膜晶体管和电路部分以平坦化薄膜晶体管和电路部分的上表面，使得有机发光二极管可以形成在其上。平坦化层可以由旋涂玻璃(SOG)膜、聚酰亚胺聚合物或聚丙烯聚合物形成，但不限于此。

有机发光二极管通过自发射实现显示，并且可以包括第一电极、有机发光层和第二电极，其是以所述顺序堆叠的。可以通过绝缘层使邻近的有机发光二极管彼此隔绝。有机发光二极管可以具有底部发射型结构，其中，由有机发光层产生的光通过下基板发射，或者顶部发射型结构，其中，来自有机发光层的光通过上基板发射。

保护层覆盖有机发光二极管以保护该有机发光二极管。该保护层可以由如SiOx、SiNx、SiC、SiON、SiONC和无定形碳(a-C)的无机绝缘材料，或者如(甲基)丙烯酸酯、环氧聚合物、酰亚胺聚合物等的有机绝缘材料形成。具体地，保护层可以包括封装层，其中无机材料层和有机材料层依次堆叠一次或多次。

接下来，将描述光学膜93。

光学膜93可以是插入于第一粘合膜92和第二粘合膜94之间的光学设备，以向柔性显示装置100提供预定的功能。

尽管在图1中光学膜示出为由单层组成，但是光学膜可以是多个具有相同功能的光学元件或者多个具有不同功能的光学元件的叠层。在由多个光学元件的叠层组成的光学膜的结构中，第一粘合膜和第二粘合膜如上所述，或者可以使用典型的光学透明粘合剂(OCA)膜。在一个实施方式中，光学膜93可以包括偏光板和触摸屏面板中的至少一种。偏光板可以实现内部光的偏振化或者防止外部光的反射以实现显示，或者可以增加显示的对比度。偏光板可以由单独的偏振片组成。可替代地，偏光板可以包括偏振片和在偏振片的一个或两个表面上形成的保护膜。可替代地，偏光板可以包括偏振片和在偏振片的一个或两个表面上形成的保护涂层。作为偏振片、保护膜和保护涂层，可以使用本领域已知的典型的偏振片、典型的保护膜和典型的保护涂层。此外，偏光板可以进一步包括延迟膜、如λ/2膜和λ/4膜的补偿膜和延迟液体涂层。当人体或导体如触控笔触碰该触摸屏面板时，触摸屏面板通过检测电容的变化产生电信号，并且该显示单元可以由这种电信号驱动。触摸屏面板是通过将柔性导电性导体图案化形成的，并且可以包括第一传感器电极以及各自在第一传感器电极之间形成且与第一传感器电极相交的第二传感器电极。触摸屏面板可以包含导电性材料，如金属纳米线、导电聚合物和碳纳米管，但不限于此。触摸屏面板可以包括基底层和图案化的导体。基底层可以由绝缘的合成树脂形成，包括例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯等等，或者可以是偏振片或偏振片保护膜，以便确保它们较薄的厚度。在本发明中，光学膜可以包括偏光板和在偏光板上形成的触摸屏面板。然而，在其中光学膜是偏光板的结构中，触摸屏面板可以直接地形成在显示单元91上。

接下来，将描述窗膜95。

可以将窗膜95布置作为柔性显示装置100的最外层以保护柔性显示装置。窗膜95可以包括柔性窗膜。

在一个实施方式中，窗膜可以包括基底层和窗涂层。

基底层用于支撑窗膜并且可以是光学透明的光学膜。光学膜在可见光区域内可以具有90％或更大的总透光率，并且可以包括由选自包括三乙酰纤维素的纤维素树脂、聚酯树脂(如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚萘二甲酸丁二醇酯)、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、包括聚(甲基丙烯酸甲酯)的聚(甲基)丙烯酸酯树脂等中的至少一种形成的柔性膜。光学膜可以具有约10μm至约100μm、具体地约20μm至约75μm、更具体地约30μm至约50μm的厚度。在此范围内，光学膜可以用作为窗膜的基底层。

基础层可以是包括光学膜的层压膜。具体地，层压膜可以是包括两个或更多个光学膜的三层或更多层的层压膜，其中至少两个光学膜经由粘合膜一个层叠在另一个上面。粘合膜可以由包含用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的粘合剂组合物形成。粘合剂组合物可以进一步包含引发剂、交联剂、硅烷偶联剂和添加剂中的至少一种。粘合膜可以与第一粘合膜和第二粘合膜相同或不同。

在一个实施方式中，层压膜可以是三层层压膜，其中第一光学膜和第二光学膜经由粘合膜层叠。第一光学膜和第二光学膜各自可以包含聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、环烯烃聚合物树脂、丙烯酸树脂和聚酰胺树脂中的至少一种。第一光学膜和第二光学膜各自可以具有约10μm至约100μm、具体地约20μm至约75μm、更具体地约30μm至约50μm的厚度，并且粘合膜可以具有约10μm至约100μm的厚度。在此范围内，层压膜可以最大化抗冲击性，同时保持良好的折叠性能。第一光学膜和第二光学膜可以具有相同或不同的厚度，并且可以由相同或不同的材料形成。粘合膜可以与第一粘合膜和第二粘合膜相同或不同。

窗涂层作为柔性显示装置的最外层形成在基底层上，并且可以变为柔性涂层。例如，窗涂层可以包括硅氧烷树脂形成的涂层。

在另一个实施方式中，窗膜可以包括基底层、形成在基底层一侧的窗涂层以及形成在基础层另一侧的硬度增强涂层。窗膜95可以具有约6H或更大，具体地约6H至约9H的铅笔硬度。

在下文中，将参考一些实施例来更详细地描述本发明。应当理解，提供这些实施例仅是用于说明并且不以任何方式解释为限制本发明。

粘合膜的制备

使用以下组分制备粘合膜。

(A)用于形成含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体

(a1)丙烯酸2-乙基己酯(EHA)

(a2)丙烯酸4-羟丁酯(HBA)

(a3)丙烯酸2-羟乙酯(HEA)

(B)有机纳米颗粒

有机纳米颗粒具有核-壳结构，130nm的平均粒径和1.48的折射系数，并且通过乳液聚合制备，其中核是由聚丙烯酸丁酯(PBA)形成的且以70wt％的量存在于有机纳米颗粒中，并且壳是由聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)形成的并且以30wt％的量存在于有机纳米颗粒中。

(C)引发剂

(c1)光聚合引发剂：Irgacure 651(2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，BASF)

(c2)光聚合引发剂：Irgacure 184(1-羟基环己基苯酮，BASF)

(D)交联剂：1,6-二丙烯酸己二醇酯

制备实施例1

通过在玻璃容器中充分混合100重量份的包含65wt％的丙烯酸2-乙基己酯(a1)和35wt％的丙烯酸4-羟丁酯(a2)的单体混合物(A)、4重量份的有机纳米颗粒(B)和0.005重量份的光聚合引发剂(c1)来制备混合物。在用氮气置换玻璃容器中溶解的氧气之后，使用低压灯(BLLamp，Sankyo Co.，Ltd.)通过用UV光照射使混合物经受部分聚合，从而制备包含含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物(预聚物)且具有约2,000cPs的粘度、单体和有机纳米颗粒的混合物。以相对于100重量份的单体混合物(A)的0.3重量份的量，将另外的光聚合引发剂(c2)添加至制备的混合物，从而制备粘合剂组合物。

将制备的粘合剂组合物涂覆到聚酯膜(离型膜，聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度：75μm)上，以形成具有50μm厚度的粘合膜。利用涂覆在粘合膜的上侧的75μm厚的离型膜，使用低压灯(BL Lamp，Sankyo Co.，Ltd.)用UV光照射粘合膜的两侧约6分钟，从而获得透明的粘合片。

制备实施例2至6

除了如在表1中列出的改变每种组分的量之外，通过如在制备实施例1中的相同方法制备透明的粘合膜。

关于以下性能评估在制备实施例1至6中制备的每一个粘合膜，并且评估结果示出于表1中。

性能评估

(1)模量：使用动态粘弹性仪ARES(MCR-501，Anton Paar Co.，Ltd.)在自动应变条件下在1rad/秒的剪切速率和1％的应变下测量粘弹性。在除去离型膜之后，将50μm厚的粘合膜层叠至500μm的厚度，然后使用8mm直径的冲压机冲压该层叠结构，从而制备试样。测量试样的模量，同时以5℃/min将温度从-60℃升高至90℃，并记录各自在-20℃、25℃和80℃下的储能模量。

(2)剥离强度：使用电晕处理设备，在78的剂量下在电晕放电下使具有150mm×25mm×75μm(长度×宽度×厚度)尺寸的PET膜经受电晕处理两次(总剂量：156)。将PET膜的电晕处理的表面层叠在具有100mm×25mm×50μm(长度×宽度×厚度)尺寸的粘合膜的两个表面上，从而制备如在图2(a)中所示的试样。使试样在约3.5巴和约50℃的条件下经受压热约1000秒，并固定至TA.XT_Plus质地分析仪(Stable Micro System Co.，Ltd.)。参考图2(b)，使用PET膜在它们的一侧固定至TA.XT_Plus质地分析仪，通过以50mm/min拉伸PET膜的另一侧来测量25℃下的T-剥离强度。

(3)雾度：使用雾度计(NDH 5000，Nippon Denshoku Co.，Ltd.)测量雾度。根据ASTM(美国测试和测量学会)D 1003-95 5(透明塑料的雾度和透光率的标准测试)在50μm厚的粘合膜上测量雾度。

表1

实施例1

如在图3中示出的，通过连续地层叠显示单元、第一粘合膜、光学膜、第二粘合膜和窗膜来制备相当于柔性显示装置的试样。

-显示单元：第一PET膜(厚度：100μm，Cosmoshine TA015，Toyobo)

-第一粘合膜：制备实施例2的粘合剂组合物形成的粘合膜(厚度：50μm)

-光学膜(偏光板，触摸屏面板)：第二PET膜(厚度：50μm)

-第二粘合膜：制备实施例1的粘合剂组合物形成的粘合膜(厚度：50μm)

-窗膜：第三PET膜(厚度：125μm)

实施例2和比较实施例1至3

除了如在表2中列出的改变第一粘合膜和第二粘合膜之外，通过如在实施例1中的相同方法制备每个相当于柔性显示装置的试样。

关于以下性能评估在实施例1和2以及比较实施例1至3中制备的试样，并且评价结果示出于表2中。

(1)气泡生成面积比：将在实施例和比较实施例中制备的每个试样切割成160mm×100mm的尺寸，朝向窗膜弯曲，以便置于在其中间具有约1cm的空隙的平行框之间，并且在60℃和93％RH下经受老化约24小时，随后使用Mac-View软件(Mountech Co.,Ltd.)分析图像以便测量由气泡占据的总面积与试样的面积的比值(％)，该图像通过使用光学显微镜(EX-51，Olympus Co.,Ltd.，放大倍数：30×)拍摄遭受气泡生成的试样的部分而获得。

(2)折叠测试(-20℃)：将在实施例和比较实施例中制备的每个试样切割成70mm×140mm(宽度×长度)的尺寸以制备用于折叠测试的试样，将其转而在50℃和3.6巴下压热1000秒。如图3中所示，将试样以朝向窗膜弯曲的状态固定至折叠测试仪(CFT系列，COVOTECCo.,Ltd)，使得试样的长度对半，然后在-20℃下以30循环/分钟的弯曲速率经受100,000次弯曲的循环，使得试样的弯曲部分具有3mm的曲率半径(1个循环是指将粘合膜折叠成一半一次并且展开粘合膜的操作)。在100,000次的弯曲循环后，遭受分层或气泡生成的试样评定为×，并且没有分层或气泡生成的试样评价为○。

表2

如在表2中所示，实施例的柔性显示装置具有0％的气泡生成面积比，因此表现出高的可靠性，并且不遭受气泡生成，分层或轻微突起，因此即使在100,000或更多次折叠循环后也表现出良好的可折叠性。此外，使用本领域实际使用的显示单元和窗膜制备的实施例2的试样在高的温度/湿度条件下可以表现出良好的可靠性和可折叠性。

相反，其中第二粘合膜的模量等于或小于第一粘合膜的比较实施例的试样具有高的气泡生成面积比，并且因此显示低可靠性或差的折叠测试结果。

尽管在本文中已经描述了一些实施方式，但是应当理解，这些实施方式仅以举例说明的方式给出，并且在不脱离本发明的精神和范围的情况下，本领域技术人员可以做出各种修改、改变、变更和等效的实施方式。因此，本发明的范围不应仅由所附权利要求及其等同物限制。

Claims

1.一种柔性显示装置，包括：显示单元；形成在所述显示单元上的第一粘合膜；形成在所述第一粘合膜上的光学膜；形成在所述光学膜上的第二粘合膜；以及形成在所述第二粘合膜上的窗膜，

其中，所述第二粘合膜在-20℃至25℃下具有比所述第一粘合膜更高的模量。

2.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，在-20℃至25℃下所述第二粘合膜的模量与所述第一粘合膜的模量的模量比是大于1.0且小于或等于10。

3.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，在80℃下所述第二粘合膜的模量与所述第一粘合膜的模量的模量比是1.0或更大。

4.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，所述光学膜包括偏光板和触摸屏面板中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，所述第一粘合膜在-20℃下具有150kPa或更小的模量。

6.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，所述第二粘合膜在80℃下具有25kPa或更小的模量。

7.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，所述第一粘合膜和所述第二粘合膜中的每个在25℃下具有800gf/in或更大的剥离强度。

8.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，所述柔性显示装置具有5％或更小的气泡生成面积比。

9.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，所述第一粘合膜和所述第二粘合膜中的每个是粘合剂组合物的固化产物，所述粘合剂组合物包含有机纳米颗粒和用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物。

10.根据权利要求9所述的柔性显示装置，其中，所述有机纳米颗粒具有10nm至400nm的平均粒径。

11.根据权利要求9所述的柔性显示装置，其中，所述有机纳米颗粒具有核-壳结构，所述核-壳结构的核和壳具有满足等式1的玻璃化转变温度：

[等式1]

Tg(c)<Tg(s)

其中，Tg(c)是所述核的以摄氏度计的玻璃化转变温度并且Tg(s)是所述壳的以摄氏度计的玻璃化转变温度。

12.根据权利要求11所述的柔性显示装置，其中，所述核具有-150℃至10℃的玻璃化转变温度，并且所述壳具有15℃至150℃的玻璃化转变温度。

13.根据权利要求9所述的柔性显示装置，其中，相对于100重量份的所述用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物，所述有机纳米颗粒以0.5重量份至15重量份的量存在。

14.根据权利要求9所述的柔性显示装置，其中，所述有机纳米颗粒与所述含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物之间的折射指数的差是0.05或更小。

15.根据权利要求9所述的柔性显示装置，其中，所述单体混合物包含60wt％至95wt％的共聚单体以及5wt％至40wt％的含羟基基团的(甲基)丙烯酸酯。

16.根据权利要求15所述的柔性显示装置，其中，所述共聚单体包含(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含氧化乙烯的单体、含氧化丙烯的单体、含胺基团的单体、含酰胺基团的单体、含烷氧基基团的单体、含磷酸基团的单体、含磺酸基团的单体、含苯基基团的单体和含硅烷基团的单体中的至少一种，所述共聚单体的均聚物具有-150℃至0℃的玻璃化转变温度Tg。

17.根据权利要求1所述的柔性显示装置，其中，所述窗膜包括包含第一光学膜、第二光学膜和插入于所述第一光学膜和所述第二光学膜之间的粘合膜的三层层压膜。

18.根据权利要求17所述的柔性显示装置，其中，所述第一光学膜和所述第二光学膜中的每个由聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚(甲基)丙烯酸酯树脂、环烯烃聚合物树脂和丙烯酸类树脂中的至少一种形成。

19.根据权利要求17所述的柔性显示装置，其中，所述第一光学膜和所述第二光学膜中的每个具有10μm至100μm的厚度并且所述粘合膜具有10μm至100μm的厚度。

20.根据权利要求17所述的柔性显示装置，其中，所述粘合膜由包含用于含羟基基团的(甲基)丙烯酸类共聚物的单体混合物和有机纳米颗粒的粘合剂组合物形成。