CN107047548B - 一种抗飘移剂以及包括其的喷雾助剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种抗飘移剂，包括，松香改性酚醛树脂、丙烯酸聚合物、改性醇酸树脂、羟基丙烯酸树脂、油溶性酚醛树脂和醇溶性酚醛树脂中的一种或几种。本发明提供了还公开了一种喷雾助剂，包括溶剂和上述抗飘移剂。本发明所述的喷雾助剂能有效的减缓雾滴的气化，抑制其蒸发，能防止雾滴体积迅速变小，进而实现了有效的抑制了雾滴的漂移的效果。
Description
技术领域
本发明属于农药助剂技术领域，具体涉及一种抑制雾滴飘移的抗飘逸剂、由其制备形成的喷雾助剂以及该喷雾助剂的制备方法和应用。
背景技术
随着农业机械化程度不断增高，使用飞机对农作物喷洒农药、除草剂、杀虫剂以及化肥等的技术已经越来越普及，其不仅可以实现快速和大面积的施药、施肥，而且可以节约大量的人力，降低成本。在飞机喷雾的过程中，雾滴的漂移和表面张力大，是影响喷雾效果的组要的因素。其中，雾滴的漂移是由于雾滴气化，溶剂蒸发，导致其体积变小，质量变轻，从而使得雾滴的运动轨迹发生偏移，进而偏移标靶农作物；雾滴的表面张力大会导致雾滴在降落在靶标农作物上时飞溅和滚落，无法在靶标农作物上粘附和展布。目前机械喷雾常添加喷雾助剂解决上述问题，喷雾助剂可以改变喷雾雾滴的物理特征和帮助喷雾雾滴中的活性组分快速渗透入靶标农作物中。但是由于飞机喷雾具有作业速度快、距离靶标农作物距离远等特点，使得喷雾过程中雾滴更易漂移，且雾滴降落在农作物表面更容易飞溅，这就要求喷雾助剂具有良好的抗漂移能力和降低雾滴表面张力的能力，而目前常用的喷雾助剂无法满足上述需求。
现有技术中，中国专利文献CN103355288A杀虫农药制剂用防光氧化的植物油类喷雾助剂及其制备方法，该喷雾制剂包括润湿剂、脂肪醇聚氧乙烯醚、抗氧化剂、渗透剂和甲酯化植物油，并通过选择聚乙氧基改性三硅氧烷作为润湿剂以及选择氮酮作为渗透剂，降低了雾滴的表面张力，使得雾滴不易飞溅和滚落，而且也增加了雾滴在靶标农作物的保留时间，但是上述喷雾助剂还是未能解决雾滴空中漂移偏离靶标植物的问题，而且即便其降低了雾滴的表面张力，但是由于飞机喷雾作业高度高，上述喷雾助剂还是无法彻底解决雾滴飞溅的问题。
发明内容
因此，本发明所要解决的第一个技术问题在于克服现有技术中高空喷雾时雾滴漂移的缺陷，从而提供一种抗飘移剂以及包括其的喷雾助剂及其制备方法和应用。
本发明所要解决的第二个技术问题在于克服现有技术中的雾滴表面张立较大容易飞溅或滚落的缺陷，从而提供一种抗飘移剂以及包括其的喷雾助剂及其制备方法和应用。
一种抗飘移剂，包括，
松香改性酚醛树脂、丙烯酸聚合物、改性醇酸树脂、羟基丙烯酸树脂、油溶性酚醛树脂和醇溶性酚醛树脂中的一种或几种。
一种喷雾助剂，包括溶剂，还包括本发明所述的抗飘移剂。
优选的是，所述的喷雾助剂中，还包括附着剂，所述附着剂选自黄原胶、纤维素醚、纤维素醚衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、PVP/十六碳烯共聚物和共聚维酮中的一种或几种。
优选的是，所述的喷雾助剂中，所述溶剂为植物精油。
优选的是，所述的喷雾助剂中，还包括展着剂，所述展着剂选自氟碳表面活性剂、聚乙氧基化脂肪醇、磺基丁二酸二辛基纳盐、烷基酚聚氧乙烯醚、氮酮和噻酮中的一种或几种。
优选的是，所述的喷雾助剂中，还包括乳化剂，所述乳化剂选自三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚和EO/PO嵌段聚醚(聚氧乙烷(EO)、聚氧丙烷(PO))中一种或几种。
优选的是，所述的喷雾助剂中，所述的抗飘移剂为松香改性酚醛树脂。
优选的是，所述的喷雾助剂中，以重量份数计，所述喷雾助剂包括：植物精油48-95份、乳化剂5-40份、展着剂0.05-5份、抗飘移剂0.05-5份和附着剂0.05-2份。
优选的是，所述的喷雾助剂中，以重量份数计，所述喷雾助剂包括：植物精油48-95份、乳化剂15-20份、展着剂3-5份、抗飘移剂2-3份和附着剂0.5-1份。
一种制备所述的喷雾助剂的方法，包括如下步骤：
向溶剂中加入乳化剂、展着剂、抗飘移剂和附着剂中的一种或几种，搅拌均匀，得到所述喷雾助剂。
本发明所述的抗飘移剂在抑制易挥发成分的蒸发中的应用。
本发明所述的喷雾助剂在机械喷雾增效中的应用。
本发明技术方案，具有如下优点：
1.本发明提供了一种抗飘移剂，该抗漂移剂包括松香改性酚醛树脂、丙烯酸聚合物、改性醇酸树脂、羟基丙烯酸树脂、油溶性酚醛树脂和醇溶性酚醛树脂中的一种或几种；上述抗飘移剂能有效的减缓雾滴的气化，抑制其蒸发，能防止雾滴体积迅速变小，进而实现了有效的抑制了雾滴的漂移的效果。
2.本发明提供了一种喷雾助剂，重点在于加入了展着剂、乳化剂和植物精油；有效的降低了雾滴的表面张力，防止了雾滴降落到靶标农作物上飞溅和滚落，而且增大了雾滴与靶标植物的接触面积，增加了雾滴中有效成分被靶标农作物吸收的机会；
本发明中添加了植物精油不仅具有良好的溶解性，而且与靶标农作物亲和性好，易于渗透到农作物中，且还具有低挥发性、强湿展性和耐雨水冲刷的特性，并且植物精油无药害，对环境友好。
3.本发明提供了一种喷雾助剂，加入附着剂后，使得当雾滴中液体蒸发后，剩余的固体物质紧固的粘结在靶标农作物上，延长活性成分在靶标农作物上的提留时间，提高了喷雾的药效。
具体实施方式
下面将对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。此外，下面所描述的本发明不同实施方式中所涉及的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互结。
以下实施例中所用的植物精油选自法国HCF公司的尤加利115精油。本发明中所述的植物精油并不局限于上述提供的厂家和型号的植物精油。
实施例1
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将5kg松香改性酚醛树脂(日本住友化学PR-12603)与48Kg植物精油混合，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中松香改性酚醛树脂并不限定于上述厂家。
实施例2
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将0.1kg丙烯酸聚合物(日本住友化学的Sumika Gel S-50)与90Kg植物精油混合，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中丙烯酸聚合物并不限定于上述厂家。
实施例3
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将40Kg三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(台湾寿光Trtspe-18)与48Kg植物精油混合，搅拌均匀后，加入5Kg聚乙氧基化脂肪醇(巴斯夫公司Emulan LVA)，搅拌均匀后，加入0.05Kg改性醇酸树脂(法国阿科玛Arkema公司的UNTHANE系列的458W)，搅拌均匀后，加入0.05Kg纤维素醚，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、聚乙氧基化脂肪醇、改性醇酸树脂并不限定于上述厂家。
实施例4
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将5Kg脂肪醇聚氧乙烯醚(德国巴斯夫Lutensol A9N)与95Kg植物精油混合，搅拌均匀后，加入0.05Kg磺基丁二酸二辛基纳盐(美国亨斯迈Empimin OT-75)，搅拌均匀后，加入5Kg羟基丙烯酸树脂(Arkema公司的SYNOCURE系列的225BA50)，搅拌均匀后，加入2Kg聚乙烯醇，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中脂肪醇聚氧乙烯醚、磺基丁二酸二辛基纳盐、羟基丙烯酸树脂并不限定于上述厂家。
实施例5
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将15Kg异构醇聚氧乙烯醚(德国巴斯夫Lutensol TO-5)与60Kg植物精油混合，搅拌均匀后，加入5Kg烷基酚聚氧乙烯醚(海安石化SOPE-10)，搅拌均匀后，加入2Kg油溶性酚醛树脂(2402树脂)，搅拌均匀后，加入1Kg聚乙二醇，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中烷基酚聚氧乙烯醚、异构醇聚氧乙烯醚、油溶性酚醛树脂并不限定于上述厂家。
实施例6
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将20Kg失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚(英国禾大Tween80)与80Kg植物精油混合，搅拌均匀后，加入3Kg氮酮，搅拌均匀后，加入3Kg醇溶性酚醛树脂(美国MWV公司WR5090)，搅拌均匀后，加入0.5KgPVP/十六碳烯共聚物(美国ISP特品公司的Antaron V-216抗水成膜剂)，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中失水山梨醇单油酸酯聚氧乙烯醚、醇溶性酚醛树脂、PVP/十六碳烯共聚物并不限定于上述厂家。
实施例7
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将15Kg EO/PO嵌段聚醚(德国巴斯夫Pluronic系列的PE10500)与72Kg植物精油混合，搅拌均匀后，加入4Kg氟碳表面活性剂(美国Dupont杜邦公司Zonyl系列助剂中的FS-1010)，搅拌均匀后，加入3Kg松香改性酚醛树脂(美国亚利桑那化学SYLVARES TP7042)，搅拌均匀后，加入1Kg共聚维酮(美国ISP公司的乙烯吡咯烷酮和醋酸乙烯酯共聚物
S-630)，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中EO/PO嵌段聚醚(聚氧乙烷(EO)、聚氧丙烷(PO))、氟碳表面活性剂、松香改性酚醛树脂、共聚维酮并不限定于上述厂家。
实施例8
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将20Kg EO/PO嵌段聚醚(德国巴斯夫Pluronic系列的PE10500)与77Kg植物精油混合，搅拌均匀后，加入3.5Kg氟碳表面活性剂(斯洛柯化学
)，搅拌均匀后，加入2.5Kg松香改性酚醛树脂(美国伊士曼Poly-Pale Ester 10)，搅拌均匀后，加入1Kg黄原胶，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中EO/PO嵌段聚醚、氟碳表面活性剂、松香改性酚醛树脂并不限定于上述厂家。
实施例9
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将20Kg EO/PO嵌段聚醚(德国巴斯夫Pluronic系列的PE10500)与77Kg植物精油混合，搅拌均匀后，加入3.5Kg氟碳表面活性剂(斯洛柯化学
100)，搅拌均匀后，加入2.5Kg松香改性酚醛树脂(美国伊士曼Poly-Pale Ester 10)，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
本实施例中EO/PO嵌段聚醚、氟碳表面活性剂、松香改性酚醛树脂并不限定于上述厂家。
对比例1
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将20Kg EO/PO嵌段聚醚(德国巴斯夫Pluronic系列的PE10500)与77Kg植物精油混合，搅拌均匀后，加入3.5Kg氟碳表面活性剂(斯洛柯化学
100)，搅拌均匀后，加入1Kg黄原胶，搅拌均匀，即得到喷雾助剂。
对比例2
本实施例提供了一种喷雾助剂的制备方法，包括如下步骤：
将4.5Kg润湿剂silwet408、脂肪醇聚氧乙烯醚5Kg、抗氧化剂特丁基对苯二酚0.5Kg、渗透剂氮酮1Kg和油酸甲酯39Kg混合，搅拌均匀，即得到种喷雾助剂。
效果验证例
喷雾药液的配制：农药(杜邦公司“康宽”20％氯虫苯甲酰胺)；
将上述农药稀释得农药稀释液，向农药稀释液中加入其质量的2％的喷雾增效混合物，混合均匀得到喷雾药液；
采用上述方法分别用实施例1-9的喷雾助剂制备的喷雾药液对应的编号为S1-S9，分别用对比例1和2的喷雾制剂制备的喷雾药液对应的编号为D1和D2；将未添加有任何助剂的农药稀释液作为対照例，对应编号为D3。
1.蒸发时间的检测：
将编号S1-S9以及D1和D2的喷雾药液分别滴加到5片叶片上，形成每滴药滴为直径为250μm的液滴，每片叶片上滴加5滴液滴，将上述叶片放置在室温(25℃，相对空气湿度60％)下干燥，当显微放大观测雾滴中液体全部蒸干时为雾滴蒸发完成，记录雾滴的蒸发完成的时间，试验结果见表一。
表一、雾滴蒸发完成时间
从表一中可以看出添加有实施例1-9制备的喷雾助剂的喷雾药液的液体蒸发完成时间明显长于添加对比例1和2制备的喷雾助剂的喷雾药液，从而证明实施例1-9制备的喷雾助剂能有效的延缓液体的挥发，进而防止了雾滴的漂移。
2.雾滴沉积效果检测
试验器材：遥控无人机(大疆MG-1)、水敏纸、扫描仪、显微镜和Depositscan软件。
试验田：面积为2000平方米，植株为禾本科植物-水稻；横向与纵向的相邻雾滴采集点之间相距30cm；
测试方法
将上述试验田均分为五部分，每部分采用无人机喷洒S1、S8、S9、D2或D3的喷雾药液。飞机飞行的相关参数为：无人机的飞行速度：5.5m/s；无人机的飞行高度：距离作物顶端1.5米；飞机的飞行控制为“极飞X2”飞控系统。
将水敏纸固定于待测作物的顶层(顶面)、中部(中面)和底部(底面)靶标位置，采用符合数理统计的要求方法，采集统计雾滴。利用专业的雾滴分析软件DepositScan处理水敏纸上的雾滴，得出雾滴沉积密度、覆盖率(喷雾雾滴在试纸上所覆盖的总面积占其所在试纸面积的百分数)和试纸面上接触雾滴的中值体积直径(MVD，农药防效最佳雾滴范围：200-250μm)，检测结果见表二。
表二、雾滴沉积数据表
从表二中可以看出添加有实施例1、8和9喷雾助剂的喷雾药液S1、S8、S9在作物上的雾滴的覆盖率和雾滴在各个植物层面(顶部、总部、底部)的密度明显高于添加对比例2的喷雾药液D2和对照药例D3的覆盖率和雾滴在各个植物层面的密度。从而证明实施例1-9制备的喷雾助剂能就有效防止雾滴漂移的同时大大减少了雾滴的表面张力，进而提高了药液雾滴在作物表面的沉积效果，从而提高了药效。
3.有效成分粘附效果的检测
试验器材：遥控无人机(大疆MG-1)、自动喷淋系统、高效液相色谱。
试验田：面积为500平方米，植株为禾本科植物-水稻；横向与纵向的相邻雾滴采集点之间相距30cm；
测试方法
将上述试验田均分为五部分，每部分采用无人机喷洒S1、S8、S9、D2或D3的喷雾药液。飞机飞行的相关参数为：无人机的飞行速度：5.5m/s；无人机的飞行高度：距离作物顶端1.5米；飞机的飞行控制为“极飞X2”飞控系统。
作物叶面喷药后16h后，使用自动喷淋系统人工模拟降雨的方式，以中等降雨方式向试验田降雨2h(2h累计降雨10.4mm)，在喷洒有S1、S8、S9、D2或D3的每个部分实验田中采10个采集点(采集每个采集点作物顶面、中面和底面的有效成分)，用高效液相色谱仪检测上述采集点中的有效成分的含量，计算平均值后，计算降雨后采集点上有效成分保留量的百分比，结果见表三；
作物叶面喷药后72h后，使用自动喷淋系统人工模拟降雨的方式，以强降雨方式向试验田降雨4h(4h累计降雨量为26.8mm)，在喷洒有S1、S8、S9、D2或D3的每个部分实验田中随机选取10个采集点(采集每个采集点作物顶面、中面和底面的有效成分)，用高效液相色谱仪检测上述采集点的有效成分的含量，计算平均值后，计算降雨后采集点上有效成分保留量的百分比，结果见表三；
表三、有效成分粘附滞留试验结果
从表三中可以看出经过中等雨量以及强降雨量后的作物表面上，添加有实施例1、8和9喷雾助剂的喷雾药液S1、S8、S9中的有效成分剩余量明显高于添加对比例2的喷雾药液D2和添加有对照药剂例的喷雾药液D3的有效成分剩余量，从而证明实施例1-9制备的喷雾助剂能将有效成分粘结才作物上，延长作物在植株上的停留时间，同时能防止雨水的冲淋，从而提高了药液雾滴中有效成分在作物表面的附着效果，延长了持效期，减少用药。
举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (5)
1.一种喷雾助剂，包括溶剂，其特征在于，还包括抗漂移剂；
所述抗漂移剂为松香改性酚醛树脂；
还包括附着剂，所述附着剂为黄原胶；
所述溶剂为植物精油；
还包括展着剂，所述展着剂为氟碳表面活性剂；
还包括乳化剂，所述乳化剂为EO/PO嵌段聚醚。
2.根据权利要求1所述的喷雾助剂，其特征在于，以重量份数计，所述喷雾助剂包括:植物精油48-95份、乳化剂5-40份、展着剂0.05-5份、抗漂移剂0.05-5份和附着剂0.05-2份。
3.根据权利要求2所述的喷雾助剂，其特征在于，以重量份数计，所述喷雾助剂包括:植物精油48-95份、乳化剂15-20份、展着剂3-5份、抗漂移剂2-3份和附着剂0.5-1份。
4.一种制备权利要求1-3任一项所述的喷雾助剂的方法，包括如下步骤：
向溶剂中加入乳化剂、展着剂、抗漂移剂和附着剂，搅拌均匀，得到所述喷雾助剂。
5.权利要求1-3任一所述的喷雾助剂在机械喷雾增效中的应用。
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