CN102919231A

CN102919231A - 一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂及其制备方法

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Publication number: CN102919231A
Application number: CN2012104362483A
Authority: CN
Inventors: 姜欣; 冀京民; 崔秀柱; 王改霞
Original assignee: SHANXI LVHAI AGROCHEMICAL CO Ltd
Current assignee: SHANXI LVHAI AGROCHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2012-11-06
Filing date: 2012-11-06
Publication date: 2013-02-13
Anticipated expiration: 2032-11-06
Also published as: CN102919231B

Abstract

一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂及其制备方法，以可乳化粒剂各组分的重量百分比含量为：有效成分1～60％，润湿分散剂5～30％，溶剂2～15％，吸附剂5～40％，粘结剂0～10％，载体余量。先将以上配方中有效成分、液体助剂组分混合均匀后先吸附于载体上，或者，先将配方中有效成分、溶剂与液体助剂混匀后，再与其它固体组分混合后，通过气流粉碎机进行粉碎，使之粒度达到98％通过45μm，然后经过捏合、造粒，制成成品。本发明的组分合理，其杀螨效果不是各组分活性的简单相加，而是具有杀螨效果显著，用药成本低，持效期长，使用安全，配制方法简单，贮运与运输安全，施用方便，对环境友好等优点，是一种的理想杀螨剂品种。

Description

一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及涉及含螺螨酯组合物的可乳化粒剂和它的制备方法。

背景技术

我国农业上的害螨种类多，食性杂，寄主范围广，繁殖力极强，一旦害螨数量呈爆发式增加，将对作物造成巨大危害。长期的实际农业经验已经表明，一方面，重复且专一施用一种活性化合物来防治害虫，在很多情况下会对特定活性化合物产生抗性，使药剂的防效降低。

螺螨酯(spirodiclofen)结构全新，具触杀作用，其作用机制是通过抑制有害螨体内的脂肪合成，破坏螨虫的能量代谢活动，杀卵效果特别优异，同时对幼若螨也有良好的触杀作用，杀螨谱广、持效期长，低毒、低残留，对人畜及作物安全好，无交互抗性，与其他现有杀螨剂不存在交互抗性，特别适用于用来防治对现有杀螨剂产生抗性的有害螨类。可用于柑桔、葡萄等果树和茄子、辣椒、番茄等茄科作物的螨害治理。对红蜘蛛、黄蜘蛛、锈礕虱、茶黄螨、朱砂叶螨和二斑叶螨等均有很好防效，控制柑桔全爪螨危害达40～50天。其主要制剂为：乳油、悬浮剂、水乳剂等剂型。其化学名称及结构式如下：3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4，5]-癸-3-烯4-基-2，2-二甲基丁酸酯。

吡螨胺(tebufenpyrad)属酰胺类杀螨剂.对各种螨类和半翅目、同翅目害虫具有卓效，而旦对螨类各生长期均有速效和高效，持效期长.如叶螨科(苹果全爪螨、橘全爪螨、棉叶螨、朱砂叶螨等)、跗线螨科(侧多跗线螨)、瘿螨科(苹果刺锈螨、葡萄锈螨等)、细须螨科(葡萄短须螨)、蚜科(桃蚜、棉蚜、苹果蚜)、粉虱科(木薯粉虱).与三氯杀螨醇、苯丁锡、噻唑螨酮等无交互抗性。无内吸性，但有渗透活性，对目标作物有极佳选择性，其主要制剂为：悬浮剂、乳油、可湿性粉剂等剂型。其化学名称及结构式如下：N-(4-特丁基苄基)-4-氯-3-乙基-1-甲基吡唑-5-基甲酰胺

而农药剂型和制剂的质量是决定农药产品价值和效果的关键因素，采用不同种类的助剂，将一种原药加工成不同剂型、不同规格的产品，产生的效果不同，甚至有很大差异。乳油配制相对比较容易，药效好，使用方便，但乳油中含有大量的甲苯、二甲苯等有机溶剂，对环境污染严重，而且生产、贮存、运输等都存在不安全隐患；可湿性粉剂在生产、使用中有大量粉尘，污染环境，影响操作人员的健康；悬浮剂则存在贮存稳定性较差，药效不及乳油，因此，有必要开发一种对环境友好、杀螨效果好，且对柑桔、葡萄等果树和茄子、辣椒、番茄等茄科作物安全性高、使用成本经济的杀螨剂品种，以满足农业生产的需要。可乳化粒剂就是在此基础上发展起来的一种新剂型，兼具有固体制剂和液体制剂的优点，是当今农药制剂中综合性能较全面的产品，该绿色环保新剂型的开发将进一步增强其对环境、人畜、作物的安全性。至今未见具体公开含螺螨酯组合物的可乳化粒剂及其制备方法的报道。

发明内容

本发明提供一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂及其制备方法，本发明致力于螺螨酯与吡螨胺复配研究，以及其组合物的新剂型的研究，其目的在于：一方面，提供一种安全、环保、贮存稳定、杀螨效果好的含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，提高其速效性，延长期持效期及螺螨酯活性组分的使用寿命，减少施药次数，以达到显著提高农作物虫害的防治效果的目的。另一方面，提供一种含螺螨酯杀螨组合物的可乳化粒剂的制备方法。

为解决上述问题，本发明采用如下技术方案：

一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，以可乳化粒剂的总重量为基准，其组合物组成及各组分的重量百分比含量为：有效成分1～60％，润湿分散剂5～30％，溶剂2～15％，吸附剂5～40％，粘结剂0～10％，载体余量。有效成份为螺螨酯和吡螨胺，螺螨酯与吡螨胺重量的份数比为1∶1。优选的是组合物中有效成分组分的重量百分含量为总重量的10％-30％。

润湿分散剂选自以下物质中的一种：萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂NNO)、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂MF)、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐(分散剂D425)、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、油酸异硫逐酸钙、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯(n₁₈)醚甲醛缩合物、二苯基酚基聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯(n₂₀)醚、阴离子和非离子表面活性剂用溶剂的复配物(农乳0201B)、蓖麻油聚氧乙烯醚(农乳BY110)、烷基苯基聚氧乙烯醚(农乳100)、二丁基萘磺酸钙(农乳2201)、十二烷基苯磺酸钙(农乳500)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1601)、蓖麻油聚氧乙烯(40)醚(农乳EL-40)、月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种；所述吸附剂选自以下物质中的一种：白炭黑、膨润土、硅藻土、凹凸棒土中的一种或几种；所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、d-柠烯、二乙二醇二甲基醚、溶剂油、二甲苯、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。所述粘结剂为黄原胶、聚乙二醇、糊精、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯比咯烷酮、可溶性淀粉、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素、甲基纤维素、海藻酸钠中的一种。所述载体为轻质碳酸钙、滑石、陶土、高岭土、活性白土中的一种或几种。

本发明的方法一：如图1所示，选择以下重量比的原料：有效成分1～60％，润湿分散剂5～30％，溶剂2～15％，吸附剂5～40％，粘结剂0～10％，载体余量；先将以上配方中有效成分、液体助剂组分混合均匀后先吸附于载体上，再与其它固体组分混合后，通过气流粉碎机进行粉碎，使之粒度达到98％通过45μm，然后经过捏合、造粒，制成成品。方法二：如图2所示，选择以下重量比的原料：有效成分1～60％，润湿分散剂5～30％，溶剂2～15％，吸附剂5～40％，粘结剂0～10％，载体余量；先将配方中有效成分、溶剂与液体助剂混匀后，然后均匀吸附在粉碎至粒度98％通过45μm的载体与固体混合物的组分上，然后经过捏合、造粒。

上述含螺螨酯组合物可乳化粒剂配方中，优选润湿分散剂为：萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂NNO)、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐(分散剂D425)、阴离子和非离子表面活性剂用溶剂的复配物(农乳0201B)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚(农乳1601)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700)、蓖麻油聚氧乙烯醚(农乳BY110)、聚氧乙烯(n₂₀)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、油酸异硫逐酸钙、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯(n₁₈)醚甲醛缩合物、二苯基酚基聚氧乙烯(n₁₈)聚氧丙烯(n₂₀)醚；优选溶剂为d-柠烯、二乙二醇二甲基醚、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、溶剂油；优选吸附剂为白炭黑、膨润土；优选粘结剂为聚乙二醇、羧甲基纤维素、聚乙烯比咯烷酮、可溶性淀粉、聚乙烯醇。优选载体为轻质碳酸钙、高岭土；优选的含螺螨酯组合物可乳化剂粒剂的配方，以可乳化粒剂的总重量为基准，其组成及各组分的含量为：有效成分10～30％，润湿分散剂10～20％，溶剂5～10％，吸附剂10～30％，粘结剂0～5％，载体余量。

本发明的含螺螨酯组合物可乳化粒剂可以由使用者在使用前直接兑水稀释后喷雾使用。

本发明使用方法是：当柑桔、葡萄等果树的螨害达到防治指标(每叶虫卵数达到10粒或每叶若虫3-4头)时，使用20％螺螨酯·吡螨胺可乳化粒剂1～2ppm浓度的药液喷雾。田间用药通常为5月份上旬，或9、10月份。

本发明的技术效果是：本发明的含螺螨酯组合物可乳化粒剂，在用水稀释时，能够使有效成分很好地分散能在水中形成一种常见的水包油(O/W)型乳状液，由于形成的乳状液粒径非常小，能够被植物迅速吸收，从而使得有效成分的药效得到充分发挥，减少了使用剂量，本发明的含螺螨酯组合物可乳化粒剂与现有技术相比，具有以下优点：1)流动性好，不粘结、不结块。易于包装和使用，生产、贮存、运输安全，对环境友好，对操作者安全；2)配制的可乳化粒剂其药液润湿性好，药液在靶标沉积好，生物活性高，速效性好，持效期长，安全性好；3)制备方法简单，施用方便；4)组分合理，其杀螨效果不是各组分活性的简单相加，而是具有杀螨效果显著，用药成本低，持效期长，使用安全，贮运与运输安全，对环境友好，是一种的理想杀螨剂品种。

附图说明

图1是制造方法一的流程图；

图2是制造方法二的流程图。

具体实施方式

下面用最佳的实施例对本发明做详细的说明。

实施例一

组份的重量比例是：

先将2份萘磺酸钠甲醛缩合物、1.5份十二烷基硫酸钠、3份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、3份烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、20份白炭黑和50.5份硅藻土在烧杯中混合混匀，然后在常温、常压条件下，边搅拌边加入由5份螺螨酯、5份吡螨胺、4份农乳0201B、3份d-柠烯、3份二乙二醇二甲基醚组成的混合物，混合均匀，通过气流粉碎机进行粉碎，使之粒度达到98％通过45μm，最后，加入一定量的2％乙醇水溶液到上述粉碎后的物料中，经过捏合、刮板造粒；即可得到10％螺螨酯·吡螨胺可乳化粒剂。

实施例二

组份的重量比例是：

先将1份羧甲基纤维素、8份膨润土、1份十二烷基苯磺酸钠、3份N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠、3份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐和49份活性白土在烧杯中混合混匀，然后在常温、常压条件下，边搅拌边加入由7.5份螺螨酯、7.5份吡螨胺、2份蓖麻油聚氧乙烯醚、2份苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、6份农乳0201B、5份N-甲基吡咯烷酮、5份二甲苯组成的混合物，混合均匀，通过气流粉碎机进行粉碎，使之粒度达到98％通过45μm，最后，加入一定量的蒸馏水到上述粉碎后的物料中，经过捏合、刮板造粒；即可得到15％螺螨酯·吡螨胺可乳化粒剂。

实施例三

组份的重量比例是：

先将20份白炭黑和36.5份高岭土混合混匀，通过气流粉碎机进行粉碎，使之粒度达到98％通过45μm，然后在常温、常压条件下，边搅拌边加入由10份螺螨酯、10份吡螨胺、3份油酸甲基氨基乙基磺酸钠、5份芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5份三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n₂₀)醚磷酸化三乙醇胺盐、1.5份烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、3份d-柠烯、5份N-甲基吡咯烷酮、1份聚乙二醇400组成的混合物，混合均匀，最后，加入一定量的蒸馏水到上述粉碎后的物料中，经过捏合、刮板造粒；即可得到20％螺螨酯·吡螨胺可乳化粒剂。

实施例四

组份的重量比例是：

先将4份萘磺酸钠甲醛缩合物、20份白炭黑、10份膨润土、0.5份聚乙烯比咯烷酮和8.5份凹凸棒土混合混匀，通过气流粉碎机进行粉碎，使之粒度达到98％通过45μm，然后在常温、常压条件下，边搅拌边加入由15份螺螨酯、15份吡螨胺、3份油酸甲基氨基乙基磺酸钠、6份二苯乙基酚基聚氧乙烯(n₁₈)醚甲醛缩合物、3份烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、5份农乳0201B、5份二乙二醇二甲基醚、5份二甲苯组成的混合物，混合均匀，最后，加入一定量的2％乙醇水溶液到上述粉碎后的物料中，经过捏合、刮板造粒；即可得到30％螺螨酯·吡螨胺可乳化粒剂。

实施例五

先将4份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、25份白炭黑、5份可溶性淀粉和13份轻质碳酸钙混合混匀，通过气流粉碎机进行粉碎，使之粒度达到98％通过45μm，然后在常温、常压条件下，边搅拌边加入由15份螺螨酯、15份吡螨胺、4份烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、3份芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、5份农乳0201B、2份农乳1601、4份二乙二醇二甲基醚、5份N-甲基吡咯烷酮组成的混合物，混合均匀，最后，加入一定量的蒸馏水到上述粉碎后的物料中，经过捏合、刮板造粒；即可得到20％螺螨酯·吡螨胺可乳化粒剂。

实施例六

将15份螺螨酯、15份吡螨胺、4份萘磺酸钠甲醛缩合物、2份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、5份农乳0201B、2份农乳1601、0.1份黄原胶、0.5份白炭黑、5份乙二醇，51.4份去离子水混合，开动高剪切乳化机，搅拌粗磨后，在冷却条件下进行砂磨机细磨，用粒度分布仪监测物料研磨情况，待物料粒度合格后(通常d₉₇小于10μm时为止)，即可得到30％螺螨酯·吡螨胺悬浮剂

实施例七

药效试验：

使用方法：当柑桔、葡萄等果树的螨害达到防治指标(每叶虫卵数达到10粒或每叶若虫3-4头)时，使用20％螺螨酯·吡螨胺可乳化粒剂1～2ppm浓度的药液喷雾。田间用药通常为5月份上旬，或9、10月份。

室内生物活性试验测定结果(防治朱砂叶螨)

由上表的药效试验结果可以看出，本发明的含螺螨酯组合物的可乳化粒剂与现有技术相比，具有杀螨效果显著，生物活性高，持效期长，成本低等特点。本发明提供的含螺螨酯组合物可乳化粒剂，不仅在生产、使用、贮存、运输过程中安全，而且具有加工工艺简单，施用方便，对环境友好等优点，是一种的理想杀螨剂品种。

最后应说明的是：显然，上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引申出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。

Claims

1.一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，其特征在于，以可乳化粒剂的总重量为基准，其组合物组成及各组分的重量百分比含量为：有效成分1～60％，润湿分散剂5～30％，溶剂2～15％，吸附剂5～40％，粘结剂0～10％，载体余量。

2.如权利要求1所述一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，其特征在于，所述有效成份为螺螨酯和吡螨胺，螺螨酯与吡螨胺重量的份数比为1∶1。

3.如权利要求1所述一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，其特征在于，所述的润湿分散剂选自萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂NNO)、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、N-甲基-脂肪酰基-牛磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、烷基芳基甲醛树脂聚氧乙烯醚、油酸异硫逐酸钙、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚磷酸化三乙醇胺盐、二苯乙基酚基聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、阴离子和非离子表面活性剂用溶剂的复配物、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯基聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钙、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯、醚、月桂醇硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基丁二酸磺酸盐、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、烷酰胺基牛磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚中的一种或几种。

4.如权利要求1所述一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，其特征在于，所述吸附剂选自白炭黑、膨润土、硅藻土、凹凸棒土中的一种或几种。

5.如权利要求1所述一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，其特征在于，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二丁酯、d-柠烯、二乙二醇二甲基醚、溶剂油、二甲苯、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。

6.如权利要求1所述一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，其特征在于，所述粘结剂选自黄原胶、聚乙二醇、糊精、明胶、聚乙烯醇、聚乙烯比咯烷酮、可溶性淀粉、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素、甲基纤维素和海藻酸钠中的一种。

7.如权利要求1所述一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂，其特征在于，所述载体选自轻质碳酸钙、滑石、陶土、高岭土、活性白土中的一种或几种。

8.一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂的制备方法，其特征在于，选择以下重量比的原料：有效成分1～60％，润湿分散剂5～30％，溶剂2～15％，吸附剂5～40％，粘结剂0～10％，载体余量；先将以上配方中有效成分、液体助剂组分混合均匀后先吸附于载体上，再与其它固体组分混合后，通过气流粉碎机进行粉碎，使之粒度达到98％通过45μm，然后经过捏合、造粒，制成成品。

9.一种含螺螨酯组合物的可乳化粒剂的制备方法，其特征在于，选择以下重量比的原料：有效成分1～60％，润湿分散剂5～30％，溶剂2～15％，吸附剂5～40％，粘结剂0～10％，载体余量；先将配方中有效成分、溶剂与液体助剂混匀后，然后均匀吸附在粉碎至粒度98％通过45μm的载体与固体混合物的组分上，然后经过捏合、造粒。