CN107011628A - 用于制备储存稳定的复合材料的环氧树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及用于制备储存稳定的复合材料的环氧树脂组合物。具体地，本发明涉及由至少一种树脂组分和至少一种固化剂组分组成的环氧树脂组合物，其中所述组合物适合作为热固性基质用于制备纤维‑基质‑半成品和固化的纤维‑基质‑层压物，也称为复合材料。

Description

用于制备储存稳定的复合材料的环氧树脂组合物

技术领域

本发明涉及由至少一种树脂组分和至少一种固化剂组分组成的环氧树脂组合物，其中所述组合物适合作为热固性基质用于制备纤维-基质-半成品和固化的纤维-基质-层压物，也称为复合材料。

背景技术

由至少一种环氧树脂和至少一种固化剂例如胺、酸酐、双氰胺构成的环氧树脂组合物是长久以来已知的，并且用于例如涂料、复合材料或地板之类的应用领域中。

术语复合材料在本发明中特别是与术语复合物、复合部件、复合料、纤维复合材料、复合模制件、纤维增强塑料或纤维增强部件、预浸料、丝束预浸料（Towpregs）、纤维-基质-半成品、纤维-基质-层压物、SMC（片材模塑料）、SMC复合材料（SMC-纤维-基质-半成品）、BMC（块状模塑料）、BMC复合材料（BMC-纤维-基质-半成品）同义使用。

复合材料在上下文中理解为是指来自纤维和塑料-或树脂基质的复合材料。此类复合材料的特征在于高的比刚度和强度以及低重量，因此，它们在对有效利用紧缺资源的提高的要求的情况下越来越获得各种工业，例如汽车工业的注意。在汽车建造中，除了高机械要求之外还对部件的表面品质提出高要求（“A类”）。

用于制备复合材料的方法可以分为一步法，例如RTM（树脂传递模塑）和VARTM（真空辅助的树脂传递模塑）和多步法，例如预浸料技术和SMC（片材模塑料）。

在用于制备储存稳定的复合材料的两步法中，在第一步中将纤维用基质浸渍。随后将该复合材料、纤维-基质-半成品转移到B阶段中。B阶段对于本领域技术人员而言理解为是指反应性组分仅已部分地相互反应直至达到转化率或粘度平稳的状态。该基质在这种状态下是储存稳定的，并且尚未完全反应完，且是可熔融和能流动的。但是，粘度明显高于初始状态时。在第二步中，然后将该复合材料、纤维-基质-半成品在压机中在施加温度和压力的情况下完全地固化成成品复合材料、纤维-基质-层压物。

储存稳定、热固化、粘性和非粘性且基于环氧树脂的预浸料-和SMC-体系是已知的。在这一类中，双氰胺（“DiCy”）固化环氧树脂体系具有最大的市场份额。粘性预浸料例如用于航空、风力（转子叶片）和汽车工业中。相反，非粘性预浸料用于电气-和电子工业中，在那里它们被加工成所有类型的电路板基材或绝缘-或构造元件。环氧-SMC体系同样用于汽车工业中。在此，环氧体系用作传统使用的UP树脂和VE树脂的替代品，这些树脂一方面含有毒理学危险的苯乙烯且另一方面具有比环氧化物体系更差的机械性能。

由于低价、易于获得、高潜能和由其制备的纤维复合材料的平衡的热-/机械性能，优选并大量地使用双氰胺作为用于预浸料和SMC-纤维-基质-半成品或层压物的环氧树脂制剂中的固化剂组分 。

基于双氰胺的环氧体系例如描述在US 5508328中。如上所述，为了浸渍纤维，在第一方法步骤中低粘度是必要的。因为双氰胺是固体，必须将其首先溶解并然后部分地与环氧树脂反应。在用于预浸料应用的环氧化物体系中使用双氰胺的缺点特别是其差的溶解性。溶解可行的少数溶剂之一是DMF（二甲基甲酰胺）。但是，DMF在毒理学上极其危险。在粘性预浸料的范围中，如今可用特别的微粒化Dicy类型，其作为第二相分散到树脂制剂中。但是，固体的分解不总是完全地，以致Dicy聚结物留在树脂基质中，这导致不均匀分布的固化剂和因此出于技术以及光学原因导致次品。此外，微粒化颗粒的分散导致粘度升高。进一步地，在Dicy和环氧树脂的剩余反应性基团的随后固化过程中，释放大量热形式的反应热，这可能导致层压物和部件的受损，以致在建造厚壁部件时受限。用于SMC应用的基于双氰胺的环氧体系例如描述在US 5508328、WO98022527、WO2014209601、DE 2131929中。在此的缺点还有，DiCy（本身是固体）的分散导致更高的初始粘度。

WO2013059062公开了由环氧化物体系和增强纤维制成的组合物。该组合物和与其相关的方法的缺点是高的模具温度，其在该文中为170至225℃。

WO2014184012公开了由环氧树脂、胺例如丙胺或IPD、咪唑和至少一种潜性的固化剂（双氰胺）制成的组合物。该文中所述的组合物的缺点除了使用双氰胺之外还有SMC片材的低储存稳定性（在B阶段中）。为了测定储存稳定性，测定最小粘度，其在数天内从几百mPa*s升至几千mPa*s。这一储存稳定性被视为不足，因为如上所述在B阶段中，转化率和因此粘度平稳是必要的。

文献DE 2640408、DE 2640409、DE 2540410、DE 2950067和DE 3328134描述了2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺（简称三丙酮二胺或简称TAD）作为潜性的胺以使环氧树脂固化。在该文中，用途可以是着重于粉末漆的表面涂料以及可任选通过纤维或其它材料增强的模塑料。实例包括纯TAD和环氧树脂的组合。

发明内容

技术问题

因此，本发明的目的在于提供一种环氧树脂组合物，其在23-40℃下具有低的起始混合粘度，从而保证在不必使用溶剂的情况下好的纤维浸渍。

通过使所述环氧树脂组合物达到转化率和粘度平稳并且在室温（23℃）下保持几周时间的储存稳定，它们应当尽可能在25℃起的温度下能够转化成B-阶段。此外，所述环氧树脂组合物应当能够尽可能快地完全固化。由于使用双氰胺时的技术缺点，不能使用这类固化剂。在固化时，释放的反应热应当尽可能地低。

技术方案

令人惊奇地发现，本发明的环氧树脂组合物在23至40℃下具有特别低的起始粘度，并且在30至200℃的温度下可以转化为B-阶段，其中达到转化率和粘度平稳。

所述环氧树脂组合物在B-阶段中可以储存稳定几个月的时间。

所述环氧树脂组合物可以在120℃至180℃的温度下在1至60 min的时间完全固化。

本发明提供一种环氧树脂组合物，其包含：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物,

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，优选1.25:1至1:1,

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂,

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

作为组分A) 合适的是环氧化合物。合适的环氧化合物例如描述在EP 675 185中。

可以考虑大量的对此已知的每分子含有多于一个环氧基，优选两个环氧基的化合物。这些环氧化合物可以是饱和的或不饱和的，以及是脂族的、环脂族的、芳族的或杂环的并且也具有羟基。它们还可以包含在所述混合或反应条件下不引起干扰性副反应的那些取代基，例如烷基或芳基取代基、醚基团等。优选地，这涉及衍生自多元酚，特别是双酚以及甲阶酚醛树脂的缩水甘油基醚，其分子量基于环氧基团数目ME（“环氧当量”、“EV值”）为100至1500，特别是150至250 g/eq。

多元酚例如包括雷琐酚，氢醌，2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)，二羟基二苯基甲烷(双酚F) 的异构体混合物，4,4'-二羟基二苯基环己烷，4,4'-二羟基-3,3'-二甲基二苯基丙烷，4,4'-二羟基联苯，4,4'-二羟基二苯甲酮，双(4-羟苯基)-1,1-乙烷，双(4-羟苯基)-1,1-异丁烷，2,2-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷，双(2-羟基萘基)甲烷，1,5-二羟基萘，三(4-羟苯基)甲烷，双(4-羟苯基) 醚，双(4-羟苯基) 砜等，以及上述化合物的氯化和溴化产物如四溴双酚A。非常特别优选地，使用基于双酚A和双酚F的具有150至200 g/eq的环氧当量的液态二缩水甘油基醚。

也可以使用多元醇的多缩水甘油基醚，例如1,2-乙烷二醇-二缩水甘油基醚，1,2-丙烷二醇-二缩水甘油基醚，1,3-丙烷二醇-二缩水甘油基醚，丁烷二醇-二缩水甘油基醚，戊二醇-二缩水甘油基醚 (包括新戊二醇-二缩水甘油基醚)，己二醇-二缩水甘油基醚，二乙二醇-二缩水甘油基醚，二丙二醇-二缩水甘油基醚，更高级的多氧基烷二醇-二缩水甘油基醚，例如更高级的多氧基乙二醇-二缩水甘油基醚和多氧基丙二醇-二缩水甘油基醚，混合多氧基亚乙基-丙二醇-二缩水甘油基醚，多氧基四甲二醇-二缩水甘油基醚，下列的多缩水甘油基醚：丙三醇、1,2,6-己烷三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇或山梨醇，氧基烷基化的多元醇 (例如丙三醇，三羟甲基丙烷，季戊四醇等)的多缩水甘油基醚，下列的二缩水甘油基醚：环己烷二甲醇、双(4-羟基环己基)甲烷和2,2-双(4-羟基环己基)丙烷，蓖麻油的多缩水甘油基醚，三缩水甘油基三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯。

此外，作为组分A) 可以考虑：多(N-缩水甘油基)化合物，其可以通过表氯醇和胺如苯胺，正丁基胺，双(4-氨基苯基)甲烷，间苯二甲胺或双(4-甲基氨基苯基)甲烷的反应产物的脱卤化氢而获得。所述多(N-缩水甘油基)化合物也包括三缩水甘油基异氰脲酸酯，三缩水甘油基脲唑和其低聚物，亚环烷基脲的N,N'-二缩水甘油基衍生物和乙内酰脲的二缩水甘油基衍生物等。

此外，也可以使用多羧酸的多缩水甘油基酯，它们可以通过表氯醇或类似的环氧化合物与脂族的，环脂族的或芳族的多羧酸如草酸，琥珀酸，己二酸，戊二酸，邻苯二甲酸，对苯二甲酸，四氢邻苯二甲酸，六氢邻苯二甲酸，萘-2,6-二甲酸和更高级的二羧酸二缩水甘油基酯，例如二聚或三聚的亚麻酸的反应而获得。实例是己二酸二缩水甘油基酯、邻苯二甲酸二缩水甘油基酯和六氢邻苯二甲酸二缩水甘油基酯。

另外可以提及不饱和羧酸的缩水甘油基酯和不饱和醇或不饱和羧酸的环氧化的酯。除了多缩水甘油基醚，可以以基于多缩水甘油基醚的质量最多30重量%，优选10至20重量%的质量含量一起使用少量的单环氧化物，例如甲基缩水甘油基醚，丁基缩水甘油基醚，烯丙基缩水甘油基醚，乙基己基缩水甘油基醚，长链的脂族的缩水甘油基醚，例如十六烷基缩水甘油基醚和硬脂基缩水甘油基醚，更高级异构体醇混合物的单缩水甘油基醚，C12至C13醇的混合物的缩水甘油基醚，苯基缩水甘油基醚，甲苯基缩水甘油基醚，对-叔丁基苯基缩水甘油基醚，对-辛基苯基缩水甘油基醚，对-苯基苯基缩水甘油基醚，烷氧基化月桂醇的缩水甘油基醚以及单环氧化物，例如环氧化的单不饱和的烃类 (环氧丁烷，氧化环己烯，氧化苯乙烯)。

合适的环氧化合物的详细列举参见手册"Epoxidverbindungen undEpoxidharze" [环氧化合物和环氧树脂]，A. M. Paquin，Springer Verlag，Berlin 1958，章节IV，和Lee Neville "Handbook of Epoxy Resins"，1967，第2章。

在此优选地，作为环氧化合物可以考虑缩水甘油基醚和缩水甘油基酯，脂族的环氧化物，基于双酚A和/或双酚F的二缩水甘油基醚和甲基丙烯酸缩水甘油酯。这些环氧化物的实例还有三缩水甘油基异氰脲酸酯 (TGIC，商品名: ARALDIT 810，Huntsman)，对苯二甲酸二缩水甘油基酯和偏苯三酸三缩水甘油基酯的混合物 (商品名: ARALDIT PT 910和912，Huntsman)，新癸酸（Versatic acid）的缩水甘油基酯 (商品名: CARDURA E10，Shell)，3,4-环氧基环己基甲基3',4'-环氧基环己烷甲酸酯 (ECC)，乙基己基缩水甘油基醚，丁基缩水甘油基醚，五赤藓醇基四缩水甘油基醚 (商品名: POLYPOX R 16，UPPC AG)以及具有游离的环氧基的其它多环氧基化合物（Polypoxtypen）。

也可以使用上述环氧化合物的混合物。

作为环氧基组分特别优选使用基于双酚A-二缩水甘油基醚，双酚F-二缩水甘油基醚或环脂族类型的多环氧化物。优选地，在本发明的可固化组合物中使用选自如下的环氧树脂：基于双酚A-二缩水甘油基醚的环氧树脂、基于双酚F-二缩水甘油基醚环氧树脂和环脂族的类型，例如3,4-环氧基环己基环氧基乙烷或3,4-环氧基环己基甲基-3,4-环氧基环己烷甲酸酯，其中特别优选基于双酚A的环氧树脂和基于双酚F的环氧树脂。

根据本发明，也可以使用环氧化合物的混合物作为组分A)。

组分A) 的量取决于组分B) 的组成，并且如此计算，使得A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比在1:2至2:1，优选1.25:1至1:1之间变化。也就是说，每个B) 的氨基的氢原子与一个A) 的环氧基反应。

基于三丙酮二胺的多胺B1) 在文献中普遍已知。作为组分B1)，优选使用基于三丙酮二胺的下列胺：2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶 (TAD)，六亚甲基双(4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)，N-丁基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N,N-二甲基氨基丙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-丙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-异丙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-羟基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-甲氧基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-甲氧基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N',N'-二甲基氨基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-吗啉代乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，N-哌嗪子基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶，4-吗啉代-2,2,6,6-四甲基哌啶。

也可以使用上述基于三丙酮二胺的胺的混合物作为组分B1)。

优选单独或以混合物的形式使用2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶 (TAD)和六亚甲基双(4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)。

组分B1) 的使用量通常为65-99重量%，优选70-99重量%，特别优选80-90重量%，基于B1)和B2)的总量。

作为化合物B2)，原则上合适的是这样的物质，其具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团，优选2至4个反应性基团。优选地，化合物B2) 包含至少一个下列的反应性基团：OH-，NH₂-，NH-，SH-，NCO-基团。优选二胺和多胺，氨基醇，多硫醇或异氰酸酯。也可以使用混合物。

二胺和多胺也可以以与潜性的胺，氨基醇，多硫醇或异氰酸酯的混合物的形式使用。

特别优选使用二胺和多胺作为组分B2)。

二-或多胺B2) 在文献中已知。它们可以是单体的、低聚的和/或聚合的化合物。单体的和低聚的化合物优选选自二胺，三胺，四胺。二-或多胺B2) 的胺基可以结合在伯-、仲-或叔碳原子上，优选结合在伯-或仲碳原子上。也可以使用二-和/或多胺的混合物作为组分B2)。

作为组分B2)，可以单独或以混合物的形式使用下列胺：

• 脂族的胺，例如多亚烷基多胺，优选选自1,2-亚乙基二胺，1,2-亚丙基二胺，1,3-亚丙基二胺，1,2-亚丁基二胺，1,3-亚丁基二胺，1,4-亚丁基二胺，2-(乙基氨基)乙基胺，3-(甲基氨基)丙基胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，五亚乙基六胺，三甲基六亚甲基二胺，2,2,4-三甲基六亚甲基二胺，2,4,4-三甲基六亚甲基二胺，2-甲基戊烷二胺，六亚甲基二胺，N-(2-氨基乙基)乙烷-1,2-二胺，N-(3-氨基丙基)1,3-丙烷二胺，N,N''-1,2-乙烷二基双(1,3-丙烷二胺)，二亚丙基三胺，己二酸二酰肼，肼；

• 氧基亚烷基多胺，选自多氧基亚丙基二胺和多氧基亚丙基三胺 (例如Jeffamine®D-230，Jeffamine® D-400，Jeffamine® T-403，Jeffamine® T-5000)，1,13-二氨基-4,7,10-三氧杂三癸烷，4,7-二氧杂癸烷-1,10-二胺；

• 环脂族的胺，选自异佛尔酮二胺 (3,5,5-三甲基-3-氨基甲基环己基胺)，4,4'-二氨基二环己基甲烷，2,4'-二氨基二环己基甲烷和2,2'-二氨基二环己基甲烷，单独或所述异构体的混合物形式，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，N-环己基-1,3-丙烷二胺，1,2-二氨基环己烷，3-(环己基氨基)丙基胺，哌嗪，N-氨基乙基哌嗪，TCD 二胺 (3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.0^2,6]癸烷)，4-甲基环己烷-1,3-二胺；

• 芳脂族的胺，例如苯二甲胺；

• 芳族的胺，选自亚苯基二胺，1,3-亚苯基二胺，1,4-亚苯基二胺，4,4'-二氨基二苯基甲烷，2,4'-二氨基二苯基甲烷，2,2'-二氨基二苯基甲烷，单独或所述异构体的混合物形式；

• 加合物固化剂，其是环氧化合物，特别是双酚A和F的缩水甘油基醚与过量的胺的反应产物；

• 聚酰氨基胺固化剂，其通过单-和多羧酸与多胺的缩合，特别是通过二聚脂肪酸与多亚烷基多胺的缩合获得；

• 曼尼希碱固化剂，其通过一元-或多元酚与醛，特别是甲醛和多胺的反应获得；

• 曼尼希碱，例如基于苯酚和/或雷琐酚，甲醛和间苯二甲胺以及N-氨基乙基哌嗪和N-氨基乙基哌嗪与壬基苯酚和/或苯甲醇的共混物，酚烷烃胺（Phenalkamine），其在曼尼希反应中由腰果酚、醛和胺获得。

也可以使用上述的二-或多胺的混合物作为组分B2)。

优选使用选自如下的二胺作为组分B2)：异佛尔酮二胺 (3,5,5-三甲基-3-氨基甲基环己基胺，IPD)，4,4'-二氨基二环己基甲烷，2,4'-二氨基二环己基甲烷，2,2'-二氨基二环己基甲烷(也称为PACM)，单独或所述异构体的混合物形式，2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物 (TMD)，基于环氧化合物和上述胺B2) 的反应产物的加合物固化剂或者上述胺B2) 的组合。也可以使用这些化合物的混合物。

作为组分B2)，非常特别优选使用：

a) 异佛尔酮二胺 (3,5,5-三甲基-3-氨基甲基环己基胺，IPD)，

b) 和/或异佛尔酮二胺和2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物 (TMD) 的组合，和/或4,4'-二氨基二环己基甲烷，2,4'-二氨基二环己基甲烷，2,2'-二氨基二环己基甲烷(也称为PACM)，单独或所述异构体的混合物形式，

c) 和/或基于环氧化合物和上述胺B2) 的反应产物的加合物固化剂或上述胺B2)的组合。

根据本发明，也可以使用氨基醇作为组分B2)。可以提及的氨基醇例如是单乙醇胺，3-氨基-1-丙醇，异丙醇胺，氨基乙氧基乙醇，N-(2-氨基乙基)乙醇胺，N-乙基乙醇胺，N-丁基乙醇胺，二乙醇胺，3-(羟基乙基氨基)-1-丙醇，异佛尔酮氨基醇和二异丙醇胺。氨基醇可以单独或作为多种氨基醇的混合物与二-或多胺一起作为组分B2)使用。

根据本发明，也可以使用多元酸和酸酐作为组分B2)。可以提及的酸酐例如是邻苯二甲酸酐，六氢邻苯二甲酸酐，甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，六氯桥亚甲基-1,2,3,6-四氢邻苯二甲酸酐，甲基桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐，马来酸酐，琥珀酸酐，烯基琥珀酸酐例如壬烯基-或十二烷烯基琥珀酸酐，多癸二酸酸酐，多壬二酸酸酐，苯四甲酸二酐，二苯甲酮-3,3',4,4'-四甲酸酐。合适的多元酸和酸酐也描述在 "Epoxy Resins – Chemistryand Technology；Curing Agents and Modifiers；482-487页，第二版 1988"。多元酸和酸酐可以单独或作为混合物与二-和多胺一起作为组分B2)使用。

根据本发明，也可以使用多硫醇作为组分B2)。可以提及的硫醇例如是乙烷硫醇，二硫代苏糖醇，二硫代赤藓糖醇，甘油基二硫代乙醇酸酯，乙二醇二巯基乙酸酯，三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯，季戊四醇四巯基乙酸酯，乙二醇二(3-巯基丙酸酯)，三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)，季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)，乙氧基化的三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯) (产品名: Thiocure ETTMP 1300)，三[2-(3-巯基丙酰基氧基)乙基] 异氰脲酸酯。其它的硫醇例如描述在EP394495A1，US4775733A1和WO2007096425A2等。硫醇可以单独或作为混合物与二-和多胺一起作为组分B2)使用。

根据本发明，也可以使用多酚作为组分B2)。其实例描述在 "Epoxy Resins –Chemistry and Technology；Curing Agents and Modifiers；481-482页，第二版 1988"。多酚可以单独或作为混合物与二-和多胺一起作为组分B2)使用。

根据本发明，也可以使用二醇和多元醇作为组分B2)。

作为二醇和多元醇，例如使用乙二醇，1,2-丙烷二醇，1,3-丙烷二醇，二乙二醇，二丙二醇，三乙二醇，四乙二醇，丁烷-1,2-二醇，丁烷-1,4-二醇，丁基乙基丙烷-1,3-二醇，甲基丙烷-1,3-二醇，戊烷-1,5-二醇，双(1,4-羟基甲基)环己烷(环己烷二甲醇)，丙三醇，己二醇，新戊二醇，三羟甲基乙烷，三羟甲基丙烷，季戊四醇，双酚A，双酚B，双酚C，双酚F，降冰片烯乙二醇，1,4-苯甲基二甲醇，1,4-苯甲基二乙醇，2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇，1,4-丁二醇，2,3-丁二醇，二-β-羟基乙基丁烷二醇，戊烷-1,5-二醇，己烷-1,6-二醇，辛烷-1,8-二醇，癸烷二醇，十二烷二醇，新戊二醇，环己二醇，3(4),8(9)-双(羟基甲基)三环[5.2.1.0^2,6]癸烷(Dicidol)，2,2-双(4-羟基环己基)丙烷，2,2-双[4-(β-羟基乙氧基)苯基]丙烷，2-甲基丙烷-1,3-二醇，2-甲基戊烷-1,5-二醇，2,2,4(2,4,4)-三甲基己烷-1,6-二醇，己烷-1,2,6-三醇，丁烷-1,2,4-三醇，三(β-羟基乙基) 异氰脲酸酯，甘露醇，山梨醇，多丙二醇，多丁二醇，苯二甲基乙二醇或羟基新戊酸新戊二醇酯，羟基丙烯酸酯，单独或以混合物的形式。

特别优选丁烷-1,4-二醇，丙烷-1,2-二醇，环己烷二甲醇，己二醇，新戊二醇，癸烷二醇，十二烷二醇，三羟甲基丙烷，乙二醇，三乙二醇，戊烷-1,5-二醇，己烷-1,6-二醇，3-甲基戊烷-1,5-二醇，新戊二醇，2,2,4(2,4,4)-三甲基己二醇和羟基新戊酸新戊二醇酯。它们可以单独或以混合物的形式使用。丁烷-1,4-二醇仅以混合物的形式使用。

作为化合物B) 合适的还有含有其它官能团的二醇和多元醇。它们是指本身已知的直链或轻度支化的含有羟基的聚酯，聚碳酸酯，多己内酯，聚醚，聚硫醚，聚酯酰胺，聚丙烯酸酯，聚乙烯基醇，聚氨酯或聚缩醛。它们优选具有134至20 000 g/mol，更优选134-4000g/mol的数均分子量。对于含羟基的聚合物，优选使用OH值为5-500 (单位：mg KOH/gram)的聚酯，聚醚，聚丙烯酸酯，聚氨酯，聚乙烯基醇和/或聚碳酸酯。

优选的是直链或轻度支化的含羟基的聚酯– 聚酯多元醇 – 或这些聚酯的混合物。它们例如通过二醇与不足量的二羧酸，相应的二羧酸酐，相应的低级醇的二羧酸酯，内酯或羟基羧酸的反应而制备。

适用于制备优选的聚酯多元醇的二醇和多元醇，除了上述的二醇和多元醇之外，还有2-甲基丙二醇，2,2-二甲基丙二醇，二乙二醇，十二烷-1,12-二醇，环己烷-1,4-二甲醇和环己烷-1,2-和-1,4-二醇。

优选使用丁烷-1,4-二醇，丙烷-1,2-二醇，环己烷二甲醇，己二醇，新戊二醇，癸烷二醇，十二烷二醇，三羟甲基丙烷，乙二醇，三乙二醇，戊烷-1,5-二醇，己烷-1,6-二醇，3-甲基戊烷-1,5-二醇，新戊二醇，2,2,4(2,4,4)-三甲基己二醇和羟基新戊酸新戊二醇酯用于制备聚酯多元醇。

适用于制备聚酯多元醇的二羧酸或衍生物可以是脂族的，环脂族的，芳族的和/或杂芳族的，并且任选例如通过卤素原子取代的和/或不饱和的。

优选的二羧酸或衍生物包括琥珀酸，己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，2,2,4(2,4,4)-三甲基己二酸，邻苯二甲酸，邻苯二甲酸酐，间苯二甲酸，对苯二甲酸，对苯二甲酸二甲酯，四氢邻苯二甲酸，马来酸，马来酸酐和二聚脂肪酸。

合适的聚酯多元醇还是可以以已知方式通过内酯，例如ε-己内酯，和简单的二醇作为起始剂分子的开环反应而制备的那些。也可以使用内酯，例如ε-己内酯或羟基羧酸，例如羟基新戊酸，ε-羟基癸酸，ε-羟基己酸，硫代乙醇酸的单-和聚酯作为用于制备聚合物G)的起始材料。上述（第6页）所述的多羧酸或其衍生物和多酚，氢醌，双酚A，4,4'-二羟基联苯或双(4-羟苯基) 砜的聚酯；碳酸的聚酯，其可以由氢醌，二苯基羟基丙烷，对苯二甲基二醇，乙二醇，丁烷二醇或己烷-1,6-二醇和其它多元醇通过例如与光气或碳酸二乙酯或碳酸二苯酯基的常规缩聚反应，或者由环状碳酸酯，例如碳酸乙二醇酯或碳酸亚乙烯酯通过已知方式的聚合而获得；硅酸的聚酯，磷酸（例如甲烷-，乙烷-，β-氯乙烷-，苯-或苯乙烯磷酸或其衍生物，例如磷酰氯或磷酸酯和上述类型的多醇或多酚）的聚酯；硼酸的聚酯；多硅氧烷，例如借助二烷基二氯硅烷通过水的水解和随后使用多醇的处理、通过多硅氧烷二氢化物在烯烃，例如烯丙基醇或丙烯酸上的加成而可以获得产物，它们适合作为用于制备化合物B) 的起始材料。

所述聚酯可以以本身已知的方式通过在惰性气体的气氛中和在100至260℃，优选130至220℃的温度下的缩合以熔体或共沸模式而获得，这例如描述在Methoden derOrganischen Chemie (Houben-Weyl)；卷14/2，第1至5、21至23和40至44页，Georg ThiemeVerlag，Stuttgart，1963，或者C. R. Marten，Alkyd Resin，第51至59页，ReinholdPlastics Appl. Serie，Reinhold Publishing Comp.，New York，1961。

此外，优选可以使用直链或支化的聚醚多元醇。其实例是Lupranol 1000，1100，2032，3402，3300，3422，3504/1，3505/1，多元醇 4800，4640，4525，4360，多四亚甲基醚乙二醇，例如Terathane 250，650，1000和2000，Voranol CP 300，CP 450，CP 755，Caradol ET380-02，ET 570-02，Sovermol 750，760，805，810和815。

同样优选可以使用含羟基的 (甲基)丙烯酸酯和聚(甲基)丙烯酸酯。它们通过(甲基)丙烯酸酯的共聚反应而制备，其中单个组分具有OH基团，但是其它的没有。从而产生统计分布的含OH基团的聚合物，其不带有或者带有一个或多个OH基团。这样的聚合物描述在High solids hydroxyl acrylics with tightly controlled molecular weight. vanLeeuwen，Ben. SC Johnson Polymer，Neth. PPCJ，Polymers Paint Colour Journal(1997)，187(4392)，11-13；

Special techniques for synthesis and high solid resins and applicationsin surface coatings.Chakrabarti，Suhas；Ray，Somnath.Berger Paints India Ltd.，Howrah，India.Paintindia (2003)，53(1)，33-34,36,38-40；

VOC protocols and high solid acrylic coatings.Chattopadhyay，Dipak K.；Narayan，Ramanuj；Raju，K. V. S. N.Organic Coatings and Polymers Division，IndianInstitute of Chemical Technology，Hyderabad，India.Paintindia (2001)，51(10)，31-42。

用于制备聚酯多元醇的二醇和二羧酸或其衍生物可以以任意混合物的形式使用。

也可以使用聚醚多元醇，聚酯多元醇和二醇的混合物。

合适的化合物B2) 也是多羧酸和缩水甘油化合物的反应产物，它们例如描述在DE-OS 24 10 513中。

二醇和多元醇可以单独或作为混合物与二-和多胺一起作为组分B2) 使用。

根据本发明，也可以使用任意的芳族的，脂族的，环脂族的和/或(环)脂族的二异氰酸酯和/或多异氰酸酯作为组分B2)。

芳族的二异氰酸酯和多异氰酸酯的实例是1,3-和1,4-亚苯基二异氰酸酯，1,5-亚萘基二异氰酸酯，甲苯胺二异氰酸酯，2,6-甲亚苯基二异氰酸酯，2,4-甲亚苯基二异氰酸酯(2,4-TDI)，2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯 (2,4'-MDI)，4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯，单体的二苯基甲烷二异氰酸酯 (MDI)和低聚的二苯基甲烷二异氰酸酯 (聚合物 MDI) 的混合物，苯二甲基二异氰酸酯和四甲基苯二甲基二异氰酸酯。脂族的和环脂族的异氰酸酯的实例是戊烷二异氰酸酯，己烷二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯，4-异氰酸根合甲基-1,8-辛烷二异氰酸酯 (TIN)，异佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)，六亚甲基二异氰酸酯 (HDI)，二异氰酸根合二环己基甲烷(H₁₂MDI)，2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯，2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯 (TMDI) 及其混合物，降冰片烷二异氰酸酯 (NBDI)。所述异氰酸酯可以使用合适的封端剂封端。特别优选使用IPDI，HDI，TMDI和H₁₂MDI，单独或以混合物形式。

其它合适的异氰酸酯也描述在WO2014184257A1中。

如果可以制备，也可以使用异氰脲酸酯。当然，也可以使用二异氰酸酯和多异氰酸酯的混合物。

此外，优选使用这样的寡-或多异氰酸酯，它们可以由所述的二异氰酸酯或多异氰酸酯或者它们的混合物通过借助氨基甲酸酯，脲基甲酸酯，脲，缩二脲，脲二酮，酰胺，异氰脲酸酯，碳二亚胺，脲酮亚胺，噁二嗪三酮或亚氨基噁二嗪二酮结构的连接而制备。特别合适的是异氰脲酸酯，特别是由IPDI和/或HDI构成。

根据本发明，也可以使用潜性的固化剂作为组分B2)。原则上，作为潜性的固化剂可以使用任何为此已知的化合物，即任何在确定的80℃临界温度以下对于环氧树脂是惰性的，但当超过该临界温度时快速反应而使树脂交联的化合物。所使用的潜性固化剂的临界温度优选至少85℃，特别是至少100℃。这样的化合物是熟知的并且可以商购获得。原则上，可以使用选自如下的潜性固化剂：双氰胺，氰基胍，芳族的胺，胍，改性的多胺，N-酰基咪唑，咪唑，羰基酰肼，三嗪衍生物，三聚氰胺及其衍生物，N-氰基酰基酰胺化合物，酰基硫代丙基苯酚。

合适的潜性固化剂的实例是双氰胺，氰基胍，例如描述在US 4,859,761或EP-A-306 451中的化合物，芳族的胺，例如4,4'-或3,3'-二氨基二苯基砜，或胍，例如1-o-甲苯基双胍，或改性的多胺，例如Ancamine TM 2014 S (Anchor Chemical UK Limited，Manchester)。

合适的潜性固化剂也是N-酰基咪唑，例如1-(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-2-苯基咪唑或1-苯甲酰基-2-异丙基咪唑。这些化合物例如描述在US 4,436,892，US 4,587,311或JP-PS 743,212。

其它合适的固化剂是咪唑的金属盐配合物，例如描述在US 3,678,007或US 3,677,978，羧酸酰肼，例如己二酸二酰肼，间苯二甲酸二酰肼或邻氨基苯甲酸酰肼，三嗪衍生物，例如2-苯基-4,6-二氨基-s-三嗪 (苯代三聚氰胺)或2-月桂基-4,6-二氨基-s-三嗪(月桂三聚氰胺)以及三聚氰胺及其衍生物。后面的化合物例如描述在US 3,030,247。

作为潜性的固化剂合适的还有氰基乙酰基化合物，例如描述在US 4,283,520，例如新戊二醇双(氰基乙酸酯)，N-异丁基-氰基乙酰胺，1,6-六亚甲基-双(氰基乙酸酯)或1,4-环己烷-二甲醇-双(氰基乙酸酯)。

合适的潜性固化剂还是N-氰基酰基酰胺化合物，例如N,N-二氰基己二酰胺。这样的化合物例如描述在US 4,529,821，US 4,550,203和US 4,618,712中。

另外合适的潜性固化剂是在US 4,694,096中描述的酰基硫代丙基苯酚和在US 3,386,955中公开的脲衍生物，例如甲苯-2,4-双(N,N-二甲基脲)。

优选的潜性固化剂是4,4'-二氨基二苯基砜和双氰胺。

也可以使用上述潜性胺的混合物作为组分B2)。

所述固化剂组分B2) 以1-35重量%，优选1-30重量%，更优选10-20重量%的量使用，基于B1)和B2) 的总量。

另外含有固化加速剂作为组分C) 并且将其作为用于环氧基-胺的反应的催化剂添加。合适的加速剂例如描述在H. Lee和K. Neville，Handbook of Epoxy Resin、McGraw-Hill，New York，1967。合适的加速剂的实例是有机酸例如水杨酸，二羟基苯甲酸，三羟基苯甲酸，甲基水杨酸，2-羟基-3-异丙基苯甲酸或羟基萘甲酸，乳酸和乙醇酸，叔胺例如苯甲基二甲基胺 (BDMA)，1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABCO)，三乙胺，N,N'-二甲基哌嗪或氨基乙基哌嗪 (AEP)，羟基胺例如二甲基氨基甲基苯酚，双(二甲基氨基甲基)苯酚，2,4,6-三(二甲基氨基甲基)苯酚 (Ancamine K54)，脲（uron）例如3-(4-氯苯基)-1,1-二甲基脲 (灭草隆)，3-(3,4-二氯苯基)-1,1-二甲基脲 (敌草隆)，3-苯基-1,1-二甲基脲 (非草隆)，3-(3-氯-4-甲基苯基)-1,1-二甲基脲 (绿麦隆)，四烷基胍例如N,N,N',N'-四甲基胍 (TMG)，咪唑和咪唑衍生物例如1H-咪唑，1-甲基咪唑，2-甲基咪唑，1-苯甲基-2-甲基咪唑，2-乙基-4-甲基咪唑，2-苯基咪唑，2-苯基-4-甲基咪唑，1-乙烯基咪唑，1-(2-羟基乙基)咪唑，1,2-二甲基咪唑，1-氰基乙基咪唑及其合适的盐，苯酚和苯酚衍生物例如叔丁基苯酚，壬基苯酚，双酚A或双酚F，以及无机或有机的盐和配合物例如甲基三苯基溴化鏻，硝酸钙(Accelerator 3130)，或Mg，Ca，Zn和Sn的羧酸盐，磺酸盐，膦酸盐，硫酸盐，四氟硼酸盐或硝酸盐和三氟甲磺酸盐。特别优选咪唑和咪唑衍生物。

根据本发明，使用0.1 -10重量%，优选0.1-5重量%，更优选0.5-2.0重量%的至少一种固化加速剂，基于所述组分的总量计。

本发明的组合物可以任选包含添加剂D)。添加剂是指通常添加用于在所希望的方面改变环氧化物组合物的性质的物质，例如用于匹配应用目的的粘度、润湿行为、稳定性、反应速率、发泡性、储存能力或粘性以及使用性能。合适的添加剂例如描述在WO 99/55772，15-25页，和"Plastics Additive，R. Gächter和H. Müller，Hanser Publishers 1983"。它们可以添加到组分A)或B)中。

例如，以基于A)、B)和C)的总和0.05至5重量%的总量添加光稳定剂，例如位阻的胺，或其它例如描述在EP 669 353中的助剂。

填料和颜料，例如碳酸钙或二氧化钛或有机染料可以以基于A)、B)和C)的总和最多250重量%的量添加。

此外，为了制备本发明的反应性组合物，可以添加添加剂例如流平剂，例如聚硅酮,或增粘剂，例如基于丙烯酸酯的那些。此外，还可以任选包含其它组分。作为助剂和添加剂，还可以使用调节剂、增塑剂、稳定剂和/或抑制剂。

此外，可以使用染料、纳米级填料、增韧剂、脱模剂、阻燃剂、颜料、干燥剂、润湿助剂、分散助剂和流平助剂、溶剂、增粘剂、UV稳定剂、消泡剂和流变添加剂。

此外，可以向所述环氧树脂组合物中添加热塑性树脂，从而改进特别是韧性、收缩和缩水方面的机械性能。文献中已知大量的热塑性树脂，例如聚酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚乙烯醇缩丁醛，聚乙烯醇缩乙醛，聚乙烯醇缩甲醛，聚乙烯基吡咯烷酮，聚碳酸酯和聚酰胺。

其它的实例描述在US7754322，US7968179，US8021752和US8470923中。

本发明的主题还是环氧树脂组合物用于制备储存稳定的复合材料的用途，所述环氧树脂组合物包含：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物,

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，优选1.25:1至1:1,

C) 0.1-10%的固化加速剂,

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

本发明的主题还是储存稳定的复合材料，其基本上由1) 至少一种纤维状载体和2) 环氧树脂组合物构成，所述环氧树脂组合物包含：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物,

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，优选1.25:1至1:1,

C) 0.1-10%的至少一种固化加速剂,

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

本发明的主题还是储存稳定的预浸料和储存稳定的SMC (片状模塑料) 复合材料，其基本上由1) 至少一种纤维状载体和2) 环氧树脂组合物构成，所述环氧树脂组合物包含：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物,

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，优选1.25:1至1:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂,

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

本发明的主题还是根据本发明制备的复合材料构件，其由至少一种纤维状载体和至少一种交联的组合物构成，该交联的组合物如下构成：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物,

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，优选1.25:1至1:1,

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂,

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

纤维状载体

根据本发明优选使用的复合材料的纤维状载体材料的特征在于，该纤维状载体的绝大部分由玻璃、碳、塑料如聚酰胺 (芳族聚酰胺)或聚酯、天然纤维或矿物纤维材料如玄武岩纤维或陶瓷纤维组成，单独或混合物的形式，或者由不同类型的纤维的多个层组成。

纤维状载体采取由非织造织物制成的片状纺织品结构，网眼织物，针织物或钩织物，非网眼结构如机织物、稀松布（Gelege）或编织物，或者长纤维材料或短纤维材料，单独或多种类型的多层形式。

具体地存在下列实施方式：本发明中的纤维状载体由纤维状材料（也常称为增强纤维）组成。构成纤维的任何材料通常是合适的，但是优选使用由玻璃、碳、诸如聚酰胺（芳族聚酰胺）或聚酯的塑料、天然纤维或矿物纤维材料如玄武岩纤维或陶瓷纤维（基于氧化铝和/或氧化硅的氧化物纤维）构成的纤维状材料。也可以使用各种类型纤维的混合物，例如由芳族聚酰胺和玻璃纤维或者碳和玻璃纤维构成的织物组合。具有由不同纤维状载体构成的预浸料的混合复合材料部件同样是合适的。

主要是因为它们相对低的成本，玻璃纤维是最常用的纤维类型。原则上，所有类型的玻璃基增强纤维（E玻璃-、S玻璃-、R玻璃-、M玻璃-、C玻璃-、ECR玻璃-、D玻璃-、AR玻璃-或中空玻璃纤维）都是合适的。

碳纤维通常用于高性能复合材料中，其中另一个重要因素是与具有同时高强度的玻璃纤维相比较低的密度。碳纤维是工业生产的由含碳原料组成的纤维，其通过热解转化为石墨状排列的碳。其可以区分为各向同性和各向异性的类型：各向同性纤维仅具有低强度和较低的工业意义；各向异性纤维表现出高强度和刚性，同时具有低断裂伸长率。天然纤维在这里是指从植物和动物材料（例如木纤维，纤维素纤维，棉纤维，大麻纤维，黄麻纤维，亚麻纤维，剑麻纤维和竹纤维）获得的所有纺织纤维和纤维材料。与碳纤维类似，芳族聚酰胺纤维表现出负的热膨胀系数，即在加热时变短。它们的比强度和弹性模量显著低于那些碳纤维。结合基质树脂的正膨胀系数，可以生产高尺寸稳定性的构件。与碳纤维增强塑料相比，芳族聚酰胺纤维复合材料的抗压强度要低得多。芳族聚酰胺纤维的已知品牌名称为来自DuPont的Nomex®和Kevlar®，或者来自Teijin的Teijinconex®，Twaron®和Technora®。特别合适和优选的载体是由玻璃纤维，碳纤维，芳族聚酰胺纤维或陶瓷纤维制成的载体。所述纤维状材料是指片状纺织品结构。合适的是由非织造织物制成的片状纺织品结构，同样包括所谓的网眼织物如针织物和钩织物，还有非网眼结构如机织物、稀松布或编织物。此外，作为载体可以区分为长纤维材料和短纤维材料。根据本发明同样适合的是粗纱和纱线。在本发明中，所提及的所有材料适合作为纤维状载体。关于增强纤维的概述包含在“Composites Technologien”，Paolo Ermanni（第4版），ETH Zürich讲座稿，2007年8月，第7章。

本发明的主题特别还是根据本发明制备的复合材料在艇-和船建造，航空-和航天技术，二轮车，优选摩托车和自行车，建筑，医疗技术，运动，能量发电厂，风力涡轮机的转子叶片，优选在汽车领域，在压力容器领域和在电气-和电子工业中的用途。

在用于制备根据本发明的复合材料的两阶段方法中，在第一步骤中，将纤维用基质浸渍。随后，将复合材料，纤维-基质-半成品转化成B阶段。“B阶段”被本领域技术人员理解为其中反应性组分仅部分地彼此反应直到达到转化率和粘度平稳的状态。根据本发明的环氧树脂组合物在23℃下具有特别低的<1000 mPa*s的初始粘度，并且可以在30至200℃，优选30至150℃的温度下转化为B阶段，其中达到转化率和粘度平稳，直至1％-90％，优选50％-80％，更优选60％-80％的转化率。在这种状态下由环氧树脂组合物和复合材料组成的基质是储存稳定的，并且尚未完全反应，并且是可熔融和自由流动的。然而，粘度远高于起始状态的粘度。

根据本发明的环氧树脂组合物在该B阶段储存稳定几个月。

根据本发明的储存稳定的复合材料，特别是根据本发明的预浸料和SMC复合材料在冷却至室温后在室温下具有非常高的储存稳定性。根据存在的反应性环氧化物组合物和催化剂，该储存稳定性在室温下至少几天，但是预浸料通常在室温或更低温度下储存稳定几个星期或甚至几个月。由此制备的预浸料通常不发粘，因此具有非常好的操作性和进一步的加工性。因此，根据本发明使用的反应性组合物在所述纤维状载体上具有非常好的粘附性和分布。

在第二步骤中，然后将复合材料（纤维-基质-半成品）在压机中在温度和压力作用下完全固化，得到最终的复合材料，纤维-基质-层压物。典型的固化温度为120至180℃。根据本发明的环氧树脂组合物可以在120℃至180℃，优选120至160℃，更优选130℃至150℃的温度下完全固化1至60分钟，优选1-20分钟，更优选2-10分钟。

本发明的主题还是通过如下方法步骤制备储存稳定的复合材料的方法：

I. 提供包含如下的环氧树脂组合物：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99重量%的至少一种基于三丙酮二胺的二胺和/或多胺

和

B2) 1-35重量%的至少一种其它的二胺和/或多胺,

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，优选1.25:1至1:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂,

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂,

II. 使用I的组合物浸渍纤维状载体，

III. 使I的环氧树脂组合物在23-200℃，优选23-160℃，更优选23-120℃的温度下反应至1-90%，优选50-80%，更优选60-80%的转化率，

IV. 展开或摆开所述储存稳定的复合材料。

制备储存稳定的SMC 复合材料 (SMC-纤维-基质-半成品) 的说明

本发明的主题还是通过如下方法步骤制备储存稳定的SMC 复合材料的方法：

I. 提供包含如下的环氧树脂组合物：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99重量%的至少一种基于三丙酮二胺的二胺和/或多胺

和

B2) 1-35重量%的至少一种其它的二胺和/或多胺,

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，优选1.25:1至1:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂,

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂,

II. 使用I的组合物浸渍纤维状载体，

III. 使I的环氧树脂组合物在23-200℃的温度下反应至1-90%的转化率，

IV. 摆开反应性的SMC 复合材料。

为了制备本发明使用的环氧化物组合物 I.，首先制备固化剂组分B)。为此目的，可以混合液体成分B1）和B2）和任选的C）。随后，任选固体的组分应溶解在混合物中。这也可以通过加热来促进。

随后，通过任选地将多种液体环氧树脂A）彼此混合来制备树脂组分。随后，任选固体的组分应溶解在混合物中。这也可以通过加热来促进。

如果需要，还可以向组分A）或B）中混入助剂并且将其分散。

所述两种组分在使用前单独储存。为了使用，这两种组分以本身已知的方式彼此混合。为此，可以使用本领域技术人员公知的标准混合装置。为了具有50至3000 mPa*s，优选200至1500 mPa*s，更优选200至1000 mPa*s的低浸渍粘度，各组分在混合之前可以预热至30-80 ℃，优选至30-40℃。将混合物在两个棒涂布器（Kastenrakel）中浇铸并分布在两个载体薄膜上。随后，一个薄膜提供有短切纤维。然后将具有环氧化物体系的第二载体薄膜放置在第一薄膜上。由环氧化物和纤维组成的层结构借助于辊很好地混合。在充分混合之后，通过使纤维-基质-半成品例如通过加热室或在红外灯下一直运行，可以任选地使组合物通过热引发而增稠。在50-200℃，优选80-140℃的温度下，所述热导致预反应，其结果是粘度升高。例如，在离开加热室或红外灯时，所述纤维-基质-半成品冷却。最后，卷绕所述纤维-基质-半成品（SMC片材）。该半成品在-20-30℃下储存稳定几个月。

在另一个实施方案中，所述纤维-基质-半成品在辊上充分混合后不进行热增稠，而是切成段并摆开。这些段在25-100℃，优选25-50℃，更优选25-35℃的温度下储存10分钟至7天，优选20分钟至3天，更优选60分钟至1天，在该温度下熟化，然后在-20-30℃下储存稳定几个月。在加热室中或在红外灯下的所述预反应之后或在熟化时间之后，粘度已经升高，使得在随后的例如150℃的压制操作中，基质携带纤维，因为它具有足够高的粘度。因此，转移到基质上需要在150℃下至少为3000 mPa*s的熔体粘度，这通过在加热室中或在红外灯下描述的预反应或在熟化时间之后达到。

固化的SMC复合材料部件，即纤维复合材料部件的制备可以如下进行：将储存稳定的、增稠的SMC片材切成小条并放入压机中。然后关闭压机并压制成片材。合适的固化温度为120℃至180℃，优选120至160℃，更优选140℃至150℃。固化时间为1-60分钟，优选1-20分钟，更优选2-10分钟。压机压力为40-120 bar，优选60-80 bar。

所述组合物 I 的玻璃转化温度（Tg）为50-220℃，优选80-160℃。

制备储存稳定的预浸料的说明

本发明的主题还是通过如下方法步骤制备储存稳定的预浸料的方法：

I. 提供包含如下的环氧树脂组合物：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99重量%的至少一种基于三丙酮二胺的二胺和/或多胺

和

B2) 1-35重量%的至少一种其它的二胺和/或多胺,

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，优选1.25:1至1:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂,

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂,

II. 使用I的组合物浸渍纤维状载体，

III. 使I的环氧树脂组合物在23-200℃的温度下反应至1-90%的转化率，

IV. 摆开反应性的预浸料。

为了制备本发明使用的环氧化物组合物，首先制备固化剂组分B)。为此目的，可以混合液体成分B1）和B2）和任选的C）。随后，任选固体的组分应溶解在混合物中。这也可以通过加热来促进。

随后，通过任选地将多种液体环氧树脂A）彼此混合来制备树脂组分。随后，任选固体的组分应溶解在混合物中。这也可以通过加热来促进。

还可以向组分A）或B）中混入助剂并且将其分散。

所述两种组分在使用前单独储存。为了使用，这两种组分以本身已知的方式彼此混合。为此，可以使用本领域技术人员公知的标准混合装置。为了具有50至3000 mPa*s，优选200至1500 mPa*s，更优选200至1000 mPa*s的低浸渍粘度，各组分在混合之前可以预热至30-80 ℃，优选至30-40℃。此外，任选可以向所述混合物中添加溶剂。

预浸料的制备在为此提供的纤维浸渍设备中进行。为此制备，将混合物倒入浸渍设备内的树脂槽中。将纤维材料引导通过所述树脂槽并用所述混合物浸渍，然后通过两个挤压辊。过量的树脂材料在挤压辊处被挤出。由此调节半成品中纤维体积比例。随后，将树脂材料引导通过例如加热炉，使得一方面除去任选存在的溶剂，另一方面进行预反应。炉热量在50-200℃，优选80-160℃的温度下导致预反应，并且任选导致溶剂从纤维-基质-半成品中逸出，结果导致粘度升高。在离开例如炉时，纤维-基质-半成品冷却下来。最后，卷绕所述纤维-基质-半成品。该半成品在-20-30℃下储存稳定几个月。

在另一个实施方案中，所述组合物不含任何溶剂，并且在挤压辊之后被薄膜覆盖并切割成段和摆开。这些段在25-100℃，优选25-50℃，更优选25-35℃的温度下储存10分钟至7天，优选20分钟至3天，更优选60分钟至1天，然后在-20-30℃下储存稳定几个月。

固化的复合材料，即纤维复合材料部件的制备可以如下进行：将储存稳定的、增稠的预浸料切割成适合压制模具，并放入压机中。然后关闭压机并压制预浸料。合适的固化温度为120℃至200℃，优选120和180℃，更优选140℃至160℃。固化时间为1-60分钟，优选1-20分钟，更优选2-10分钟。压机压力为1-120 bar，优选10-80 bar。

所述组合物 I 的玻璃转化温度（Tg）为50-220℃，特别是80-160℃。

具体实施方式

用于下列实施例中的原料在表1中解释。

表1：原料

商品名	供应商	化学名	简称
				Triacetonediamine	Evonik Industries	2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶	TAD
VESTAMIN® IPD	Evonik Industries	3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己胺	IPD
				Cardura E10P	Möller Chemie	新癸酸环氧乙烷基甲酯	-
Epikote® 828	Hexion	来自双酚A和表氯醇的环氧树脂	-
				Araldite® XB 9721	Huntsman	4,4'-亚甲基双[N,N-双(2,3-环氧基丙基)苯胺]	-
2-Ethyl-4-Methylimidazole	Sigma Aldrich	2-乙基-4-甲基咪唑	2,4-EMI
				PAT 657 BW	E. and P. Würtz	混合物：润滑剂和脱模机	-
Millicarb® OG	OMYA	碳酸钙（填料）	Millicarb
				Dimethylformamide	Carl Roth GmbH & Co KG	二甲基甲酰胺	DMF
Isopropyl acetate	Thermo Fischer (Kandel) GmbH	乙酸异丙酯	-

实施例1：

在玻璃烧瓶中预先放置600 g TAD（伯胺基团：3.8 mol），并在30℃下在30分钟内滴加184.2 g Cardura E10P（0.76 mol环氧基团）。该反应混合物静置整夜。胺值为541 mg KOH/g。

实施例2：

为了制备树脂组分A)，将3.3 kg Araldite XB 9721（29.5 mol环氧基团）预先加热至60℃，然后与1.3 kg Epikote 828（6.9 mol环氧基团）混合。

为了制备固化剂组分B)，将34.6 g 2,4-EMI在40℃下溶解在1.92 kg TAD（12.3mol伯胺基团）中。随后加入0.59 kg来自实施例1的TAD加合物（2.3 mol伯胺基团）和70 gPAT 657 BW。在室温下再次混合固化剂。

实施例3：

使用5.5 kg Epikote 828（29.3 mol环氧基团）作为树脂组分。

为了制备固化剂组分，将1.34 kg TAD（8.6 mol伯胺基团）与0.15 kg IPD（1.8mol伯胺基团）在室温下混合。然后加入34.3 g 2,4-EMI并在40℃下溶解。随后加入70 gPAT 657 BW并将该混合物再次在室温下混合。

实施例4：

使用5.5 kg Epikote 828作为树脂组分。

为了制备固化剂组分，将1.34 kg TAD与0.15 kg IPD在室温下混合。然后加入68.6 g 2,4-EMI并在40℃下溶解。随后加入70 g PAT 657 BW并将该混合物再次在室温下混合。

实施例5：

为了制备树脂组分，将5.5 kg Epikote 828与1.75 kg乙酸异丙酯混合。

为了制备固化剂组分，将1.35 kg TAD与0.15 kg IPD在室温下混合。然后加入14g 2,4-EMI并在40℃下在搅拌下溶解。

实施例6：

使用5.5 kg Epikote 828作为树脂组分。

为了制备固化剂组分，将1.35 kg TAD与0.15 kg IPD在室温下混合。然后加入14g 2,4-EMI并在40℃下在搅拌下溶解。

实施例14：

使用5.5 kg Epikote 828（29.3 mol环氧基团）作为树脂组分。

为了制备固化剂组分，将1.16 kg TAD（7.4 mol伯胺基团）与0.29 kg IPD（3.4mol伯胺基团）在室温下混合。然后加入69.7 g 2,4-EMI并在40℃下溶解。随后加入70 gPAT 657 BW并将该混合物再次在室温下混合。

制备储存稳定的SMC复合材料和SMC层压物

实施例7：

将来自实施例2的树脂组分加热至40℃并与来自实施例2的固化剂组分借助溶解器混合。将该混合物注入两个棒涂布器中并分布到两个载体薄膜上。随后，一个薄膜提供有短切碳纤维。然后将具有环氧化物体系的第二载体薄膜置于第一薄膜上。环氧化物和纤维的层结构借助辊良好混合。随后将SMC片材切割成段并摆开。碳纤维质量含量为60%。

将SMC段在约25℃下储存3天。然后将这些片材切割成10 cm x 20 cm的小条。将4个这些条相互叠置地包装，并放入压板机中。将该压机在150℃下调温。关闭该压机并将这些片材压制成层压物。10分钟后，可以取出这些片材并表征。压机压力为80 bar。

实施例8：

将来自实施例2的树脂组分加热至40℃，首先用Millicarb借助溶解器混合。在此，选择Millicarb的量，以使得基质和填料以1：1的比例存在。然后将树脂和填料的该混合物与来自实施例2的固化剂组分借助溶解器混合。将该混合物注入两个棒涂布器中并分布到两个载体薄膜上。随后，一个薄膜提供有短切玻璃纤维。然后将具有环氧化物体系的第二载体薄膜置于第一薄膜上。环氧化物和纤维的层结构借助辊良好混合。随后将SMC片材切割成段并摆开。玻璃纤维质量含量为30%。

该SMC段的储存和压制如实施例7中所述那样进行。

实施例9：

SMC片材和压制层压物的制备类似于实施例7使用来自实施例3的组合物作为基质进行。使用碳纤维。

实施例10：

SMC片材和压制层压物的制备类似于实施例8使用来自实施例3的组合物作为基质进行。使用玻璃纤维。

实施例11：

将来自实施例4的树脂组分加热至30℃并与来自实施例4的固化剂组分借助溶解器混合。将该混合物注入两个棒涂布器中并分布到两个载体薄膜上。随后，一个薄膜提供有短切碳纤维。然后将具有环氧化物体系的第二载体薄膜置于第一薄膜上。环氧化物和纤维的层结构借助辊良好混合。随后将SMC片材切割成段并摆开。碳纤维质量含量为60%。

将该SMC段在约25℃下储存3天。然后将这些片材切割成10 cm x 20 cm的小条。将4个这些条相互叠置地包装，并放入压板机中。将该压机在150℃下调温。关闭该压机并将这些片材压制成层压物。5分钟后，可以取出这些片材并表征。压机压力为80 bar。

储存稳定的预浸料和预浸料层压物的制备

实施例12：

将来自实施例5的树脂组分和固化剂组分借助高速混合器在室温下混合。然后将该混合物注入浸渍设备（来自Coatema的Basecoater）的树脂槽中。将双轴碳稀松布（TorayT700，+/-45双轴，面密度：308 g/m²）引导通过树脂槽，用该混合物浸渍并随后穿过两个挤压辊。在该挤压辊处，将过量的树脂材料挤出。随后将半成品引导经过炉20分钟。该炉中的鼓风机调节至100℃。在那里除去溶剂并进行预反应。在离开该炉时，纤维-基质-半成品快速冷却并干燥。随后将该纤维-基质-半成品卷起。该半成品的面密度为610 g/m²。

为了制备预浸料层压物，将该预浸料按尺寸切割以匹配压制模具，并放入压机中。将该压机在140℃下加热。关闭该压机并使预浸料固化。该压机可以在60分钟后再打开并取出固化的层压物。压机压力为15 bar。

实施例13：

预浸料和预浸料层压物的制备类似于实施例12使用来自实施例6的组合物作为基质进行。使用碳双轴。

对比例（非根据本发明）

对比例 1

使用5.5 kg Epikote 828作为树脂组分。

为了制备固化剂组分，将1.52 kg TAD与70 g PAT 657 BW在室温下混合。

对比例 2

使用5.5 kg Epikote 828作为树脂组分。

为了制备固化剂组分，将1.52 kg TAD加热至40℃并将35 g 2,4-EMI在搅拌下溶解。随后，向该混合物中在室温下混入70 g PAT 657 BW。

对比例 3

使用7 kg Epikote 828作为树脂组分。

固化剂由 0.455 kg双氰胺和0.065 kg 2,4-EMI构成。

对比例 4

使用7 kg Epikote 828作为树脂组分。

固化剂由0.43 kg双氰胺、0.043 kg IPD和0.06 kg 2,4-EMI构成。

对比例 5

使用7 kg Epikote 828作为树脂组分。

固化剂由0.455 kg双氰胺和1.49 g 2,4-EMI构成。将固体成分在40℃下溶解在5kg二甲基甲酰胺中。

由对比例1-5进行SMC片材和预浸料的制备

对比例 6：

SMC片材和压制层压物的制备类似于实施例8使用来自对比例1的组合物作为基质进行。

对比例 7：

SMC片材和压制层压物的制备类似于实施例8使用来自对比例2的组合物作为基质进行。

对比例 8：

预浸料和预浸料层压物的制备类似于实施例12使用来自对比例1的组合物作为基质进行。使用碳双轴。

对比例 9：

将来自实施例5的树脂组分和固化剂组分借助高速混合器在室温下混合。然后将该混合物注入浸渍设备（来自Coatema的Basecoater）的树脂槽中。将双轴碳稀松布（TorayT700，+/-45双轴，面密度：308 g/m²）引导通过树脂槽，用该混合物浸渍并随后穿过两个挤压辊。在该挤压辊处，将过量的树脂材料挤出。

随后将半成品引导经过炉20分钟。该炉中的鼓风机调节至130℃。在那里除去溶剂并进行预反应。在离开该炉时，纤维-基质-半成品快速冷却并干燥。随后将该纤维-基质-半成品卷起。该半成品的面密度为580 g/m²。

为了制备预浸料层压物，将该预浸料按尺寸切割以匹配压制模具，并放入压机中。将该压机在140℃下加热。关闭该压机并使预浸料固化。该压机可以在60分钟后再打开并取出固化的层压物。压机压力为15 bar。

测量方法

为了表征所述环氧化物体系、SMC片材、预浸料和由SMC片材和预浸料制备的复合材料，使用下列仪器和方法：

来自Anton-Paar Parameter的流变仪MCR 301（操作描述在DIN 53019中）

用于SMC基质的第一方法：板-板，等温，振幅γ= 2%，频率f = 1 Hz，测量持续时间：5s。凝胶时间（当储存模量 = 损耗模量）和在≥ 100℃温度下的初始粘度（测得的最小粘度）的测定。

用于预浸料的第二方法：板-板，温度斜坡80-180℃，5 K/min，振幅γ= 2%，频率f = 1Hz，测量持续时间5 s。凝胶时间（当储存模量 = 损耗模量）的测定。

来自Rheotec的Brookfield 旋转粘度计RC30（操作描述在DIN 53019中）

同心圆筒，等温，测量持续时间10 s

在＜100℃温度下的初始粘度（测得的最小粘度）的测定。

Mettler DSC（操作描述在DIN 11357中）

温度-30至+250℃，加热速率10 K/min

玻璃转化温度（Tg）的测定，半步法，中心点DIN 51007，和反应焓的测定（放热热流量）

转化率的测定：

拉伸试验根据DIN EN ISO 527

弯曲试验根据DIN EN ISO 14125

用于测定表观层间剪切强度（ILSS）的短棒弯曲试验根据DIN EN ISO 14130。

结果

实施例2-4和7-11（SMC片材）和对比例 1-4的结果

将来自实施例2-4的制剂和来自对比例1至4的制剂混合并借助DSC和流变仪表征，以测定初始性能和储存稳定性。作为初始性能，在表2中示出在30℃下的初始混合粘度。

表2：来自实施例2-4、13和对比例1-4的树脂/固化剂混合物在30℃下的混合粘度

	实施例2	实施例3	实施例4	实施例14	对比例1	对比例2	对比例3	对比例4
									在30℃下的粘度[mPa*s]	380	840	850	930	700	710	7030	8320

实施例2-4 和14展示在30℃下的低于 1000 mPa*s 的粘度。对比例1和2同样展示低于1000 mPa*s的粘度。对比例 3和4展示超过1000 mPa*s的初始粘度并因此在纤维浸渍方面较不适合。

通过将混合物在室温下储存数周，并定期地借助流变仪在150℃下检测粘度和借助DSC检测Tg，检测储存稳定性。结果示于表3和表4中。

表3：来自实施例2-4、14和对比例1-4的混合物在150℃下的混合粘度（在23℃下储存）

在150℃下的粘度[mPa*s]	实施例2	实施例3	实施例4	实施例14	对比例1	对比例2	对比例3	对比例4
									在0 d之后 （在制备之后）	<10	20	137	16	20	13	23	31
在1 d之后	176	1166	1036	580	230	341	34	26
									在7 d之后	4865	4847	5930	3340	1650	2373	71	3470
在14 d之后	5701	5664	7431	6480	2387	3640	26117000	38370000
									在21 d之后	5861	5845	7643	7370	2626	-	-	-
在28 d之后	6020	6105	7952	7640	3151	-	-	-

如可在表3中可见，实施例2-4和14在制备之后不久还展示在150℃下的极低熔体粘度，但是其在一天 （d）之后就已明显升高。在7天后，实施例2-4和14的熔体粘度超过3000mPa*s。相反地，对比例 1、2和3在7天后还具有低于3000 mPa*s的熔体粘度。因此该熔体粘度过低，以致基质在随后的压制中会过度严重地流动。14天后，对比例3和4的熔体粘度高于10000000 mPa*s并因此过高。此外，对于实施例3和4不能观察到达到粘度平稳，以致这些制剂不能视为储存稳定。相反，实施例2-4和14最迟在14天后达到粘度平稳。

表4：来自实施例2-4、14和对比例1-4的混合物在23℃ 下储存后的DSC研究

Tg [℃] （DSC，第一次加热）	实施例2	实施例3	实施例4	实施例14	对比例1	对比例2	对比例3	对比例4
									在0 d之后 （在制备之后）	-18	-13	-14	-18	-20	-18	-19	-17
在1 d之后	15	31	30	25	28	31	-15	-14
									在7 d之后	47	49	50	49	46	48	-7	0
在14 d之后	51	54	52	54	50	54	18	27
									在21 d之后	53	56	55	54	52	-	-	-
在28 d之后	55	59	60	58	54	-	-	-

表4中的DSC研究对于实施例2-4和14展示，Tg首先升高并然后在约7天（d）后位于50至60℃。对于对比例1和2观察到相同行为。相反地对于对比例3和4，不能观察到达到特定Tg水平。因此，在DSC中也不能观察到对于对比例3和4的储存稳定性。

根据实施例7-11的SMC片材由于低初始粘度展示极好的纤维润湿。将它们在3天储存时间之后压制。从制成的层压物测定机械性能，其示于表5中。

表5：根据实施例7-11的SMC部件的机械性能

将根据对比例6和7的SMC片材在150℃下3天储存时间之后压制。由于低熔体粘度，不能制备层压物且不能测定机械性能。

实施例5-6和12-13（预浸料）和对比例 1和4的结果

对于本发明的实施例5和6和对比例1和5，首先测量初始粘度。它们示于表6中。

表6：实施例5和6和对比例1和5的初始粘度

	实施例5	实施例6	对比例1	对比例5
					溶剂含量	20%	0%	0%	40%
在23℃下的粘度 [mPa*s]	32	1343	1263	180
					在40℃下的粘度 [mPa*s]	-	281	-	-

具有20%溶剂含量的实施例5具有在23℃下极低的粘度并因此适合于纤维的浸渍。不含溶剂的实施例6具有相应更高的粘度。通过将浸渍温度从室温提高至40℃，粘度降至281 mPa*s，这同样对于纤维的良好浸渍是足够的。这同样适用于基于TAD的对比例。当溶剂含量非常高(40%)时，基于DiCy的对比例5此时仅具有低粘度。选择DMF作为溶剂。替代地，也可以对于DiCy使用较不危害健康的溶剂例如丙酮。但是在这种情况下需要更多溶剂（DiCy的溶解度：在100 g DMF中27.2 g，在100 g丙酮中0.8 g；来源：双氰胺的技术数据表，AlzChem）。

为了测定预浸料基质的剩余焓，将预浸料基质材料与纤维脱离并然后分析。

表7：预浸料制备之后的剩余焓

	实施例12	对比例9
			在预浸料制备之后的剩余放热	95 J/g	184 J/g
在预浸料制备之前的基质放热	418 J/g	454 J/g
			转化率	77%	59%

表7展示相比于基于DiCy的基质而言基于本发明基质的反应焓。反应前的总焓为大约相同水平。但是来自实施例12的本发明的组合物作为预浸料仅还显示对比例9中的DiCy预浸料的一半放热，这导致在层压物制备时更高的加工安全性，因为释放较少热。

为了测定预浸料的储存稳定性，将基质材料与纤维分离并然后分析。

表8：预浸料的储存稳定性

如可从表8中可见，对于实施例12和13和对比例8而言，凝胶时间的值经21天的储存时间仅轻微变化。相反，对于对比例9，凝胶时间经21天明显更强地变化，这可得出低储存稳定性的结论。

表9中，测定预浸料基质在140℃下的加工粘度。对此，将基质材料与纤维分离并然后分析。

表9：在1 d之后的在140℃下的加工粘度

	实施例12	实施例13	对比例8
				在140℃下的初始粘度	3210	3640	1940

如表9中所示，对于实施例12和13，在140℃下的加工粘度为超过3000 mPa*s。因此，预浸料可很好地压制，而没有过多树脂从模具中流出。实施例12和13的机械特征数据可见于表10。相反，对比例8具有明显更小的粘度。这在压制时导致树脂严重流动。

表10：基于实施例12和13的层压物的机械性能

	实施例12	实施例13
			抗拉强度 [MPa]	856	878
拉伸模量 [GPa]	55.8	56.2
			断裂伸长率 [%]	1.7	1.5
抗弯强度 [MPa]	813	827
			弯曲模量 [GPa]	49.4	49.7
ILSS	62	66

Claims (17)

1.环氧树脂组合物，其包含：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物，

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂，

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

2.根据权利要求1的环氧树脂组合物，其特征在于，包含的环氧化合物A) 选自饱和的、不饱和的、脂族的、环脂族的、芳族的或杂环的环氧化合物，并且这些也可以具有羟基。

3.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物，其特征在于，包含的环氧化合物A)选自缩水甘油基醚、缩水甘油基酯、脂族的环氧化物、基于双酚A和/或双酚F的二缩水甘油基醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯。

4.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物，其特征在于，包含的基于三丙酮二胺的多胺B1)选自2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶、六亚甲基双(4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)、N-丁基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N,N-二甲基氨基丙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-丙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-异丙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-羟基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-甲氧基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-甲氧基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N',N'-二甲基氨基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-吗啉代乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、N-哌嗪子基乙基-4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-吗啉代-2,2,6,6-四甲基哌啶。

5.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物，其特征在于，所述化合物B2) 具有至少两个选自如下反应性基团的反应性的官能团：OH-、NH₂-、NH-、SH-、NCO-基团。

6.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物，其特征在于，包含的二-和/或多胺B2) 选自伯和/或仲的二-和/或多胺。

7.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物，其特征在于，单独或以混合物的形式使用下列胺作为二-和/或多胺B2)：

• 脂族的胺，例如多亚烷基多胺，优选选自1,2-亚乙基二胺、1,2-亚丙基二胺、1,3-亚丙基二胺、1,2-亚丁基二胺、1,3-亚丁基二胺、1,4-亚丁基二胺、2-(乙基氨基)乙基胺、3-(甲基氨基)丙基胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、五亚乙基六胺、三甲基六亚甲基二胺、2,2,4-三甲基六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺、2-甲基戊烷二胺、六亚甲基二胺、N-(2-氨基乙基)1,2-乙烷二胺、N-(3-氨基丙基)-1,3-丙烷二胺、N,N''-1,2-乙烷二基双(1,3-丙烷二胺)、二亚丙基三胺、己二酸二酰肼、肼；

• 氧基亚烷基多胺，选自多氧基亚丙基二胺和多氧基亚丙基三胺；

• 环脂族的胺，选自异佛尔酮二胺 (3,5,5-三甲基-3-氨基甲基环己基胺)、4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷和2,2'-二氨基二环己基甲烷，单独或所述异构体的混合物形式，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷、N-环己基-1,3-丙烷二胺、1,2-二氨基环己烷、3-(环己基氨基)丙基胺、哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、TCD 二胺 (3(4),8(9)-双(氨基甲基)三环[5.2.1.0^2,6]癸烷)，

• 芳脂族的胺；

• 芳族的胺，选自亚苯基二胺、1,3-亚苯基二胺、1,4-亚苯基二胺、4,4'-二氨基二苯基甲烷、2,4'-二氨基二苯基甲烷、2,2'-二氨基二苯基甲烷，单独或所述异构体的混合物形式；

• 加合物固化剂，其是环氧化合物，特别是双酚A和F的缩水甘油基醚与过量的胺的反应产物；

• 聚酰氨基胺固化剂，其通过单-和多羧酸与多胺的缩合，特别是通过二聚脂肪酸与多亚烷基多胺的缩合获得；

• 曼尼希碱固化剂，其通过一元-或多元酚与醛，特别是甲醛和多胺的反应获得；

• 曼尼希碱、甲醛、间苯二甲胺、N-氨基乙基哌嗪、N-氨基乙基哌嗪与壬基苯酚和/或苯甲醇的共混物、酚烷烃胺，其在曼尼希反应中由腰果酚、醛和胺获得。

8.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物，其特征在于，包含的二-和/或多胺B2) 选自异佛尔酮二胺、4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2'-二氨基二环己基甲烷，单独或所述异构体的混合物形式，2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物、基于环氧化合物和二-和/或多胺B2) 的反应产物的加合物固化剂或者上述二-和/或多胺B2) 的组合。

9.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物，其特征在于，作为组分B2) 使用：

a) 异佛尔酮二胺，

b) 和/或异佛尔酮二胺和2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物的组合，和/或4,4'-二氨基二环己基甲烷、2,4'-二氨基二环己基甲烷、2,2'-二氨基二环己基甲烷，单独或所述异构体的混合物形式，

c) 和/或基于环氧化合物和上述胺B2) 或上述胺B2)的组合的反应产物的加合物固化剂。

10.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物，其特征在于，包含的固化加速剂C)是咪唑和/或咪唑衍生物。

11.根据前述权利要求至少一项的环氧树脂组合物用于制备储存稳定的复合材料的用途，所述环氧树脂组合物包含：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物，

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂，

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

12.储存稳定的复合材料，其基本上由1) 至少一种纤维状载体和2) 环氧树脂组合物构成，所述环氧化合物包含：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物，

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂，

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

13.通过如下的方法步骤制备储存稳定的复合材料的方法：

I. 提供包含如下的环氧树脂组合物：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99重量%的至少一种基于三丙酮二胺的二胺和/或多胺

和

B2) 1-35重量%的至少一种其它的二胺和/或多胺，

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂，

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂，

II.使用I的组合物浸渍纤维状载体，

III.使I的环氧树脂组合物在23-200℃的温度下反应至1-90%的转化率，

IV. 展开或摆开所述储存稳定的复合材料。

14.储存稳定的预浸料或储存稳定的SMC (片状模塑料) 复合材料，其基本上由1) 至少一种纤维状载体和2) 环氧树脂组合物构成，所述环氧树脂组合物包含：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物，

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂，

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。

15.通过如下方法步骤制备储存稳定的SMC 复合材料的方法：

I. 提供包含如下的环氧树脂组合物：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99重量%的至少一种基于三丙酮二胺的二胺和/或多胺

和

B2) 1-35重量%的至少一种其它的二胺和/或多胺，

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂，

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂，

II. 使用I的组合物浸渍纤维状载体，

III. 使I的环氧树脂组合物在23-200℃的温度下反应至1-90%的转化率，

IV. 摆开所述反应性的SMC 复合材料。

16.通过如下方法步骤制备储存稳定的预浸料的方法：

I. 提供包含如下的环氧树脂组合物：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99重量%的至少一种基于三丙酮二胺的二胺和/或多胺

和

B2) 1-35重量%的至少一种其它的二胺和/或多胺，

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂，

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂，

II. 使用I的组合物浸渍纤维状载体，

III. 使I的环氧树脂组合物在23-200℃的温度下反应至1-90%的转化率，

IV. 摆开所述反应性的预浸料。

17.复合材料构件，其由至少一种纤维状载体和至少一种交联的环氧树脂组合物构成，所述环氧树脂组合物由如下物质构成：

A) 至少一种环氧化合物

和

B) 固化剂组合物，其由B1)和B2)组成：

B1) 65-99%的至少一种基于三丙酮二胺的多胺

和

B2) 1-35%的至少一种具有至少一个对组分A) 的环氧基团呈反应性的官能团的化合物，

其中A) 的环氧基团与B) 的官能团的活性氢原子的数目的化学计量比为1:2至2:1，

C) 0.1-10重量%的至少一种固化加速剂，

其中A)-C) 的量之和为100重量%，

D) 任选的添加剂。