CN106957231A

CN106957231A - N，n′-双(烷基)-对苯二胺的制备方法

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Publication number: CN106957231A
Application number: CN201610016166.1A
Authority: CN
Inventors: 陈新民; 李春生
Original assignee: Jiangsu Sinorgchem Technology Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Sinorgchem Technology Co Ltd
Priority date: 2016-01-11
Filing date: 2016-01-11
Publication date: 2017-07-18
Anticipated expiration: 2036-01-11
Also published as: CN106957231B

Abstract

本发明公开了一种N,N'-双(烷基)-对苯二胺的制备方法。该方法包括以下步骤：将原料A和原料B混合并反应，得到反应液，对反应液进行脱水处理，得到希夫碱中间体；向希夫碱中间体中通入氢气，在负载型纳米复合金属催化剂的催化作用下进行还原反应，得到N,N'-双(烷基)-对苯二胺；其中，原料A为对苯二胺和/或对硝基苯胺，原料B为烷基酮。本发明所提供的制备方法具有反应条件温和、选择性高、反应易控制、产物易分离、产率高的优点，易于实现工业化生产。

Description

N，N′-双(烷基)-对苯二胺的制备方法

技术领域

本发明涉及有机合成领域，具体而言，涉及一种N,N'-双(烷基)-对苯二胺的制备方法。

背景技术

对苯二胺类防老化剂是一类性能优异的橡胶防老化剂，在轮胎、胶带以及其它工业橡胶制品中，都具有非常广泛的应用。目前，市场上销售的对苯二胺类防老化剂有N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺(6PPD)和N-异丙基-N’-苯基对苯二胺(IPPD)等，其均具有良好的抗氧、抗臭氧、抗曲绕、抗龟裂、抗热老化等性能。

在苯二胺类防老化剂中，N,N’-双(烷基)取代的对苯二胺是其中重要的一类。比如N,N'-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺(橡胶防老化剂77PD，又称防老化剂4030)，是一类新型抗臭氧防护助剂，其静态抗臭氧老化效果极佳，明显优于防老剂6PPD和IPPD，尤其适于电线、电缆、胶管、胶带等室外使用的静态橡胶制品。同时，橡胶防老化剂77PD对混炼胶有加速硫化和缩短焦烧时间的作用，可以单独用于抗静态臭氧老化性能要求苛刻的某些橡胶制品，也可以用于天然橡胶或丁苯橡胶制品中，与抗屈挠龟裂性较差的防老剂4010NA、4020并用，改善橡胶制品的抗屈挠龟裂性能。此外，橡胶防老化剂77PD还是一种环保型的防老化剂。

目前，现有技术公开报道了多种N,N’-双(烷基)取代的对苯二胺的制备方法具体如下：

专利CN01138850.1公开了一种N，N’-二仲烷基对苯二胺的制备方法。其以对苯二胺或对硝基苯胺、烷基酮及氢气为原料，以分散于硅胶上的氧化铜、氧化铬及氧化钡为加氢催化剂，经缩合还原一步法合成N,N’-二仲烷基对苯二胺。

上述方法中利用间歇釜一步法制备N,N’-双(烷基)取代对苯二胺。这种方法虽操作简便，但经酮胺缩合反应后有大量水产生，会使催化剂(如铜系催化剂)因接触大量水而失活，不利于催化剂的回收再利用。另外，在氢气和加氢催化剂的存在下，原料烷基酮易被还原成醇，从而会降低目标产物的产率和纯度。

专利CN201210459979.X公开了橡胶防老剂4030的合成方法。其以5-甲基-2-己酮、对苯二胺和氢气为原料，以钯碳为催化剂，加热至140-150℃，控制反应压力为6.0MPa，利用连续法一步合成了橡胶防老剂4030。

专利CN201210187028.1公开了一种N，N'-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺的制备方法。其以对苯二胺或对硝基苯胺、5-甲基-2-己酮及氢气为原料，在铂、钯、铜、镍系催化剂及氢气作用下，控制反应温度为150～200℃，压力为0.5～2.5MPa，利用连续法一步合成N，N'-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺。

上述方法中均利用了固定床连续反应方式一步合成N,N’-双(烷基)取代对苯二胺，其需要将对苯二胺(或对硝基苯胺)和5-甲基-2-己酮混合后，进入预热器进行预加热处理。由于对苯二胺(或对硝基苯胺)和5-甲基-2-己酮分别为固体和液体，溶解性较差，采用混合或升温较难得到稳定的均相溶液，给高压计量泵进料带来困难。此外，对苯二胺在加热、加压时极易结晶和升华，从而凝结在反应器顶部。这不仅会增加能耗，还会造成原料的浪费。

综上所述，有必要改善现有的制备N,N’-双(烷基)取代对苯二胺的工艺，提供一种反应条件温和、产率高的N,N’-双(烷基)取代对苯二胺制备方法。

发明内容

本发明旨在提供一种N,N'-双(烷基)-对苯二胺的制备方法，以解决现有技术中N,N'-双(烷基)-对苯二胺的制备方法条件苛刻、产率较低的技术问题。

为了实现上述目的，根据本发明的一个方面，提供了一种N,N'-双(烷基)-对苯二胺的制备方法，其包括以下步骤：将原料A和原料B混合并反应，得到反应液，对反应液进行脱水处理，得到希夫碱中间体；向希夫碱中间体中通入氢气，在负载型纳米复合金属催化剂的催化作用下进行还原反应，得到N,N'-双(烷基)-对苯二胺；其中，原料A为对苯二胺和/或对硝基苯胺，原料B为烷基酮。

进一步地，负载型纳米复合金属催化剂包括催化剂载体和负载在催化剂载体上的至少两种金属活性成分；优选地，金属活性成分包括第一活性成分和第二活性成分，其中第一活性成分选自Pd、Pt、Re、Rh、Au或Ag，第二活性成分选自Cu、Ni、Mo、Co、Sn、Zn或Fe；优选地，催化剂载体选自硅藻土、单一氧化物载体及复合氧化物载体中的一种或多种；单一氧化物载体的成分为氧化镁、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、La₂O₃或CeO₂；复合氧化物载体的成分选自氧化镁、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、La₂O₃及CeO₂中的至少两种。

进一步地，按重量百分比计，负载型纳米复合金属催化剂中包括0.5～3.0％的第一活性成分、1.0～27.0％的第二活性成分及70.0～98.5％的催化剂载体。

进一步地，负载型纳米复合金属催化剂的粒径为1～100nm，优选为15～25nm，更优选为2～10nm。

进一步地，烷基酮为C₅～C₁₂的烷基酮，优选烷基酮为5-甲基-2-己酮。

进一步地，将原料A和原料B混合的步骤中，原料A与原料B的摩尔比为1:1～10，优选为1:2～6。

进一步地，原料A和原料B的反应温度为150～160℃，反应时间为2～3h。

进一步地，还原反应的反应温度为120～200℃，优选为140～200℃；还原反应的反应压力为2～10Mpa，优选为2～6Mpa；更优选地，纳米复合金属催化剂用量为原料A重量的1～10％，进一步优选为原料A重量的3～6％。

进一步地，得到N,N'-双(烷基)-对苯二胺后，制备方法还包括对N,N'-双(烷基)-对苯二胺进行提纯的步骤，优选提纯的方式为常压蒸馏或减压蒸馏。

进一步地，还原反应在间歇釜式反应器或固定床连续反应器中进行。

上述制备方法中，采用了两步法制备N,N'-双(烷基)-对苯二胺，利用缩合反应制备性质较稳定的席夫碱中间体，可以有效避免原料对苯二胺和/或对硝基苯胺因还原步骤中加热加压而升华。将席夫碱形成阶段产生的水输出反应体系，可以避免催化剂因接触大量水而失活。更重要地是，相比与其他催化剂，负载型纳米复合金属催化剂具有催化活性高、选择性强、分散度高、比表面积大等特点。本发明采用纳米复合金属催化剂来制备N,N'-双(烷基)-对苯二胺，能够有效提高反应的活性、选择性，有效防止原料酮在加氢催化剂及氢气存在下还原成醇，减少副反应的发生。总之，本发明所提供的制备方法具有反应条件温和、选择性高、反应易控制、产物易分离、产率高的优点，易于实现工业化生产。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将结合实施例来详细说明本发明。

正如背景技术部分所描述的，现有的N,N'-双(烷基)-对苯二胺的制备方法条件苛刻、产率较低。为了解决这一问题，本发明提供了一种N,N'-双(烷基)-对苯二胺的制备方法，其包括以下步骤：将原料A和原料B混合并反应，得到反应液，对反应液进行脱水处理，得到希夫碱中间体；向希夫碱中间体中通入氢气，在负载型纳米复合金属催化剂的催化作用下进行还原反应，得到N,N'-双(烷基)-对苯二胺；其中，原料A为对苯二胺和/或对硝基苯胺，原料B为烷基酮。

本发明提供的上述制备方法是采用两步法制备N,N'-双(烷基)-对苯二胺，具体地：首先以对苯二胺或对硝基苯胺及烷基酮为原料，先进行脱水缩合反应生成席夫碱中间体；其次将席夫碱中间体在纳米复合金属催化剂及氢气的作用下，经还原反应，制备生成N,N'-双(烷基)-对苯二胺。利用缩合反应制备性质较稳定的席夫碱中间体，可以有效避免原料对苯二胺和/或对硝基苯胺因还原步骤中加热加压而升华。将席夫碱形成阶段产生的水输出反应体系，可以避免催化剂因接触大量水而失活。更重要地是，相比与其他催化剂，负载型纳米复合金属催化剂具有催化活性高、选择性强、分散度高、比表面积大等特点。本发明采用纳米复合金属催化剂来制备N,N'-双(烷基)-对苯二胺，能够有效提高反应的活性、选择性，有效防止原料酮在加氢催化剂及氢气存在下还原成醇，减少副反应的发生。总之，本发明所提供的制备方法具有反应条件温和、选择性高、反应易控制、产物易分离、产率高的优点，易于实现工业化生产。

上述制备方法中，只要采用负载型纳米复合金属催化剂催化席夫碱中间体的还原反应，就能够有效提高还原反应的反应效率和转化率。在一种优选的实施方式中，上述负载型纳米复合金属催化剂包括催化剂载体和负载在催化剂载体上的至少两种金属活性成分。在催化剂载体上负载至少两种金属活性成分，能够进一步提高负载型纳米复合金属催化剂的催化活性，进而提高催化效率。更优选地，金属活性成分包括第一活性成分和第二活性成分，其中第一活性成分选自Pd、Pt、Re、Rh、Au或Ag，第二活性成分选自Cu、Ni、Mo、Co、Sn、Zn或Fe。分别从上述金属中选择两种作为第一活性成分和第二活性成分，催化剂的催化活性更高。

此外，催化剂中选用的催化剂载体可以是负载型催化剂中常用的载体。在一种优选的实施方式中，催化剂载体选自硅藻土、单一氧化物载体及复合氧化物载体中的一种或多种。即催化剂载体可以选用一种载体或者是多种载体的混合物，选用多种载体时，金属活性成分会负载在不同的载体上，共同作为催化剂参与席夫碱中间体的还原反应。其中，单一氧化物载体的成分选自氧化镁、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、La₂O₃或CeO₂；复合氧化物载体的成分选自氧化镁、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、La₂O₃及CeO₂中的至少两种。单一氧化物载体是指载体中的成分仅含有一种氧化物，复合氧化物载体是指同一粒催化剂颗粒中的载体包含了相互复合的多种氧化物。更优选地，本发明上述制备方法中采用的催化剂载体为复合氧化物载体，其相比于单一氧化物载体而言，具有更好的机械性能、更高的比表面积，由其形成的负载型纳米复合金属催化剂具有更高的催化活性，进一步优选地，催化剂载体为La₂O₃-Al₂O₃或CeO₂-Al₂O₃复合载体。

在一种优选的实施方式中，按重量百分比计，负载型纳米复合金属催化剂中包括0.5～3.0％的第一活性成分、1.0～27.0％的第二活性成分及70.0～98.5％的催化剂载体。第一活性成分为贵金属，其价格昂贵。将其比例控制在上述范围内，有利于平衡催化活性和生产成本。而将第二活性成分的比例控制在上述范围内，既有利于使活性成分更充分地负载在催化剂载体上，也有利于更充分地发挥其与第一活性成分之间的催化协同效应，使负载型纳米复合金属催化剂具有更好的催化活性，从而进一步提高最终目标产物的产率。

上述制备方法中，可以对负载型纳米复合金属催化剂的尺寸进行调节。在一种优选的实施方式中，上述负载型纳米复合金属催化剂的粒径为1～100nm，优选为15～25nm，更优选为2～10nm。将负载型纳米复合金属催化剂的粒径控制在上述范围，有利于在提高催化剂活性和选择性的同时，是其在反应体系中形成更好的分散，从而进一步提高催化还原反应的稳定性，减少副反应的发生。

上述制备方法中，只要以对苯二胺或对硝基苯胺及烷基酮为原料，使其依次进行上述缩合反应和还原反应两步反应，即可制得产率较高的N,N'-双(烷基)-对苯二胺，在一种优选的实施方式中，上述烷基酮为C₅～C₁₂的烷基酮，优选烷基酮为5-甲基-2-己酮。以5-甲基-2-己酮作为原料B，其与对苯二胺或对硝基苯胺之间具有更高的反应活性，制得的产物为橡胶防老剂77PD，其产率更高、反应更容易控制。

根据原料的反应原理，本领域技术人员可以对各反应原料之间的用量关系进行调整。在一种优选的实施方式或者，将原料A和原料B混合的步骤中，原料A与原料B的摩尔比为1:1～10，优选为1:2～6。将原料A与原料B的摩尔比控制在上述范围内，有利于在提高反应产物中双烷基化目标产物的含量，减少单烷基化副产物的含量的同时，降低反应能耗，节约成本。从而有利于进一步提高目标产物的产率。此外，本发明提供的制备方法的整体反应条件较为温和。优选地，上述原料A和原料B的反应温度为150～160℃，反应时间为2～3h。优选地，还原反应的反应温度为120～200℃，更优选为140～200℃；还原反应的反应压力为2～10Mpa，更优选为2～6Mpa。

在席夫碱中间体的催化还原反应中，优选纳米复合金属催化剂用量为原料A重量的1～10％，更优选为原料A重量的3～6％。将催化剂的使用量控制在上述范围内，一方面有利于控制反应成本，一方面有利于提高反应速率和转化率，同时进一步减少单烷基化副产物的生成。

只要采用本发明上述提供的制备方法，就能够制得含量较高的双烷基化目标产物N,N'-双(烷基)-对苯二胺。在一种优选的实施方式中，得到N,N'-双(烷基)-对苯二胺后，还包括对N,N'-双(烷基)-对苯二胺进行提纯的步骤，优选提纯的方式为常压蒸馏或减压蒸馏。采用常压蒸馏或减压蒸馏，能够进一步提纯目标产物，分离副产物和未反应完全的原料等。

在一种优选的实施方式中，上述还原反应在间歇釜式反应器或固定床连续反应器中进行。采用固定床加氢反应器，可以实现一次性装填好催化剂并可连续使用1年以上，中途不需要经常更换催化剂，从而实现了连续化生产的目的。

以下结合具体实施例对本申请作进一步详细描述，这些实施例不能理解为限制本申请所要求保护的范围。

实施例1

本实施例中制备了负载型纳米复合金属催化剂Cu-Pd/TiO₂(其中TiO₂为催化剂载体，Pd和Cu分别为第一活性成分和第二活性成分)，制备方法如下：

称取10g的纳米晶二氧化钛，加入150ml去离子水搅拌，水浴加热后，配制成温度80℃的浆液。向浆液中缓慢滴加10ml的Cu(NO₃)₂溶液(Cu含量为0.27g/ml)和6ml的H₂PdCl₄溶液(Pd含量为0.01g/ml)，恒温搅拌浸渍5h。然后将质量浓度10％的NaOH溶液滴加至混合液中，调节pH值至8～10之间，保持溶液温度再搅拌5h。然后过滤反应液，滤饼用去离子水洗涤至中性，在90～150℃下真空干燥2h，然后在200～600℃下真空焙烧2～10h，最后在200～600℃下用氢气还原0.5～10h，制得粒径为3.6nm的Cu-Pd/TiO₂催化剂。其中Cu的含量为27％，Pd的含量为1％，TiO₂的含量为72％.。

实施例2至5

该实施例中均制备了负载型纳米复合金属催化剂Cu-Pd/TiO₂，制备的工艺条件同实施例1，不同之处在于催化剂载体、第一活性成分和第二活性成分的比例和粒径，具体的比例如下：

实施例6

本实施例中制备了负载型纳米复合金属催化剂Ni-Pd/La₂O₃-Al₂O₃(其中La₂O₃-Al₂O₃为催化剂载体，Pd和Ni分别为第一活性成分和第二活性成分)，制备方法如下：

称取10g的纳米晶三氧化二镧和三氧化二铝复合载体，加入150ml去离子水搅拌，水浴加热后，配制成温度80℃的浆液。向浆液中缓慢滴加10ml的NiNO₃溶液(Ni含量为0.15g/ml)和6ml的H₂PdCl₄溶液(Pd含量为0.005g/ml)，恒温搅拌浸渍5h。然后，将质量浓度10％的NaOH溶液滴加至混合液中，调节pH值至8～10之间，保持溶液温度再搅拌5h。然后过滤反应液，滤饼用去离子水洗涤至中性，在90～150℃下真空干燥2h，然后在200～600℃下真空焙烧2～10h，最后在200～600℃下用氢气还原0.5～10h，制得粒径为4.2.nm的Ni-Pd/La₂O₃-Al₂O₃复合载体催化剂，其中Ni的含量为15％，Pd的含量为0.5％，La₂O₃-Al₂O₃的含量为84.5％。

实施例7

本实施例中制备了负载型纳米复合金属催化剂Cu-Pt/MgO-Al₂O₃(其中MgO-Al₂O₃为催化剂载体，Pt和Cu分别为第一活性成分和第二活性成分)，制备方法如下：

称取10g的纳米晶氧化镁和三氧化二铝复合载体，加入150ml去离子水搅拌，水浴加热后，配制成温度80℃的浆液。向浆液中缓慢滴加10ml的Cu(NO₃)₂溶液(Cu含量为0.18g/ml)和6ml的H₂PtCl₆溶液(Pt含量为0.005g/ml)，恒温搅拌浸渍5h。然后将质量浓度10％的NaOH溶液滴加至混合液中，调节pH值至8～10之间，保持溶液温度再搅拌5h。然后过滤反应液，滤饼用去离子水洗涤至中性，在90～150℃下真空干燥2h，然后在200～600℃下真空焙烧2～10h，最后在200～600℃下用氢气还原0.5～10h，制得粒径为5.0nm的Cu-Pt/MgO-Al₂O₃复合载体催化剂，其中Cu的含量为18％，Pt的含量为0.5％，MgO-Al₂O₃的含量为81.5％。

实施例8

以实施例1制备的Cu-Pd/TiO₂负载型纳米复合金属催化剂来催化反应，制备橡胶防老剂77PD，即N，N'-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺。具体操作步骤如下：

缩合步骤：

向附有温度计、回流冷凝器、搅拌器及油水分离器的1000ml三口烧瓶中，加入对苯二胺108g(1mol)和5-甲基-2-己酮482g(4.22mol)，控制反应温度为150℃，维持该反应温度加热搅拌2～3小时，反应中产生的水用油水分离器收集，当收集的水量达到36ml后，停止反应，制得希夫碱中间体料液。

还原步骤：

将上述希夫碱中间体料液和6g Cu-Pd/TiO₂催化剂依次加入1L高压釜内，分别用N₂、H₂置换三次后，开始加热升温。控制反应温度为140℃、压力为3.5～4.0MPa，并维持该反应温度及压力，待反应无耗氢，且对苯二胺的剩余量低于0.5％时，即可停止反应。随后降温卸压，将反应物料减压抽滤，催化剂回收套用。将滤液取样分析，测得反应转化率能够达到99.9％，反应主产物N,N＇-双(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺(77PD)与副产物N-(1,4-二甲基戊基)-对苯二胺(7PD)摩尔比为3.5:1。

提纯步骤：

将滤液加入到1000ml四口烧瓶中进行减压蒸馏，控制体系真空度≥-0.099MPa，后慢慢升温至150℃，精馏回收5-甲基-2-己酮及5-甲基-2-己醇。继续升温至200～210℃，回收未反应完的少量对苯二胺，后控制釜温在220-230℃，精馏至无馏分后停止精馏，釜残液为成品77PD，产品纯度能够达到97％。

实施例9至11

以实施例1制备的Cu-Pd/TiO₂负载型纳米复合金属催化剂来催化反应，制备橡胶防老剂77PD，即N，N'-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺。具体操作步骤同实施例8，不同之处在于工艺条件不同，各实施例的工艺条件和产品结构如下：

实施例12至17

以负载型纳米复合金属催化剂来催化反应，制备橡胶防老剂77PD，即N，N'-双(1，4-二甲基戊基)-对苯二胺。具体操作步骤同实施例8，不同之处在于原料种类、原料比例不同，各实施例的工艺条件和产品结构如下：

实施例20

以实施例1制备的Cu-Pd/TiO₂负载型纳米复合金属催化剂来催化反应，制备橡胶防老剂288，即N，N'-二异辛基对苯二胺。具体操作步骤同实施例8，只是将5-甲基-2-己酮改为2-辛酮，其他反应条件不变。最终得到的产物中橡胶防老剂288与副产物(N-异辛基对苯二胺)的摩尔比例为3.1:1，产品纯度为97.5％。

实施例21

本发明制备橡胶防老剂77PD的工艺，不仅可以采用间歇釜式反应方式，还可以采用固定床连续反应方式，其具体操作如下：

通过计量泵将制备好的席夫碱中间体料液以560kg/hr速度抽入到混合器中，再向混合器中通入氢气，控制氢气压力为3～4MPa，流量为160Nm³/hr。待席夫碱中间体料液与氢气充分混合，经预热器预热后，进入高压反应筒内，高反筒内事先装好Φ5×5负载型纳米复合金属固体颗粒催化剂，同时控制反应温度140～150℃、压力3～4MPa，在加氢催化剂作用下与氢气进行加氢反应，制得粗品77PD。所得粗品77PD与溶剂混合物经高压分离器分离，控制负压真空度为-0.098MPa、釜液温度至220～240℃，无馏分后停止精馏，精制后得77PD纯品，以280kg/hr速度输出。溶剂5-甲基-2-己酮可以直接回收套用，此外，反应中剩余的氢气也可通过循环压缩机再回到高压反应筒内循环使用。

从以上的描述中，可以看出，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：

本发明提供的上述制备方法是采用两步法制备N,N'-双(烷基)-对苯二胺，利用缩合反应制备性质较稳定的席夫碱中间体，可以有效避免原料对苯二胺和/或对硝基苯胺因还原步骤中加热加压而升华。将席夫碱形成阶段产生的水输出反应体系，可以避免催化剂因接触大量水而失活。更重要地是，相比与其他催化剂，本发明采用纳米复合金属催化剂来制备N,N'-双(烷基)-对苯二胺，能够有效提高反应的活性、选择性，有效防止原料酮在加氢催化剂及氢气存在下还原成醇，减少副反应的发生。总之，该制备方法具有反应条件温和、选择性高、反应易控制、产物易分离、产率高的优点，易于实现工业化生产。

在还原胺化类催化加氢反应中，如何避免酮被还原成相应的醇，也是工业化生产中面临的难题之一。本发明所提供的负载型纳米复合金属催化剂催化此类加氢反应时，其活性和选择性，远远优于目前普遍应用的普通贵金属催化剂和铜系催化剂。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种N,N'-双(烷基)-对苯二胺的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

将原料A和原料B混合并反应，得到反应液，对所述反应液进行脱水处理，得到希夫碱中间体；

向所述希夫碱中间体中通入氢气，在负载型纳米复合金属催化剂的催化作用下进行还原反应，得到所述N,N'-双(烷基)-对苯二胺；

其中，所述原料A为对苯二胺和/或对硝基苯胺，所述原料B为烷基酮。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述负载型纳米复合金属催化剂包括催化剂载体和负载在所述催化剂载体上的至少两种金属活性成分；

优选地，所述金属活性成分包括第一活性成分和第二活性成分，其中所述第一活性成分选自Pd、Pt、Re、Rh、Au或Ag，所述第二活性成分选自Cu、Ni、Mo、Co、Sn、Zn或Fe；

优选地，所述催化剂载体选自硅藻土、单一氧化物载体及复合氧化物载体中的一种或多种；所述单一氧化物载体的成分为氧化镁、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、La₂O₃或CeO₂；所述复合氧化物载体的成分选自氧化镁、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、La₂O₃及CeO₂中的至少两种。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，按重量百分比计，所述负载型纳米复合金属催化剂中包括0.5～3.0％的所述第一活性成分、1.0～27.0％的所述第二活性成分及70.0～98.5％的所述催化剂载体。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述负载型纳米复合金属催化剂的粒径为1～100nm，优选为15～25nm，更优选为2～10nm。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述烷基酮为C₅～C₁₂的烷基酮，优选所述烷基酮为5-甲基-2-己酮。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，将所述原料A和原料B混合的步骤中，所述原料A与所述原料B的摩尔比为1:1～10，优选为1:2～6。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述原料A和所述原料B的反应温度为150～160℃，反应时间为2～3h。

8.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述还原反应的反应温度为120～200℃，优选为140～200℃；所述还原反应的反应压力为2～10Mpa，优选为2～6Mpa；

更优选地，所述纳米复合金属催化剂用量为所述原料A重量的1～10％，进一步优选为所述原料A重量的3～6％。

9.根据权利要求1至4中任一项所述的制备方法，其特征在于，得到所述N,N'-双(烷基)-对苯二胺后，所述制备方法还包括对所述N,N'-双(烷基)-对苯二胺进行提纯的步骤，优选所述提纯的方式为常压蒸馏或减压蒸馏。

10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述还原反应在间歇釜式反应器或固定床连续反应器中进行。