CN106944034B - （Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜及制备方法 - Google Patents
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Abstract
（Si,Y）‑共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物高效自清洁薄膜，包括以下组分:Y含量为TiO2和SiO2总量的0.5～1.5at%；Si含量为TiO2和SiO2总量的30at.%；氧化石墨烯(GO)为TiO2和SiO2总量的3wt.%；该组成薄膜具有较纯TiO2薄膜显著良好导电、光诱导超亲水性、光透明和光催化等自清洁性能性能；适当量的Si和Y的掺杂，可保持和增大薄膜的透明性能。制备薄膜的步骤为：1）将原料钛酸四丁酯、正硅酸乙酯、硝酸钇和GO水溶液加入至无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇混合溶液中配置先驱体溶液；2）每100ml的先驱体溶液中加入浓度为35%的1.0ml浓盐酸；3）搅拌至均匀透明；4）需要镀膜的基片用洗涤剂和乙醇超声洗涤；5)用浸涂或旋涂法，每次涂后干燥；6）450℃烧制；制备方法简单、易行、成本低。
Description
技术领域
本发明属于环境净化技术领域，具体涉及（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜及其制备方法。
背景技术
自清洁是一项很重要的环境净化技术。通常将具有自清洁性能的薄膜涂履于室内外建筑物、电器和医疗设备等表面，起到对环境中的有害气体和附着于薄膜表面的污染物的光催化分解、灭菌和减小污染物附着程度的作用，从而起到净化环境等作用。因此，世界各国对自清洁薄膜都有广泛的研究和应用。TiO2薄膜由于具有较好的光催化和在环境中稳定等性能是目前常用的自清洁薄膜。
TiO2薄膜由于具有较好的光催化和在环境中稳定等性能是目前常用的自清洁薄膜。自清洁薄膜通常要求具有良好的光催化性能（分解有害气体和附着的污染物以及灭菌）、良好的导电性能（防止污染物的静电吸附）、光诱导超亲水性能（使一些污染物不易附着并提过吸附水清洗表面）和一些应用（如窗玻璃）中必要的光透明性能[1]。虽然TiO2薄膜具有较好的光催化等自清洁性能，但性能仍然有限。通过离子掺杂或/和与石墨烯（rGO）复合增强TiO2粉体材料的光催化性能有广泛的研究和应用，而且通常有较显著的效果。但离子掺杂或/和与石墨烯（rGO）复合对TiO2薄膜光催化材料的开发研究很少。通常一些离子掺杂和复合石墨烯会导致光透明性能降低，而研究表明大量的Si掺杂可以增强TiO2材料的光透明同时增强光催化性能。因此，复合石墨烯的同时，选择一些离子（如Y等）掺杂并掺杂Si，可以使光透过性能不降低活增强。但目前缺乏Si-掺杂TiO2/rGO复合物薄膜开发，更缺乏具有良好导电、光诱导超亲水性和光透明性能的（Si,Y）-共掺杂TiO2/石墨烯复合物薄膜的开发。
发明内容
为客服上述现有技术的不足，本发明的目的是提供（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜及其制备方法，通过掺杂大量硅和微量稀土钇（Y）并且复合石墨烯（rGO），利用三种之间的协同效应增强TiO2薄膜材料的各项自清洁性能，可以使光透过性能不降低活增强，具有良好导电、光诱导超亲水性和光透明性能。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜，包括以下组分：
Y含量为TiO2和SiO2总量的0.5～1.5at%；
Si含量为TiO2和SiO2总量的30at.%；
氧化石墨烯为TiO2和SiO2总量的3wt.%；
（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1）将原料钛酸四丁酯、正硅酸乙酯、硝酸钇和GO水溶液加入至无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮、丙三醇混合溶液中配置先驱体溶液，无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮、丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5：1；
Si掺杂量为TiO2和SiO2总量的30at.%，即SiO2/(TiO2+SiO2)摩尔比=0.3；Y掺杂量为TiO2和SiO2总量的0.5～1.5at.%，rGO/(TiO2+SiO2)质量比=0～0.030，Ti、Si离子浓度为0.05mol/l；按此浓度，每100 ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.702g （对于Si掺杂薄膜：钛酸四丁酯1.19g,正硅酸乙酯0.312g）；六水硝酸钇0.010-0.029g；氧化石墨烯水溶液（1 g/ml）12ml，原料加入溶液后溶液需经充分搅拌5-30min至均匀透明。
2）每100ml的先驱体溶液中加入浓度为35%的1.0ml浓盐酸，起到防止氢氧化物形成和还原氧化石墨烯（GO）的作用；
3）经充分搅拌5-30min至均匀透明；
4）需要镀膜的基片用洗涤剂和乙醇超声洗涤，用浸涂或旋涂法，每次涂后150-200oC干燥0.5h，反复涂5-15次，然后450℃烧制1.0h。
本发明的有益效果是：
本发明旨在通过掺杂大量硅和微量稀土钇（Y）并且复合石墨烯（rGO），利用三种之间的协同效应增强TiO2薄膜材料的各项自清洁性能。具体包括薄膜制备工艺参数以及最优的Y掺杂量和rGO配比。开发的(Si,Y)-掺杂TiO2/rGO复合物薄膜具有较纯TiO2薄膜、Y掺杂TiO2薄膜、（Si,Y）共掺杂TiO2薄膜和TiO2/rGO复合物薄膜较好的光催化性能（参见图1）、较好的导电性能（参见图2）以及亲水性和光诱导超亲水性（参见图3），接近于纯TiO2薄膜的光透明性能（参见图4）。
具体说来：Y含量从0增至1.5at%，无论是否复合rGO薄膜的光催化、导电和亲水性自清洁性能增强；Y含量为0.5和1.0at.%有最优的光透明性能，但1.5at.%时光透明性能下降。rGO质量配比从0增至0.03，无论是否掺杂Y薄膜的光催化、导电和亲水性自清洁性能增强，应用于各项性能都有要求的场合，但光透过性能下降，超过0.05各项自清洁性能增强但外观颜色较黑。虽然rGO导致光透明性能下降，但由于Si的掺杂当Y含量为0.5和1.0at.%时，复合物薄膜的光透明性能仍然大于或等于纯TiO2薄膜的。
薄膜制备的前驱体溶液中，以无水乙醇和少量水为溶剂；以浓盐酸（HCl,35%）为氧化石墨烯的还原剂；以一定配比的乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇为分散剂，同时起到溶液粘度调节和保持还原的氧化石墨烯稳定均匀分散的作用；以乙酰丙酮为稳定剂防止主要原料酞酸丁酯水解。
烧成温度太低不能完全分解有机物，太高导致粒子尺寸增大，各项性能降低。因此，450℃是合理的烧成温度。
无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮、丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5：1；该溶液组成和配比可以保证还原氧化石墨烯在先驱体溶液中均匀分散和悬浮~20min，保证薄膜沉积和干燥期间先驱体溶液均匀和稳定。
附图说明
图1 为本发明在含和不含Si和石墨烯的薄膜上,光催化降解（a）孔雀石绿和（b）萘酚绿B水溶液的反应动力学常数k1与Y摩尔比的关系图，k1由关系式得出的曲线斜率给出，其中，C0和C是染料溶液光催化前和光催化t 小时后的浓度；图1（a）为光催化降解孔雀石绿水溶液的反应动力学常数k1与Y摩尔比的关系图；图1（b）为光催化降解萘酚绿B水溶液的反应动力学常数k1与Y摩尔比的关系图。
图2为本发明中含和不含Si、rGO薄膜的电阻率与Y摩尔比的关系图。
图3为本发明中含和不含Si、rGO的薄膜在紫外光照射前后的水解触角与Y摩尔比的关系图。
图4为本发明中含和不含Si和rGO以及各种Y摩尔比薄膜的光学光谱图；其中图4（a)为光透过率光谱图；图4（b）为平均透过率与Y摩尔比的关系图。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附图对本发明作进一步详细说明。
实施例1
（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜，石墨烯为质量比，其他为摩尔比，包括以下组分：
Y含量为TiO2和SiO2总量的1.0at%；
Si含量为TiO2和SiO2总量的30at.%；
氧化石墨烯为TiO2和SiO2总量的3wt.%；
制备自清洁薄膜的先驱体溶液的溶剂包括：无水乙醇和水；还有分散剂和稳定剂为：乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇；无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮、丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5:1；浓度为35%的浓盐酸1.0vol.%； Ti、Si的离子浓度为0.05mol/l。按此浓度，每100ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.19g；正硅酸乙酯0.312g；六水硝酸钇0.020g；氧化石墨烯水溶液（1 g/ml）12ml，原料加入溶液后溶液需经充分搅拌5-30min至均匀透明；反复涂10次，每次涂后150-200oC干燥0.5h，然后450℃烧制1.0h。制备方法简单、易行、成本低。
该实例薄膜具有最高的光透明性能，光催化、亲水性和光诱导超亲水性、导电性能均优于不含Si和Y的薄膜。
实施例2
（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜包括以下组分：
Y含量为TiO2和SiO2总量的0.5at%；
Si含量为TiO2和SiO2总量的30at.%；
氧化石墨烯为TiO2和SiO2总量的3wt.%；
溶剂：无水乙醇和水；
分散剂和稳定剂为：乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇；
无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5:1；
浓度为35%的浓盐酸1.0vol.%；
Ti、Si的离子浓度为0.05mol/l。按此浓度，每100ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.19g；正硅酸乙酯0.312g；硝酸钇0.010g；氧化石墨烯水溶液（1 g/ml）12ml，原料加入溶液后溶液需经充分搅拌5-30min至均匀透明；
反复涂10次，每次涂后150-200oC干燥0.5h，然后450℃烧制1.0h。
该实例薄膜具有较高光催化、亲水性和光诱导超亲水性、导电性能不含石
墨烯的所有薄膜，且具有优于TiO2薄膜的光透明性能，
实施例3
（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜包括以下组分：
Y含量为TiO2和SiO2总量的1.5at%；
Si含量为TiO2和SiO2总量的30at.%；
氧化石墨烯为TiO2和SiO2总量的3wt.%；
溶剂：无水乙醇和水；
分散剂和稳定剂为：乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇；
无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5:1；
浓度为35%的浓盐酸1.0vol.%；
Ti、Si的离子浓度为0.05mol/l，按此浓度，每100ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.19g；正硅酸乙酯0.312g；硝酸钇0.029g；氧化石墨烯水溶液（1g/ml）12 ml，原料加入溶液后溶液需经充分搅拌5-30min至均匀透明。
反复涂10次，每次涂后150-200oC干燥0.5h，然后450℃烧制1.0h。
该实例薄膜具有最好的光催化、亲水性和光诱导超亲水性、导电性能，但具有较TiO2薄膜低的光透明性能。
实施例4
（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1）将原料钛酸四丁酯、正硅酸乙酯、硝酸钇和GO水溶液加入至无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇混合溶液中配置先驱体溶液，无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5：1；
Si掺杂量为TiO2和SiO2总量的30at.%，即SiO2/(TiO2+SiO2)摩尔比=0.3；Y掺杂量为TiO2和SiO2总量的1.0at.%，rGO/(TiO2+SiO2)质量比= 0.030，Ti、Si离子浓度为0.05mol/l；按此浓度，每100ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.19g；正硅酸乙酯0.312g；硝酸钇0.020g；氧化石墨烯水溶液（1g/ml）12ml；
2）每100ml的先驱体溶液中加入浓度为35%的1.0ml浓盐酸，起到防止氢氧化物形成和还原氧化石墨烯（GO）的作用；
3）经充分搅拌20min至均匀透明；
4）需要镀膜的基片用洗涤剂和乙醇超声洗涤，用浸涂或旋涂法，每次涂后180oC干燥0.5h，反复涂10次，然后450℃烧制1.0h。
该实例薄膜具有最好的光催化、亲水性和光诱导超亲水性、导电性能和光透明性能，使用时间长。
实施例5
（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1）将原料钛酸四丁酯、正硅酸乙酯、硝酸钇和GO水溶液加入至无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇混合溶液中配置先驱体溶液，无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5：1；
Si掺杂量为TiO2和SiO2总量的30at.%，即SiO2/(TiO2+SiO2)摩尔比=0.3；Y掺杂量为TiO2和SiO2总量的0.5at.%，rGO/(TiO2+SiO2)质量比=0，Ti、Si离子浓度为0.05mol/l；按此浓度，每100ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.19g；正硅酸乙酯0.312g；硝酸钇0.010g；
2）每100ml的先驱体溶液中加入浓度为35%的1.0ml浓盐酸，起到防止氢氧化物形成和还原氧化石墨烯（GO）的作用；
3）经充分搅拌5min至均匀透明；
4）需要镀膜的基片用洗涤剂和乙醇超声洗涤，用浸涂或旋涂法，每次涂后150oC干燥0.5h，反复涂15次，然后450℃烧制1.0h。
该实例薄膜具有较高光催化、亲水性和光诱导超亲水性、导电性能不含石
墨烯的所有薄膜，且具有优于TiO2薄膜的光透明性能，使用时间长。
实施例6
（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1）将原料钛酸四丁酯、正硅酸乙酯、硝酸钇和GO水溶液加入至无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇混合溶液中配置先驱体溶液，无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5：1；
Si掺杂量为TiO2和SiO2总量的30at.%，即SiO2/(TiO2+SiO2)摩尔比=0.3；Y掺杂量为TiO2和SiO2总量的1.5at.%，rGO/(TiO2+SiO2)质量比= 0.020，Ti、S离子浓度为0.05mol/l；按此浓度，每100ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.19g；正硅酸乙酯0.312g；硝酸钇0.029g；氧化石墨烯水溶液（1 g/ml）12ml；
2）每100ml的先驱体溶液中加入浓度为35%的1.0ml浓盐酸，起到防止氢氧化物形成和还原氧化石墨烯（GO）的作用；
3）经充分搅拌30min至均匀透明；
4）需要镀膜的基片用洗涤剂和乙醇超声洗涤，用浸涂或旋涂法，每次涂后200oC干燥0.5h，反复涂5次，然后450℃烧制1.0h。
该实例薄膜具有最好的光催化、亲水性和光诱导超亲水性、导电性能，光透明性能适中，使用时间较短。
参见图1 为本发明在含和不含Si和石墨烯的薄膜上,的光催化降解（a）孔雀石绿和（b）萘酚绿B水溶液的反应动力学常数k 1与Y摩尔比的关系图。k 1由关系式（其中，C 0和C是染料溶液光催化前和光催化t小时后的浓度）得出的曲线斜率给出。两个图都说明Si掺杂薄膜有较纯TiO2薄膜有较强的光催化性能，复合石墨烯（rGO）和掺杂Y都进一步增强光催化性能。
参见图2，图2为本发明中含和不含Si和rGO薄膜的电阻率与Y摩尔比的关系图。该图都说明Si掺杂薄膜有较纯TiO2薄膜有较低的电阻率，复合石墨烯（rGO）和掺杂Y都进一步降低薄膜的电阻率。
参见图3，图3为本发明中含和不含Si和rGO薄膜在紫外光照射前后的水解触角与Y摩尔比的关系图。图都说明Si掺杂薄膜有较纯TiO2薄膜有较低的水解触角（即较高的亲水性），复合石墨烯（rGO）和掺杂Y都进一步降低水解触角（即增强亲水性）。紫外光照射后水解触角减小，说明存在光诱导超亲水性。Si和Y掺杂以及复合石墨烯都能导致光诱导超亲水性增强。
参见图4，图4为本发明中含和不含Si和rGO以及各种Y摩尔比薄膜的光学光谱；其中图4（a)为光透过率光谱图；图4（b）为图4（a）在200-900nm波长范围内的平均透过率与Y摩尔比的关系图。图4（a)和（b)说明Si掺杂导致光透过率增大，Y掺杂导致光透过率先增大Y含量太大光透过率又减小，石墨烯导致光头率减小，但当Y含量为0.5-1.0at.%是仍然具有较TiO2薄膜较高或相当的光透过率。
Claims (6)
1.（Si,Y）-共掺杂TiO2/还原氧化石墨烯复合物高效自清洁薄膜，其特征在于包括以下组份：
Y含量为TiO 2和SiO2总量的0.5～1.0 at%；
Si含量为TiO2和SiO2总量的30at.%；
还原氧化石墨烯为TiO2和SiO2总量的3wt.%。
2.根据权利要求1所述的（Si,Y）-共掺杂TiO2/还原氧化石墨烯复合物的高效自清洁薄膜，其特征在于，包括以下组分：
Y含量为TiO2和SiO2总量的0.5at%；
Si含量为TiO2和SiO2总量的30at.%；
还原氧化石墨烯为TiO2和SiO2总量的3wt.%。
3.根据权利要求1所述的（Si,Y）-共掺杂TiO2/还原氧化石墨烯复合物的高效自清洁薄膜，其特征在于，包括以下组分：
Y含量为TiO2和SiO2总量的1.0at%；
Si含量为TiO2和SiO2总量的30at.%；
还原氧化石墨烯为TiO2和SiO2总量的3wt.%。
4.（Si,Y）-共掺杂TiO2/还原氧化石墨烯复合物的高效自清洁薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1）将原料钛酸四丁酯、正硅酸乙酯和硝酸钇和1mg/ml的 GO水溶液加入至无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇混合溶液中配置先驱体溶液，无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5：1；
Si掺杂量为TiO2和SiO2总量的30at.%，即SiO2/(TiO2+SiO2)摩尔比=0.3；Y掺杂量为TiO2和SiO2总量的0.5～1.5at.%，rGO/(TiO2+SiO2)质量比=0～0.030，rGO/(TiO2+SiO2)质量比不包括0，Ti、Si离子浓度为0.05mol/l；按此浓度，每100ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.702g ，对于Si掺杂薄膜：钛酸四丁酯1.19 g,正硅酸乙酯0.312g；六水硝酸钇0.010-0.029g；1g/ml的氧化石墨烯水溶液12ml；原料加入溶液后溶液需经充分搅拌5-30min至均匀透明；
2）每100ml的先驱体溶液中加入浓度为35%的1.0ml浓盐酸；
3）按20:1的体积比往先驱体溶液中加入乙酰丙酮；
4）经充分搅拌5-30min至均匀透明；
5）需要镀膜的基片用洗涤剂和乙醇超声洗涤，用浸涂或旋涂法，每次涂后150-200oC干燥0.5h，反复涂5-15次，然后450℃烧制1.0h。
5.根据权利要求4所述的（Si,Y）-共掺杂TiO2/氧化还原石墨烯复合物的高效自清洁薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1）将原料钛酸四丁酯、正硅酸乙酯和硝酸钇和1mg/ml 的GO水溶液加入至无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇混合溶液中配置先驱体溶液，无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5：1；
Si掺杂量为TiO2和SiO2总量的30at.%，即SiO2/(TiO2+SiO2)摩尔比=0.3；Y掺杂量为TiO2和SiO2总量的1.0at.%，rGO/(TiO2+SiO2)质量比= 0.030，Ti、Si离子浓度为0.05mol/l；按此浓度，每100ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.19g；正硅酸乙酯0.312g；六水硝酸钇0.020g；1g/ml的氧化石墨烯水溶液12ml，原料加入溶液后溶液需经充分搅拌5-30min至均匀透明；
2）每100ml的先驱体溶液中加入浓度为35%的1.0ml浓盐酸；
3）按20:1的体积比往先驱体溶液中加入乙酰丙酮；
4）经充分搅拌20min至均匀透明；
5）需要镀膜的基片用洗涤剂和乙醇超声洗涤，用浸涂或旋涂法，每次涂后180oC干燥0.5h，反复涂10次，然后450℃烧制1.0h。
6.根据权利要求4所述的（Si,Y）-共掺杂TiO2/还原氧化石墨烯复合物的高效自清洁薄膜的制备方法，包括以下步骤：
1）将原料钛酸四丁酯、正硅酸乙酯和硝酸钇和1mg/ml 的GO水溶液加入至无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇混合溶液中配置先驱体溶液，无水乙醇、水、乙二醇、丙二醇、乙酰丙酮和丙三醇的体积比为4：1：1：3：0.5：1；
Si掺杂量为TiO2和SiO2总量的30at.%，即SiO2/(TiO2+SiO2)摩尔比=0.3；Y掺杂量为TiO2和SiO2总量的1.5at.%，rGO/(TiO2+SiO2)质量比= 0.030，Ti、Si离子浓度为0.05mol/l；按此浓度，每100 ml溶液中原料的加入量为：钛酸四丁酯1.19g；正硅酸乙酯0.312g；六水硝酸钇0.029g；1g/ml的氧化石墨烯水溶液12ml；
2）每100ml的先驱体溶液中加入浓度为35%的1.0ml浓盐酸；
3）按20:1的体积比往先驱体溶液中加入乙酰丙酮；
4）经充分搅拌30min至均匀透明；
5）需要镀膜的基片用洗涤剂和乙醇超声洗涤，用浸涂或旋涂法，每次涂后200oC干燥0.5h，反复涂5次，然后450℃烧制1.0h。
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| CN111589439A (zh) * | 2020-06-02 | 2020-08-28 | 陕西科技大学 | 一种Si,Mo共掺杂的TiO2/氧化还原石墨烯复合物高效自清洁薄膜及其制备方法 |
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| CN102631910A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-08-15 | 中国海洋石油总公司 | 一种稳定的石墨烯/氧化钛复合纳米溶胶及其制备方法 |
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| 超亲水性纳米TiO2复合薄膜的制备;张金玲;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20081115(第11期);第B020-213页 * |
| 钇离子掺杂对二氧化钛纳米薄膜光诱导超亲水性能的影响及其机理;曾人杰等;《无机化学学报》;20030731;第19卷(第7期);第678-684页 * |
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