CN106455574B - 泡沫制剂和可乳化浓缩物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农业制剂，所述农业制剂在合适的溶剂体系中含有农业活性成分，所述溶剂体系用于产生含有泡沫的制剂以泡沫形式施用于犁沟。所述农业活性成分可以是杀虫剂、农药、杀真菌剂、除草剂、肥料或其组合。

Description

泡沫制剂和可乳化浓缩物

相关申请的交叉引用

本申请要求2014年6月24日提交的美国临时专利申请号62/016,242的优先权，该申请通过引用全文纳入本文。

发明主题领域

本发明涉及农化组合物和制剂的领域。

发明背景

许多种植者在栽种时不施用起始肥料、杀虫剂或其他有益的农业处理剂，原因在于这种施用需要额外的运输、操作和劳动。

在大面积的土地上施用活性成分需要运输大量的水。通常使用拖拉机运载水，其运载量有限。另外，在一些地区无法获得大量的水。许多农业活性物质通过喷洒而施用于作物或土壤。在喷洒于土地或作物之前，通常将活性成分装入罐中并与例如水的稀释剂混合。活性成分可以是许多已知制剂类型中的一种，例如乳液浓缩物、可乳化溶液、微囊或悬液浓缩物。稀释后，使用目前已知的制剂和技术，典型的施用率约为9加仑/英亩。因此，以典型的施用率施用于500英亩则需要4500加仑的液体。满载种子或其他植物繁殖材料的拖拉机无法容纳如此大量的液体，因此种植时需要多次来回以将肥料、杀虫剂或其他处理剂重新装载入拖拉机罐。

相比于进行这些来回，大多数种植者倾向于装载一次种子并不间断地进行种植。这会节约宝贵的种植时间，如果种植者能够一次装载种子和肥料、杀虫剂或其他有益的处理剂，间断种植而同时施用种植时的处理剂，则这将是有利的。

因此农业领域需要新技术来配制和施用例如杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、农药、肥料和植物养料的农业活性成分。特别地，需要具有能够减少处理特定面积的土地所需的农业制剂的体积的进步。这包括增加给定体积的农业制剂的功效的进步，以及能够更精确地向最有效的区域投送农业制剂的进步。这种高精度、超低体积施用技术能在覆盖更大面积的同时使用更少量的活性成分和更少体积的水。这会带来更高的资源效率以及时间节省，以给种植者带来更高的效率。这种技术也降低施用于可能造成浪费或实质损害的区域的活性成分的量。

发明内容

本发明的至少一方面涉及可乳化发泡浓缩物，所述浓缩物具有：(a)有机相，其含有农业活性成分、有机溶剂和任选的至少一种表面活性剂；(b)第二相，其含有至少一种发泡剂和任选的泡沫稳定剂；(c)表面活性剂相。另外，第二相是水相。在另一实施方式中，所述浓缩物基本不含水。

在本发明的至少一个实施方式中，有机相的溶剂是液体烃和液体酰胺。在更优选的实施方式中，所述酰胺溶剂是直链溶剂，包括但不限于N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和二甲基甲酰胺。

在另一方面，本发明描述了第二液体浓缩物制剂。所述制剂含有溶解于有机相的农业活性成分、至少一种发泡剂、至少一种泡沫稳定剂，其中，所述制剂基本不含水。

在一方面，本文描述的液体制剂可以泡沫的形式施用于犁沟。在一个实施方式中，所述农业活性成分可以是杀虫剂、农药、杀真菌剂、除草剂、肥料或其组合。在一个优选实施方式中，所述农业活性成分是联苯菊酯。在另一个实施方式中，发泡剂可以是月桂基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或其组合。在另一个实施方式中，所述泡沫稳定剂是甘油、丙二醇或二丙二醇。

在优选的实施方式中，所述发泡剂是月桂基硫酸钠，所述泡沫稳定剂是甘油，且所述制剂还含有十二烷基苯磺酸钠。

本发明的另一方面中，液体浓缩物可被转化为直接施用于犁沟的泡沫制剂。在该方面中，浓缩物首先与水相混合，优选与水混合，以形成预发泡乳液。在优选的实施方式中，这种预发泡乳液是水包油型乳液。在另一实施方式中，所得水包油型乳液与气体混合以形成即用型发泡制剂。所得发泡制剂含有溶解于有机相、水相、气相和表面活性剂相的活性成分。在一个实施方式中，气体可以是空气。在另一实施方式中，所述发泡制剂在施用于犁沟中的种子时能够提供作物保护作用。在该实施方式的进一步的方面中，发泡制剂的膨胀因子可为约10-约50，更优选为15、25、40或50。

在另一方面，含有本发明的液体制剂的活性成分的形式为可乳化浓缩物、油包水型乳液或水包油型乳液。在一个实施方式中，预发泡或即用型发泡制剂是水包油型乳液。在优选的实施方式中，本文描述的可乳化发泡浓缩物的形式为含有适用于农业的活性成分的油包水型乳液。

在本发明的另一方面，所述制剂可以是微乳液的形式，其粒径小于100nm，优选小于10nm。在进一步的实施方式中，可乳化发泡浓缩物至少在60天内是稳定的，优选在至少两年内是稳定的。

在该实施方式的另一方面中，所述活性成分是联苯菊酯，且在以每英亩1加仑或以下的比例施用时所述活性成分是杀虫有效的。

在另一实施方式中，本公开描述了油包水型可乳化发泡浓缩物，其含有联苯菊酯、甘油和烷基硫酸酯/盐。在另一实施方式中，液体农业制剂可含有浓度为约13％-约25％的联苯菊酯，更具体的浓度例如是13％、17％或23％。在进一步的方面中，烷基硫酸盐可以是癸基硫酸钠，其浓度可以是至少1.25％-约15％。

示例性实施方式的详述

定义

以下术语各自的含义如下。

“农业试剂”是指用于农业的生物活性试剂，例如除草剂、农药、杀虫剂、杀真菌剂或肥料。

“生物活性试剂”是指例如作用于细胞、病毒、器官或生物体的化学品的物质，包括但不限于杀虫剂、杀真菌剂和除草剂，所述物质使细胞、病毒、器官或生物体的机能发生变化。

粒径D₉₀是指，通过Horiba LA920粒径分析仪组合物中至少约90％的粒子小于给定的D₉₀。

“渗干时间(Drain time)”，例如“25％渗干时间”或DT₂₅是泡沫稳定性的量度，是25％的泡沫体积瓦解所需的时间。

本文所用的“有机溶剂”包括环状、直链或线性酰胺溶剂；链长度为C1-C18的直链或支链烃。其他合适的溶剂可例举二醇醚、丁基丙烯氨基甲酸酯。

本文所用的“浓缩物”包括如下组合物：含有少于12.5％w/v的水、优选少于10％的水、最优选少于5％，进一步与水性介质混合时形成乳液，优选形成稳定的乳液。在这种情况下，乳液典型的是将被末端用户使用的末端用户制剂，其具有的优势是末端用户不必操作和存储大量的这种制剂，但是可使用所述浓缩物制备现时所需的量的制剂。末端用户制剂也可以是直接施用于作物的可发泡制剂。

该上下文中的术语“稳定”是指，从商业角度上来看的制剂储存稳定性和合适性：与活性成分含量大于90％和/或具有商业上所需程度的沉淀、分离或颜色的类似的组合物相比，从商业角度上看，有利的组合物具有高纯度，活性物质衰减小于10％重量/重量或不发生沉淀或相分离以及/或颜色变化。在乳液制剂的上下文中，术语“稳定”还包括用于产生泡沫的制剂在50℃的温度下至少储存90天并保持不含结晶残留的能力。

术语“基本不含”是指浓缩物或乳液形式的感兴趣制剂含有少于约10％的所引述的成分。例如，术语“基本不含水的制剂”是指含有少于10％重量/体积的水的制剂。

术语“有效量”是指对不需要的植物生长产生可观察到的效果的必须量，这些效果包括如下一种或多种：坏死、死亡、生长抑制、复制抑制、增殖抑制和除去、破坏或减少不需要植物的出现和活性。

更具体而言，本公开通过提供能够发泡并在种植时施用于犁沟的制剂来满足农业活性成分的超低量和高精度施用的需求。本公开的可发泡制剂能够以0.25-1.00加仑/英亩的量施用，远远低于常规方法起效时的量。这将拖拉机所要需要运载的液体的体积降低了9-36倍(factor)。

另外，在犁沟中播种种子时可直接将本公开的制剂产生的泡沫施用于犁沟。这种在最为需要的区域直接且精确地施用活性成分进一步减少了必须施用的活性成分的量，从而进一步减少拖拉机的运载重量。

各种投送方法所需的体积(4.6英里/小时，喷嘴间隔/30英寸/排(4.6mph w/30”Rows))

在优选的实施方式中，本公开的可发泡浓缩物包括有机相中的至少一种活性成分、至少一种发泡剂和至少一种泡沫稳定剂。在本发明的至少另一方面中，可乳化泡沫浓缩物含有：至少一种有机相，分别含有农业活性成分、有机溶剂和任选的至少一种表面活性剂；第二相，其含有发泡剂和表面活性剂。在一个实施方式中，第二相是含有水的水相。

可发泡制剂的活性成分可以是适用于农业的活性成分，其可被配制成浓缩物或其他合适的制剂类型。适用于农业的活性成分包括除草剂、杀虫剂、杀真菌剂、肥料或其组合。发泡制剂中活性成分的最终浓度可以是0.75-2.00磅活性成分(a.i.)/加仑。

在一个实施方式中，发泡浓缩物(concentrated)在20-50℃的温度和环境压力下在30、60、90、120、180天内保持为稳定乳液，优选在240天内保持为稳定乳液。

在本发明的至少一方面中，所描述的可乳化发泡浓缩物具有：(a)有机相，其含有农业活性成分、有机溶剂和任选的至少一种表面活性剂；(b)第二相，其含有至少一种发泡剂和任选的泡沫稳定剂；(c)表面活性剂相。另外，第二相是水相。在另一实施方式中，所述浓缩物基本不含水。在更优选的实施方式中，所述有机溶剂是直链酰胺溶剂，包括但不限于N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和二甲基甲酰胺。在另一实施方式中，这种有机溶剂用于形成发泡浓缩物的有机相。

本发明的至少一方面涉及不含水的可乳化发泡浓缩物。根据本发明的该方面，浓缩物是单相的，其含有存在于至少一种有机溶剂中的活性成分以及发泡剂。

在优选的实施方式中，用于即用型(instant)浓缩物的所述农业活性成分选自杀虫剂、农药、杀真菌剂、除草剂、肥料及其组合。用于本发明的制剂的合适的作物保护活性成分包括：

杀虫剂：A1)氨基甲酸酯类，选自：涕灭威、棉铃威、丙硫克百威、甲萘威、克百威、丁硫克百威、甲硫威、灭多威、杀线威、抗蚜威、残杀威和硫双威；

A2)有机磷酸酯类，选自：乙酰甲胺磷、益棉磷、保棉磷、毒虫畏、毒死蜱、毒死蜱-甲基、甲基内吸磷、二嗪农、敌敌畏/DDVP、百治磷、乐果、乙拌磷、乙硫磷、杀螟硫磷、倍硫磷、恶唑磷、马拉硫磷、杀扑磷、速灭磷、氧乐果(oxymethoate)、亚砜磷、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、嘧啶磷-甲基、喹硫磷、特丁硫磷、杀虫畏、三唑磷和敌百虫；

A3)环戊二烯有机氯化合物类，例如硫丹；

A4)弗普罗(fiproles)类，包括：乙虫清(ethiprole)、氟虫腈、匹弗普罗(pyrafluprole)和哌普罗(pyriprole)；

A5)新烟碱类，包括啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、噻虫啉以及噻虫嗪；

A6)多杀菌素类(spinosyns)，例如斯哌特姆(Spinetoram)和多杀菌素(Spinosad)；

A7)菌素(mectins)类的氯通道活化剂，包括阿巴菌素、甲氨基阿维菌素-苯甲酸盐、双氢除虫菌素、勒皮菌素和弥拜菌素；

A8)保幼激素模拟物(juvenile hormone mimics)，例如氢化保幼素(hydroprene)、丙诺保幼素(kinoprene)、美赐平(methoprene)、苯氧威和吡丙醚；

A9)选择性同翅类取食阻滞剂，例如吡蚜酮、氟啶虫酰胺和氟虫吡喹；

A10)螨生长抑制剂，例如四螨嗪、噻螨酮(hexythiazox)和乙螨唑；

A11)线粒体ATP合成酶的抑制剂，例如丁醚脲、苯丁锡(fenbutatin oxide)和克螨特；氧化磷酸化的解偶联剂，例如虫螨腈；

A12)烟碱乙酰胆碱受体通道阻断剂，例如杀虫磺、杀螟丹盐酸盐、杀虫环和杀虫双；

A13)来自苯甲酰脲类的0型几丁质生物合成抑制剂，包括：双三氟虫脲(Bistrifluron)、二氟脲、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲和氟苯脲；

A14)1型几丁质生物合成抑制剂，例如噻嗪酮(buprofezin)；

A15)蜕皮干扰剂，例如灭蝇胺(Cyromazine)；

A16)蜕皮激素受体激动剂，例如甲氧虫酰肼、虫酰肼、氯虫酰肼和环虫酰肼(chromafenozide)；

A17)章鱼胺受体激动剂，例如双甲脒；

A18)线粒体复合物电子转移抑制剂，哒螨灵、吡螨胺、唑虫酰胺、嘧虫胺、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、伏蚁腙(hydramethylnon)；灭螨醌或嘧螨酯(fluacrypyrim)；

A19)电压依赖性钠通道阻断剂，例如茚虫威和氰氟虫腙(metaflumizone)；

A20)脂合成抑制剂，例如季酮螨酯(Spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen)和螺四胺酸酯(Spirotetramat)；

A21)来自二酰胺类的雷诺定受体调节剂，包括：氟虫双酰胺、邻苯二甲酰胺化合物(R)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺和(S)-3-氯-N1-{2-甲基-4-[1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基]苯基}-N2-(1-甲基-2-甲基磺酰基乙基)邻苯二甲酰胺、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)和环溴虫酰胺(cyclaniliprole)；

A22)作用模式未知或不确定的化合物，例如印苦楝子素、酰胺弗门特(amidoflumet)、联苯肼酯(Bifenazate)、联氟砜(fluensulfone)、胡椒基丁醚、啶虫丙醚、杀弗乐(Sulfoxaflor)；或

A23)来自拟除虫菊酯类的钠通道调节剂，包括氟酯菊酯、丙烯菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、λ-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、ζ-氯氰菊酯、溴氰菊酯、顺式氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、τ-氟胺氰菊酯、氯菊酯、氟硅菊酯和四溴菊酯。

杀真菌剂：B1)选自下组的唑类：联苯三唑醇、糠菌唑、环丙唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、恩康唑、氟环唑、氟喹唑、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅氟唑、三唑酮、三唑醇、戊唑醇、四氟醚唑、灭菌唑、咪鲜胺、稻瘟酯、抑霉唑、氟菌唑、氰霜唑、苯菌灵、多菌灵、硫杂-地巴唑(thia-bendazole)、麦穗宁、噻唑菌胺、土菌灵和恶霉灵、氮康唑、烯唑醇-M、恶咪唑、多效唑、烯效唑、1-(4-氯-苯基)-2-([1,2,4]三唑-1-基)-环庚醇和抑霉唑硫酸盐；

B2)选自下组的甲氧基丙烯酸酯(strobilurins)类：嘧菌酯、醚菌胺、烯肟菌酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺(methominostrobin)、肟醚菌胺、啶氧菌酯、双唑草腈、肟菌酯、烯肟菌酯、(2-氯-5-[1-(3-甲基苄氧基亚氨基)乙基]苯基)氨基甲酸甲酯、(2-氯-5-[1-(6-甲基吡啶-2-基甲氧基亚氨基)乙基]苯基)氨基甲酸甲酯和2-(邻-(2,5-二甲基苯氧基亚甲基)-苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(6-(3-氯-2-甲基-苯氧基)-5-氟-嘧啶-4-基氧基-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺和3-甲氧基-2-(2-(N-(4-甲氧基-苯基)-环丙烷羧酰亚胺基-硫甲基)-苯基)-丙烯酸甲酯；

B3)选自下组的羧酰胺：萎锈灵、苯霜灵、苯霜灵-M、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡菌胺、灭锈胺、甲霜灵、高效甲霜灵(mefenoxam)、呋酰胺、恶霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、吡唑萘菌胺、噻呋酰胺、噻酰菌胺、3,4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-羧酰胺、烯酰吗啉、氟吗啉、氟酰菌胺、氟吡菌胺(微苯甲酰胺(picobenzamid))、苯酰菌胺、环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、N-(2-(4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基)乙基)-2-甲磺酰基-氨基-3-甲基丁酰胺、N-(2-(4-[3-(4-氯-苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基-苯基)氧基)-2-乙烷磺酰氨基-3-甲基丁酰胺、3-(4-氯苯基)-3-(2-异丙氧基羰基-氨基-3-甲基-丁酰基氨基)丙酸甲酯、N-(4'-溴联苯基-2-基)-4-二氟甲基-甲基噻唑-δ-羧酰胺、N-(4'-三氟甲基-联苯基-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基噻唑-5-羧酰胺、N-(4'-氯-3'-氟联苯基-2-基)-4-二氟甲基-2-甲基-噻唑-5-羧酰胺、N-(3,4'-二氯-4-氟联苯基-2-基)-3-二氟-甲基-1-甲基-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟联苯基-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基吡唑-4-羧酰胺、N-(2-氰基-苯基)-3,4-二氯异噻唑-5-羧酰胺、2-氨基-4-甲基-噻唑-5-羧酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-茚满-4-基)-烟酰胺、N-(2-(1,3-二甲基丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-3',5-二氟-联苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-IH-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-3',5-二氟-联苯基-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟-联苯基-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',5-二氟-4'-甲基-联苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',5-二氟-4'-甲基-联苯基-2-基)-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(顺式-2-二环丙基-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(反式-2-二环丙基-2-基-苯基)-3-二氟-甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、氟吡菌酰胺、N-(3-乙基-3,5-5-三甲基-环己基)-3-甲酰基氨基-2-羟基-苯甲酰胺、土霉素、硅噻菌胺、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷羧酰胺、2-碘-N-苯基-苯甲酰胺、N-(2-二环-丙基-2-基-苯基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-1,3-二甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-1,3-二甲基-5-氟吡唑-4-基-羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-5-氯-1,3-二甲基-吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-(氯氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-5-氯-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-(氯二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-5-氟-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4',5'-三氟联苯基-2-基)-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-1,3-二甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-1,3-二甲基-5-氟吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-5-氯-1,3-二甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-(氯氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-二氟甲基-5-氟-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-5-氯-3-二氟甲基-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-3-(氯二氟甲基)-1-甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-5-氟-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(2',4',5'-三氟联苯基-2-基)-5-氯-1-甲基-3-三氟甲基吡唑-4-基羧酰胺、N-(3',4'-二氯-3-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-3-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-3-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-3-氟联苯基-2-基)-1-甲基-S-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3'-氯-4'-氟-3-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-4-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-4-氟联苯基-2-基)-1-甲基-S-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-4-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-4-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3'-氯-4'-氟-4-氟联苯基-2-基)-1-甲基-S-二氟甲基-1H-吡唑-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-5-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟联苯基-2-基)-1-甲基-S-二氟甲基-1H-吡唑-羧酰胺、N-(3',4'-二氟-5-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟联苯基-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(3'-氯-4'-氟-5-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-二氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氟-4-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氟-5-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-5-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-甲基-5-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氟-5-氟联苯基-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-5-氟联苯基-2-基)-1,3-di甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-甲基-5-氟联苯基-2-基)-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氟-6-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-(4'-氯-6-氟联苯基-2-基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-[2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)-苯基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、N-[4'-(三氟甲基硫)-联苯基-2-基]-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺、和N-[4'-(三氟甲基硫-联苯基-2-基]-1-甲基-3-三氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酰胺；

B4)选自下组的杂环化合物：氟啶胺、啶斑肟、乙嘧酚磺酸酯、嘧菌环胺、氯苯嘧啶醇、嘧菌腙、嘧菌胺、氟苯嘧啶醇、嘧霉胺、嗪胺灵、拌种咯、咯菌腈、阿尔迪莫、十二环吗啉、丁苯吗啉、十三吗啉、苯锈啶、异菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、噁唑酮菌、咪唑菌酮、辛噻酮、烯丙苯噻唑、5-氯-7-(4-甲基-哌啶-1–基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、敌菌灵、哒菌酮、咯喹酮、丙氧喹啉、三环唑、2-丁氧基-6-碘-3-丙基色原-4-酮、阿拉酸式苯-S-甲基、敌菌丹、克菌丹、棉隆、灭菌丹、氰菌胺、苯氧喹啉、N,N-二甲基-3-(3-溴-6-氟-2-甲基吲哚-1-磺酰基)-[1,2,4]三唑-1-磺酰胺、5-乙基-6-辛基-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-2,7-二胺、2,3,5,6-四氯-4-甲磺酰基-吡啶、3,4,5-三氯-吡啶-2,6-二-腈、N-(1-(5-溴-3-氯-吡啶-2-基)-乙基)-2,4-二氯-烟酰按、N-((5-溴-3-氯吡啶-2-基)-甲基)-2,4-二氯-烟酰按、二氟林、氯定、乙酸十二环吗啉、氟菌胺、灰瘟素、喹菌酮、咪菌威、野燕枯、苯敌快-甲基硫酸盐、恶喹酸和病花灵；

B5)选自下组的氨基甲酸酯类：代森锰锌、代森锰、威百亩、甲硫威(methasulphocarb)、代森联、福美铁、丙森锌、福美双、代森锌、福美锌、乙霉威、异丙菌威、苯噻菌胺、霜霉威、霜霉威盐酸盐、4-氟苯基N-(1-(1-(4-氰基苯基)-乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸酯、3-(4-氯-苯基)-3-(2-异丙氧基羰基氨基-3-甲基-丁酰基氨基)丙酸甲酯；或

B6)选自下组的其它杀真菌剂：胍、多果定、多果定游离碱、双胍辛胺、双胍盐、抗生素：春雷霉素、链霉素、多抗霉素、井冈霉素A、硝基苯基衍生物：乐杀螨、消螨普、消螨通、含硫杂环基化合物：二噻农、稻瘟灵、有机金属化合物：三苯锡盐、有机磷化合物：敌瘟磷、异稻瘟净、三乙膦酸、三乙膦酸铝、磷酸和其盐、吡菌磷、甲基立枯磷、有机氯化合物：苯氟磺胺、磺菌胺、六氯苯、四氯苯酞、戊菌隆、五氯硝基苯、甲基硫菌灵、对甲抑菌灵，其它：环氟菌胺、霜脲氰、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、苯菌酮和螺环菌胺、双胍乙酸盐、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadine-triacetate)、双胍辛胺三烷苯磺酸盐、春雷霉素盐酸盐水合物、双氯酚、五氯苯酚及其盐、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、氯硝胺、酞菌酯、四氧硝基苯(tecnazen)、联苯基、溴硝丙二醇、二苯胺、米多霉素、喹啉铜、调环酸钙、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N'-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒、N'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒和N'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N-甲基甲脒。

除草剂C1)乙酰-CoA羧基酶抑制剂(ACC)，例如环己酮肟醚，如禾草灭(alloxydim)、烯草酮(clethodim)、克劳普草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、烯禾定(sethoxydim)、肟草酮(tralkoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、环苯草酮(clefoxydim)或吡喃草酮(tepraloxydim)；苯氧基苯氧基丙酸酯，如炔草酯(clodinafop-propargyl)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、禾草灵(diclofop-methyl)、恶唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、噻唑禾草灵(fenthiapropethyl)、吡氟禾草灵(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P-butyl)、haloxyfop-ethoxyethyl、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、异恶草醚(isoxapyrifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)或喹禾灵(quizalofop-tefuryl)；或芳基氨基丙酸，如草氟安(flamprop-methyl)或麦草氟异丙酯(flamprop-isopropyl)；

C2)乙酰乳酸合酶抑制剂(ALS)，例如咪唑啉酮(imidazolinones)，如咪唑烟酸(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草酸-甲基(imazamethabenz-methyl)(imazame)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)或咪唑乙烟酸(imazethapyr)；嘧啶醚，如嘧硫酸(pyrithiobac-acid)、嘧硫草醚钠(pyrithiobac-sodium)、双草醚钠(bispyribac-sodium).KIH-6127或嘧苯恶(pyribenzoxym)；磺酰胺(sulfonamides)、例如双氟磺草胺(florasulam)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)或磺草唑胺(metosulam)；或磺酰脲(sulfonylureas)、例如酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆-甲基(bensulfuron-methyl)、氯嘧磺隆-乙基(chlorimuron-ethyl)、醚磺隆(cinosulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氯吡嘧磺隆-甲基(halosulfuron-methyl)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、甲磺隆-甲基(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟嘧磺隆-甲基(primisulfuron-methyl)、氟磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆-乙基(pyrazosulfuron-ethyl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆-甲基(sulfometuron-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯甲磺隆(tribenuron-methyl)、氟胺磺隆-甲基(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、将磺酰磺隆(sulfosulfuron)、比甲酰胺磺隆(foramsulfuron)or碘磺隆(iodosulfuron)；

C3)酰胺，例如草毒死(allidochlor)(CDAA)、新燕灵(benzoylprop-ethyl)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氯硫酰草胺(chlorthiamid).草乃敌(diphenamid)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、噻唑草酰胺(fluthiamide)、杀木磷(fosamin)或杀草利(monalide)；

C4)植物生长素除草剂，例如吡啶甲酸，例如二氯吡啶酸(clopyralid)或毒莠定(picloram)；或者2,4-D或草除灵(benazolin)；

C5)植物生长素转移抑制剂，例如抑草生(naptalam)或氟吡草腙(diflufenzopyr)；

C6)类胡萝卜素生物合成抑制剂，例如吡草酮(benzofenap)、异恶草酮(clomazone)、吡氟草胺(diflufenican)、氟咯草酮(fluorochloridone)、氟啶酮、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、氯草酮(isoxachlortole)、甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)(chlormesulone)、环己二酮(ketospiradox)、呋草酮、达草灭(norflurazon)或杀草强(amitrole)；

C7)EPSPS(5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶)，例如草甘膦或硫复松(sulfosate)；

C8)谷氨酰胺合成酶抑制剂，例如双丙氨膦或草丁膦铵；

C9)脂质生物合成抑制剂，例如有酰替苯胺，例如莎稗磷或苯噻草胺；乙酰氯苯胺类，例如二甲噻草胺、S-二甲噻草胺、乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、去草胺、丁烯草胺、乙酰甲草胺(Diethatyl-ethyl)、二甲草胺、吡草胺、甲氧毒草安、S-甲氧毒草安、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺、广草胺、特丁草胺、甲氧噻草胺或二甲苯草胺(xylachlor)；硫脲，例如苏达灭除草剂、草灭特、燕麦敌、哌草丹、EPTC、禾草畏、草达灭、克草猛、苄草丹、禾草丹(benthiocarb)、野麦威或灭草猛；或者呋草黄(benfuresate)或氟草磺胺(perfluidone)；

C10)有丝分裂抑制剂，例如有氨基甲酸酯，例如黄草灵、雷克拉(carbetamid)、氯苯胺灵、坪草丹、炔敌稗、苯胺灵或仲草丹；二硝基苯胺，例如贝尼芬(Benefin)、仲丁灵、敌乐胺(dinitramin)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、黄草消(oryzalin)、二甲戊灵(pendimethalin)、氨氟乐灵(prodiamine)或氟乐灵(trifluralin)；吡啶，例如氟硫草定(dithiopyr)或噻唑烟酸(thiazopyr)；或者丁胺磷、敌草索-二甲酯(DCPA)或马来酰肼；

C11)原卟啉IX原氧化酶抑制剂，例如有二苯基醚(diphenyl ethers)，例如氟锁草醚(acifluorfen)、氟锁草醚-Na(acifluorfen-sodium)、苯草醚、甲羧除草醚(bifenox)、全灭草(chlomitrofen)(CNP)、氯氟草醚(ethoxyfen)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟呋草醚(furyloxyfen)、乳氟禾草灵(lactofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)或乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；噁二唑，例如恶草酮(oxadiargyl)或丙炔恶草酮(oxadiazon)；环酰亚胺，例如唑啶草酮(azafenidin)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、唑酮草酯(carfentrazone)、乙基唑酮草酯、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazine)、炔草胺(flumipropyn)、丙嘧草酯(flupropacil)、氟噻乙草酯-甲基(fluthiacet-methyl)、甲磺草胺或噻二唑草胺(thidiazimin)；或者吡唑，例如ET-751、JV 485吡氯草胺(nipyraclofen)；

C12)光合作用抑制剂，例如有敌稗(propanil)、哒草特(pyridate)或哒草醇(pyridafol)；苯并硫杂二嗪农，例如噻草平；二硝基酚，例如杀草全(bromofenoxim)、地乐酚(dinoseb)、地乐酚-乙酸酯、乐消(dinoterb)或DNOC；双亚吡啶基(dipyridylenes)，例如牧草快(cyperquat)-氯化物、苯敌快-甲基硫酸盐、敌草快(diquat)或百草枯-二氯化物；脲，例如氯溴隆、绿麦隆、枯莠隆、恶唑隆、敌草隆、磺噻隆(ethidimuron)、非草隆、伏草隆、异丙隆、异恶隆(isouron)、利谷隆、噻唑隆(methabenzthiazuron)、灭草定(methazole)、吡喃隆、甲氧隆、绿谷隆、草不隆、环草隆或丁噻隆(tebuthiuron)；苯酚，例如溴苯腈或碘苯腈(ioxynil)；氯草敏(chloridazon)；三嗪，例如莠灭净(ametryn)、莠去津、草净津、desmein、dimethamethryn、环嗪酮(hexazinone)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、扑灭津、西玛津、西草净(simetryn)、甲氧去草净(terbumeton)、去草净(terbutryn)、特丁津或草达津；三嗪酮、例如苯嗪草酮(metamitron)；尿嘧啶，例如除草定(bromacil)、环草定(lenacil)或特草定(terbacil)；或双氨基甲酸酯，例如双苯胺灵或苯敌草；

C13)增效剂，例如有环氧乙烷，例如灭草环；

C14)CIS细胞壁合成抑制剂，例如异恶草胺(isoxaben)或敌草腈(dichlobenil)；

C16)多种其他除草剂，例如有二氯丙酸(dichloropropionic acids)，例如茅草枯(dalapon)；二氢苯并呋喃，例如乙氧呋草黄(ethofumesate)；苯乙酸，例如伐草克(fenac)；或者叠氮净(aziprotryne)、燕麦灵(barban)、地散磷、噻草隆(benzthiazuron)、氟草黄、丁环草磷、丁硫咪唑酮、播土隆、苯酮唑(cafenstrole)、氯草灵、燕麦酯-甲基(chlorfenprop-methyl)、枯草隆、环庚草醚、苄草隆(cumyluron)、环莠隆(cycluron)、环草津(cyprazine)、三环塞草胺、苄草隆(dibenzyluron)、杀草净(dipropetryn)、杀草隆(dymron)、艾格林津(eglinazine)-乙基、草藻灭(endothall)、乙嗪草酮(ethiozin)、flucabazone、fluorbentranil、氟胺草唑(flupoxam)、草特灵、异乐灵(isopropalin)、卡灵草(karbutilate)、抑长灵、灭草隆、敌草胺、萘丙胺(naproanilide)、磺乐灵(nitralin)、恶嗪草酮(oxaciclomefone)、棉胺宁、哌草磷、普赛津(procyazine)、环丙氟灵(profluralin)、稗草畏、密草通(secbumeton)、草克死(CDEC)、芽根灵(terbucarb)、吡嘧磺隆(triaziflam)、triazofenamid或三甲隆；或它们的环境可兼容盐。

植物生长调节剂：D1)抗生长素(antiauxins)，例如氯贝酸、2,3,5-三-碘苯甲酸；

D2)生长素，例如4-CPA、2,4-D、2,4-DB、2,4-DEP、滴丙酸、2,4,5-涕丙酸、IAA、IBA、萘乙酰胺、[α]-萘乙酸、1-萘酚、萘氧乙酸、环烷酸钾、环烷酸钠、2,4,5-T；

D3)细胞激动素，例如2iP、苄基腺嘌呤、4-羟基苯乙基醇、激动素、玉米素；

D4)落叶剂，例如氰氨化钙、噻节因、草藻灭、乙烯利、脱叶亚磷(merphos)、甲氧隆、五氯苯酚、噻苯隆、脱叶磷(tribufos)；

D5)乙烯抑制剂，例如四烯雌酮、1-甲基环丙烯；

D6)乙烯释放剂，例如ACC、乙烯硅、乙烯利、乙二肟；

D7)杀配子剂(gametocides)，例如杀雄嗪、马来酰肼(maleic hydrazide)；

D8)赤霉素，例如赤霉素、赤霉酸；

D9)生长抑制剂，例如脱落酸、嘧啶醇、仲丁灵、西维因、三丁氯苄膦、氯苯胺灵、调呋酸、氟节胺、增糖胺、杀木磷、增甘膦、异嘧醇(isopyrimol)、茉莉酸、马来酰肼、助壮素(mepiquat)、哌壮素、茉莉酮、苯胺灵、调节胺(tiaojiean)、2,3,5-三-碘苯甲酸；

D10)形态素，例如整形素、整形醇、二氯芴丁酯、芴丁酯；

D11)生长阻滞剂，例如矮壮素、亚拉生长素、调嘧醇、抑长灵、多效唑、四环唑、烯效唑；

D12)生长刺激剂，例如芸苔素内酯、乙基芸苔素内酯(brassinolide-ethyl)、DCPTA、氯吡脲、恶霉灵、补骨内酯(prosuler)、三十烷醇(triacontanol)；

D13)未分类的植物生长调节剂，例如菊乙胺酯(bachmedesh)、氟草黄、丁环草磷、香芹酮、氯化胆碱、苯氰丁酰胺(ciobutide)、苯哒嗪钾、氨腈、环丙酰胺酸、环己酰亚胺、环丙磺酰胺、爱增美(epocholeone)、吲唑酯、乙烯、呋苯硫脲(fuphenthiourea)、乙二醇缩糖醛(furalane)、增产肟、氯乙亚磺酸(holosulf)、抗倒胺、karetazan、磺菌威、调环酸、比达农、杀雄啉、抑芽唑、抗倒酯(trinexapac)。

在至少一个实施方式中，浓缩物或末端即用产品中的活性成分是联苯菊酯。在更优选的实施方式中，即用型可发泡制剂是油包水型乳液，联苯菊酯存在于制剂的油相中。

本公开的制剂还可含有防腐剂。合适的防腐剂包括但不限于C12-C15的烷基苯甲酸酯、对羟基苯甲酸烷基酯、芦荟提取物、抗坏血酸、苯扎氯铵、苯甲酸、C9-C15醇的苯甲酸酯、丁基化羟基甲苯、丁基化羟基茴香醚、叔丁基氢醌、蓖麻油、十六醇、氯甲酚、柠檬酸、可可脂、椰子油、重氮烷基脲、己二酸二异丙酯、二甲基聚硅氧、DMDM乙内酰脲、乙醇、乙二胺四乙酸、脂肪酸、脂肪醇、十六醇、羟基苯甲酸酯、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、异壬酸异壬酯、荷荷芭油、羊毛脂油、矿物油、油酸、橄榄油、对羟基苯甲酸酯类、聚醚、聚氧丙烯丁基醚、聚氧丙烯十六烷醚、山梨酸钾、没食子酸丙酯、硅油、丙酸钠、苯甲酸钠、亚硫酸氢钠、山梨酸、硬质脂肪酸、二氧化硫、维生素E、维生素E乙酸酯及它们的酯、盐和混合物。优选的防腐剂包括邻苯基苯酚钠、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。

在本发明的至少另一个实施方式中，有机相的溶剂包括液体烃、液体酰胺或其混合物。在更优选的实施方式中，所述酰胺溶剂是直链溶剂，包括但不限于N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和二甲基甲酰胺。

合适的发泡剂可以是非离子型表面活性剂，包括：链烷醇酰胺或烷基醇酰胺(例如二乙醇酰胺、月桂酸单异丙醇酰胺、和乙氧基化肉豆蔻酰胺)，氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)；阴离子表面活性剂，包括：烷基-、烷基芳基-和芳基磺酸盐(例如月桂醇肌氨酸钠和例如烷基苯磺酸钠)，烷基-、烷基芳基-和芳基硫酸盐/酯，蛋白水解物，多元羧酸衍生物(例如月桂醚羧酸铵(ammonium lauryl ether carboxylate))，烯烃磺酸酯(例如α-烯烃磺酸钠)，肌氨酸酯/盐(例如环己基棕榈酰牛磺酸铵(ammoniumcyclohexyl palmitoyl taurinate))，琥珀酸(例如4-(十八烷氨基)-4-氧代-2-磺酸基-丁酸二钠盐(disodium N-octadecyl sulfosuccinamate))，含磷衍生物(例如磷酸酯和与其等同的盐)；阳离子表面活性剂，包括：烷基苄基三甲基氯化铵(alkylbenzyltrimethylammonium chloride)；以及两亲型表面活性剂。特别优选的发泡剂是十二烷基苯磺酸钠(例如

D-40)、C14-16烯烃磺酸钠(例如

AS-40)、月桂基胺氧化物(例如

DO,

LO)、月桂基硫酸铵(例如

CA-330)、十三烷醇聚醚硫酸钠(

TD-407)和烷基硫酸盐(例如

B-25)。发泡剂在制剂中的总浓度取决于所用发泡剂的类型，可以是最终制剂的约0.1％-约50％，优选为约0.3％-约30％，更优选为约5％-约25％，进一步更优选为约17％-约23％。

合适的泡沫稳定剂起到稳定由液体可发泡制剂产生的泡沫的作用。合适的泡沫稳定剂的示例是甘油。特别优选甘油。泡沫稳定剂在制剂中的总浓度取决于所用的发泡剂，可以是制剂总体的0.1％-15％，优选为7-12％。

本发明的可发泡制剂也可包括分散剂和/或防腐剂。合适的分散剂包括非离子性和/或离子性物质或它们的混合物。

合适的防腐剂包括但不限于C12-C15的烷基苯甲酸酯、对羟基苯甲酸烷基酯、芦荟提取物、抗坏血酸、苯扎氯铵、苯甲酸、C9-C15醇的苯甲酸酯、丁基化羟基甲苯、丁基化羟基茴香醚、叔丁基氢醌、蓖麻油、十六醇、氯甲酚、柠檬酸、可可脂、椰子油、重氮烷基脲、己二酸二异丙酯、二甲基聚硅氧烷、DMDM乙内酰脲、乙醇、乙二胺四乙酸、脂肪酸、脂肪醇、十六醇、羟基苯甲酸酯、碘代丙炔基丁基氨基甲酸酯、异壬酸异壬酯、荷荷芭油、羊毛脂油、矿物油、油酸、橄榄油、对羟基苯甲酸酯类、聚醚、聚氧丙烯丁基醚、聚氧丙烯十六烷醚、山梨酸钾、没食子酸丙酯、硅油、丙酸钠、苯甲酸钠、亚硫酸氢钠、山梨酸、硬质脂肪酸、二氧化硫、维生素E、乙酸维生素E及它们的衍生物、酯、盐和混合物。优选的防腐剂包括邻苯基苯酚钠、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮。

在至少一个实施方式中，优选的用于溶解活性成分的有机溶剂在有机相中的浓度为30-99.89重量％，优选为40-65重量％.在最优选的实施方式中，酰胺溶剂与活性成分的比例为2:1至4:1，优选为3:1。

根据本发明的预发泡乳液制剂在以每英亩1-2夸脱(Qt)的总投送量进行施用时，可乳化浓缩物与水相的典型的体积比为约1:3；1:5；1:7.5；1:10；1:25；优选为约1:7.5，更优选为约1:5。

本发明的可发泡乳液能够以其组分可分开提供的方式进行提供。因此，可将含有独立成分的部件的试剂罐提供给末端用户。在另一实施方式中，可发泡制剂是容纳在施涂装置中的即用型产品，其中，乳液制剂可施用于目标表面，所述制剂在离开施涂机时被转换为泡沫。

在本发明的至少另一方面中，可乳化发泡浓缩物含有：至少一种有机相，分别含有农业活性成分、有机溶剂和任选的至少一种表面活性剂；第二相，其含有至少一种表面活性剂、发泡剂和任选的一种泡沫稳定剂；以及表面活性剂相。本发明的发泡浓缩物的优选实施方式基本不含水，水含量少于10％，或更优选水含量少于5％。在一个实施方式中，发泡浓缩物(concentrated)在50℃的温度和环境压力下在至少30、60、90、120、180和240天内保持为稳定乳液，优选在至少2年内保持为稳定乳液。

在优选的实施方式中，用于即用型(instant)浓缩物的所述农业活性成分选自杀虫剂、农药、杀真菌剂、除草剂、肥料及其组合。在本发明的至少一种实施方式中，本发明的浓缩物含有联苯菊酯。

在本发明的至少另一个实施方式中，有机相的溶剂可包括液体烃、液体酰胺或其混合物。在至少一个实施方式中，溶剂是环酰胺。可使用的环酰胺的示例有N-辛基-2-吡咯烷酮、N-十二烷基-2-吡咯烷酮和N-十二烷基-己内酰胺。

在更优选的实施方式中，所述酰胺溶剂是直链溶剂，包括但不限于N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和二甲基甲酰胺。

在本发明的另一方面中，所述浓缩物含有至少一种选自非离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两亲型表面活性剂的发泡剂。在一个实施方式中，所述发泡剂选自癸基硫酸钠、月桂基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠。

在本发明的另一方面中，浓缩物还含有至少一种例如甘油的泡沫稳定剂。

在本发明的另一方面中，可乳化发泡浓缩物与水或合适的水性溶剂混合。在本发明的该方面中，农业发泡乳液包含(i)可乳化发泡浓缩物和(ii)合适量的水以在至少30天内和50℃的温度下提供稳定乳液，所述可乳化发泡浓缩物含有：(a)有机相，其分别含有农业活性成分、有机溶剂和至少一种表面活性剂；(b)第二相，其含有至少一种表面活性剂、发泡剂和水容器；其中，所述制剂能够形成泡沫。在更优选的实施方式中，在环境温度下稳定时间跨度可以是120天至优选的至少240天。

在至少另一实施方式中，乳液制剂中可乳化发泡浓缩物与水的比例范围为95:5-5:95，优选为70:30。在另一实施方式中，发泡乳液含有气体，例如由压力控制输送装置输送的空气。在至少另一实施方式中，农业发泡制剂包含(i)可乳化发泡浓缩物和(ii)水，所述可乳化发泡浓缩物含有：(a)有机相，其含有农业活性成分和有机溶剂；(b)第二相，其含有至少一种发泡剂；其中，所述制剂在环境压力下至少维持90天的稳定。

在本发明的另一方面中，描述了制备和使用可乳化发泡浓缩物的方法。在一个实施方式中，描述了将成分进行混合的方法，其中单独制备有机相和水相，然后在受控环境下进行混合。在另一实施方式中，单独制备水相和有机相，然后进行均质化以产生所述制剂。

在本发明的另一方面中，描述了作物保护方法，所述方法使用的农业发泡乳液包含(i)可乳化发泡浓缩物和(ii)合适量的水以在至少30、60、90、120、180和优选的240天内提供稳定乳液，所述可乳化发泡浓缩物含有：(a)有机相，其分别含有农业活性成分、有机溶剂和至少一种表面活性剂；(b)第二相，其含有至少一种表面活性剂和发泡剂。在优选的实施方式中，所述农业泡沫在施用于犁沟中的种子时能够提供作物保护作用。在另一实施方式中，以每英亩1加仑以下的比例施用农业制剂时，所述制剂是杀虫有效的。在一个实施方式中，乳液是泡沫的形式。在另一实施方式中，在施用于目标表面时乳液形成为泡沫，且膨胀因子为至少10、12.5、15、25、40或优选的50。

在其他实施方式中，末端用户可获得的最终制剂的形式可以是油包水型浓缩乳液、微乳液、水包油型、可乳化浓缩物，其中农业活性成分溶解于液体农业制剂。在另一实施方式中，所述制剂可以是微乳液的形式，其粒径小于100nm，优选小于10nm。在另一实施方式中，微乳液的D90小于50、20或10nm。在进一步的另一实施方式中，这种制剂至少在60天内是稳定的，优选在至少两年内是稳定的。

在更优选的实施方式中，联苯菊酯的浓度至少为10％、12％、13％、14％、15％，且不高于约20％。在另一实施方式中，表面活性剂的浓度至少为5％，且不高于约40％。

在至少一种实施方式中，通过添加联苯菊酯并在环境温度下与有机溶剂混合物混合、直至得到均匀溶液而制备了可乳化泡沫浓缩物，所述有机溶剂混合物包含：N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺(获自斯特潘公司(Stepan Company)的Hallcomid M-8-10)；足够量的第二溶剂，例如甲基油酸酯(获自阿美泰克公司(Ametech)的

CME)；足够量的表面活性剂的混合物，所述活性剂例如有十二烷基苯磺酸钙(获自索尔维公司(Solvay)的

60/BE)、乙氧丙氧基化醇(ethopropoxylated alcohol)(获自索尔维公司的

B/848)，十六烷醇的烷氧基醚(获自Croda公司的Procetyl^TM AWS)和癸基硫酸钠溶液(获自斯特潘公司的

B25)。这种混合物可任选地含有轻质芳族溶剂石脑油、甘油或其组合。

在至少另一实施方式中，将合适量的这种浓缩物倒入容器或罐中，与足够量的例如水的载体混合并稀释，以形成乳液。在另一实施方式中，所得乳液可通过例如Y型接头的接头(adapter)来施用，所述接头适合于在混合腔室或罐中以合适的压力将例如空气的气体与乳液混合。在优选的实施方式中，在合适的空气压力下将空气和乳液混合时产生泡沫。可分别测定泡沫的体积。可进一步基于体积/重量来计算膨胀度。

在本发明的另一个方面中，可以其单独的组分的形式来提供乳液制剂。于是，在使用前将含有以下成分的部分的试剂罐组合：(a)农业活性成分、(b)本文限定的酰胺溶剂；(b)乳化剂；和(c)至少一种水性溶剂和任选地可获得的水。

实施例

实施例1-用于杀虫泡沫组合物的乳液制剂

含有联苯菊酯的用于产生泡沫的乳液制剂的制备

3.92g的技术级联苯菊酯(95.8纯度)混合物、9.31g的N,N-二甲基辛酰胺与N,N-二甲基癸酰胺的混合物(获自斯特潘公司的Hallcomid M-8-10)、7.19g的油酸甲酯(获自阿美泰克公司的

CME)、2.57g的十二烷基苯磺酸钙(获自索尔维集团的

60/BE)、0.76g的乙氧丙氧基化醇(获自索尔维集团的

B/848)、2.57g的十六烷醇的烷氧基醚(获自Crodia公司的Procetyl^TM AWS)混合物与3.79g的40％癸基硫酸钠溶液(获自斯特潘公司的

B25)在环境温度下搅拌，直至得到均匀的溶液。使用实施例1的方法还制备了其他制剂，汇总于下表1中并指定为实施例1A-1E。

表1

实施例1乳液制剂

**Aromatic 100为Aromatic 100液体，是获自埃克森美孚化学公司(ExxonMobileChemicals)的轻质芳族溶剂石脑油

泡沫形成

将合适量的测试乳液制剂倒入50mL量筒，并使用自来水稀释至50mL。将量筒塞住并翻转以使内容物充分混合。将稀释后的制剂倒入60mL的塑料注射器中并将注射器栓塞固定到位。将注射器固定至注射器泵并将一条塑料管接至注射器末端。该管的另一端与Y型接头的入口连接。Y型接头的另一入口与供气管连接。将塑料管连接至Y型接头的出口，并将塑料管的另一端与含有

垫的小块(用来产生用于形成泡沫的表面积)的混合腔室连接。混合腔室的出口与通向收集烧杯的出口管连接。通过将注射器泵设置为12.5mL/分钟和12psi的气压来产生泡沫。测定了所收集的泡沫的体积和重量，并基于体积/重量计算了膨胀因子。下表2汇总了所测制剂的量和所得的膨胀速率。

表2

所得的泡沫膨胀

测试的制剂(克)	用于稀释的水的量(mL)	所得的膨胀率
			实施例1(10.3)	39.7	17.5X
实施例1A(10.3)	39.7	17X
			实施例1B(10.3)	39.7	17.6X
实施例1C(10.3)	39.7	16.9X
			实施例1D(10.3)	39.7	17X
实施例1E(10.3)	39.7	16X

实施例2-含有联苯菊酯的用于产生泡沫的乳液制剂的制备

步骤A)在烧杯中，125.0g的技术级联苯菊酯(95.8纯度)的混合物、100.02g的N,N-二甲基辛酰胺与N,N-二甲基癸酰胺的混合物(获自斯特潘公司的Hallcomid M-8-10)、200.0g的aromatic 100和40.06g的非离子型聚合物表面活性剂(Atlox^TM 4914,获自克洛迪作物保护公司(Crodia Crop Care))加热至约70℃并搅拌至均匀。

步骤B)在另一个烧杯中，将300.12 79g的40％癸基硫酸钠溶液(获自斯特潘公司的

B25)、50.07g的乙氧丙氧基化醇(获自索尔维集团的

B/848)、90.10g的十六烷醇的烷氧基醚(获自Croda公司的Procetyl^TM AWS)混合物，和95.36g的甘油的混合物加热至约70℃并搅拌至均匀。

步骤C)将步骤A)的混合物添加至装有步骤B)的混合物的容器，使用Polytron实验室均质机将所得混合物均质化而形成熔液。缓慢搅拌所述溶液直至达到环境温度。

使用实施例2的方法还制备了其他制剂，汇总于下表3中并指定为实施例2A和2B。

表3

乳液制剂

泡沫形成及膨胀度测定：

在实地测试装置中对实施例2的制剂进行了测试以测定泡沫特性。在罐中将各种试剂与水混合至4.6％的活性成分浓度，将所得流体发泡并以5.2mph的速度和32或64盎司/英亩的比例通过四排(four-row)配置进行施用。为了计算膨胀度，分别从四个施涂器末端收集了一定体积的泡沫并称重，基于体积/重量计算了膨胀率。所得的四个值取平均并列于下表4。

表4

制剂膨胀率

制剂	32盎司/英亩	64盎司/英亩
			实施例2	10.7X	16.8X
实施例2A	18.8X	14.7X
			实施例2B	12.1X	13.1X

实施例3-对照可乳化泡沫浓缩物

5.27g的技术级联苯菊酯(95.8纯度)混合物、12.01g的氧代-庚基乙酸酯(获自埃克森美孚的Exxate^TM 700)、5.41g的十二烷基苯磺酸钙(获自索尔维集团的

60/BE)、1.0g的乙氧丙氧基化醇(获自索尔维集团的

B/848)、6.45g的十六烷醇的烷氧基醚(获自Crodia公司的Procetyl^TM AWS)混合物与10.54g的40％癸基硫酸钠溶液(获自斯特潘公司的

B25)在环境温度下搅拌，直至得到均匀的溶液。

使用实施例3的方法还制备了其他制剂，汇总于下表3中并指定为实施例3A-3F。

表5

乳液制剂

*Exxate^TM获自埃克森美孚公司的乙酸酯

C25和

C42是获自斯特潘公司的脂肪酸甲酯

Aromatic 150是获自埃克森美孚公司的液体

泡沫形成：

将合适量的实施例3的乳液制剂倒入50mL量筒，使用自来水稀释至50mL。将量筒塞住并翻转以使内容物充分混合。将稀释后的制剂倒入60mL的塑料注射器中并将注射器栓塞固定到位。将注射器固定至注射器泵并将一条塑料管接至注射器末端。该管的另一端与Y型接头的入口连接。Y型接头的另一入口与供气管连接。将塑料管连接至Y型接头的出口，并将塑料管的另一端与含有O

垫的小块(用来产生用于形成泡沫的表面积)的混合腔室连接。混合腔室的出口与通向收集烧杯的出口管连接。通过将注射器泵设置为12.5mL/分钟和12psi的气压来产生泡沫。测定了所收集的泡沫的体积和重量，并基于体积/重量计算了膨胀因子。各个测试制剂产生很少的泡沫或未产生泡沫。

无须赘述，可以相信本领域的技术人员能够根据以上说明书的描述充分利用本发明。进一步，虽然参照前述具体实施方式和实施例描述了本发明，但是应理解，在不偏离本发明的范围的情况下且在本领域技术人员的技能范围内，利用了本发明的理念的其他实施方式也是可行的。因此，上述优选的具体实施方式仅仅是说明性的，并不在任何方面限定公开内容。

Claims (39)

1.农业泡沫，所述农业泡沫包含(i)可乳化发泡浓缩物，(ii)水和气体；

其中，可乳化发泡浓缩物包含：

(a)有机相，含有联苯菊酯，和30wt%-65wt%的有机溶剂，基于可乳化发泡浓缩物重量计，所述有机溶剂是液体酰胺，其选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和N,N-二甲基癸酰胺及其混合物；和

(b)至少一种阴离子发泡剂，所述发泡剂选自癸基硫酸钠、月桂基硫酸钠或其混合物，所述发泡剂的含量是基于可乳化发泡浓缩物的5-25重量%；

其中所述气体是空气，

其中液体酰胺与联苯菊酯的比例是2:1到4:1的范围内。

2.如权利要求1所述的泡沫，其中，所述液体酰胺选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺和N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺。

3.如权利要求1所述的泡沫，其中，所述发泡剂是月桂基硫酸钠。

4.如权利要求1所述的泡沫，其中，所述浓缩物还包含至少一种选自甘油、丙二醇和二丙二醇的泡沫稳定剂。

5.如权利要求1所述的泡沫，其中，所述浓缩物还含有分散剂和防腐剂。

6.如权利要求1所述的泡沫，其中，所述可乳化发泡浓缩物与所述水的比例范围为95:5-5:95。

7.如权利要求1所述的泡沫，其中，所述农业泡沫在施用于犁沟中的种子时提供作物保护作用。

8.如权利要求1所述的泡沫，其中，所产生的泡沫的膨胀因子至少为10。

9.如权利要求7所述的泡沫，其中，所产生的泡沫的膨胀因子至少为15。

10.如权利要求1所述的泡沫，其中，所述泡沫选自油包水型乳液、水包油型乳液、微乳液和基本不含水的可乳化发泡浓缩物。

11.如权利要求1所述的泡沫，其中，以每英亩1加仑及以下的比例施用时，所述泡沫是杀虫有效的。

12.如权利要求1所述的泡沫，其中，所述发泡浓缩物中的联苯菊酯的浓度至少为12%。

13.如权利要求12所述的泡沫，其中，所述发泡浓缩物中的联苯菊酯的浓度至少为15%。

14.如权利要求12所述的泡沫，其中，所述发泡浓缩物中的联苯菊酯的浓度至少为17%。

15.如权利要求12所述的泡沫，其中，所述发泡剂是癸基硫酸钠。

16.如权利要求15所述的泡沫，其中，所述发泡剂的浓度至少为0.5%。

17.一种处理种子的方法，包括步骤：

混合可乳化发泡浓缩物、水和气体产生农业泡沫，所述农业泡沫包含(i)可乳化发泡浓缩物和(ii)水；

其中，所述可乳化发泡浓缩物含有：

(a)有机相，含有联苯菊酯，和30wt%-65wt%的有机溶剂，基于可乳化发泡浓缩物重量计，所述有机溶剂是液体酰胺，其选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和N,N-二甲基癸酰胺及其混合物；和

(b)至少一种阴离子发泡剂，所述发泡剂选自癸基硫酸钠、月桂基硫酸钠或其混合物，所述发泡剂的含量是基于可乳化发泡浓缩物的5-25重量%；

其中所述气体是空气，

其中液体酰胺与联苯菊酯的比例是2:1到4:1的范围内；和

将农业泡沫在播种时直接施用于犁沟中的种子。

18.如权利要求17所述的方法，其中，所述液体酰胺选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、和N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺。

19.如权利要求17所述的方法，其中，所述发泡剂是月桂基硫酸钠。

20.如权利要求17所述的方法，其中，所述浓缩物还包含至少一种选自甘油、丙二醇和二丙二醇的泡沫稳定剂。

21.如权利要求17所述的方法，其中，所述浓缩物还含有分散剂和防腐剂。

22.如权利要求17所述的方法，其中，所述可乳化发泡浓缩物与所述水的比例范围为95:5-5:95。

23.如权利要求17所述的方法，其中，所产生的方法的膨胀因子至少为10。

24.如权利要求17所述的方法，其中，所产生的方法的膨胀因子至少为15。

25.如权利要求17所述的方法，其中，所述泡沫选自油包水型乳液、水包油型乳液、微乳液和基本不含水的可乳化发泡浓缩物。

26.如权利要求17所述的方法，其中，以每英亩1加仑及以下的比例施用时，所述泡沫是杀虫有效的。

27.如权利要求17所述的方法，其中，所述发泡剂是癸基硫酸钠。

28.如权利要求17所述的方法，其中，所述发泡剂的浓度至少为0.5%。

29.一种用于形成农业泡沫的可乳化发泡浓缩物，含有：

(a)联苯菊酯；

(b)30wt%-65wt%的有机溶剂，基于可乳化发泡浓缩物重量计，所述有机溶剂是液体酰胺，其选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺和N,N-二甲基癸酰胺及其混合物；和

(c)至少一种阴离子发泡剂，所述发泡剂选自癸基硫酸钠、月桂基硫酸钠或其混合物，所述发泡剂的含量是基于可乳化发泡浓缩物的5-25重量%；

其中液体酰胺与联苯菊酯的比例是2:1到4:1的范围内。

30.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述液体酰胺选自N,N-二甲基辛酰胺、N,N-二甲基癸酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-乙酰胺、N-甲基-N-(2-丙基庚基)-甲酰胺。

31.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述发泡剂是癸基硫酸钠。

32.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述浓缩物还包含至少一种选自甘油、丙二醇和二丙二醇的泡沫稳定剂。

33.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述浓缩物还含有分散剂和防腐剂。

34.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述泡沫选自油包水型乳液、水包油型乳液、微乳液和基本不含水的可乳化发泡浓缩物。

35.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述发泡浓缩物中的联苯菊酯的浓度至少为12%。

36.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述发泡浓缩物中的联苯菊酯的浓度至少为15%。

37.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述发泡浓缩物中的联苯菊酯的浓度至少为17%。

38.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述发泡剂是月桂基硫酸钠。

39.如权利要求29所述的可乳化发泡浓缩物，其中，所述发泡剂的浓度至少为0.5%。