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CN106413684A - 制备包含有机硅弹性体凝胶、固体粒子和粘结相的粉状/糊状组合物,以及唇部处理方法 - Google Patents

制备包含有机硅弹性体凝胶、固体粒子和粘结相的粉状/糊状组合物,以及唇部处理方法 Download PDF

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CN106413684A CN201580023765.XA CN201580023765A CN106413684A CN 106413684 A CN106413684 A CN 106413684A CN 201580023765 A CN201580023765 A CN 201580023765A CN 106413684 A CN106413684 A CN 106413684A
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Abstract

本发明涉及制备粉末形式或糊形式的无水组合物的方法,其中进行以下步骤:‑ 制备该组合物重量的30重量%至65重量%的有机、矿物或复合材料固体粒子,以及其混合物,‑ 制备该组合物重量的10重量%至40重量%的在至少第一有机硅或烃‑基非挥发性油中输送的包含至少一种有机聚硅氧烷弹性体的混合物,‑ 制备10重量%至45重量%的包含至少与第一油相同或不同的第二烃‑基或有机硅非挥发性油的有机粘结相,至少一种具有该组合物重量的5重量%至25重量%的含量的糊状化合物,任选至少一种蜡和任选至少一种挥发性油;蜡含量不超过该组合物重量的5重量%,‑ 在搅拌下将该粘结相与所述输送的有机聚硅氧烷弹性体引入该固体粒子;输送的有机聚硅氧烷弹性体与粘结相一起或与其分开地引入。本发明还涉及用于化妆和/或护理嘴唇的方法,其中施加上述组合物。

Description

制备包含有机硅弹性体凝胶、固体粒子和粘结相的粉状/糊状 组合物,以及唇部处理方法
本发明涉及制备松散或压实的粉末形式或糊状形式的组合物的方法,还涉及使用其化妆和/或护理唇部的方法。更特别地,该组合物包含至少一种在至少一种第一油中承载的有机聚硅氧烷弹性体 、固体粒子和包含至少一种非挥发性油和至少一种糊状化合物的粘结相。
化妆品组合物,特别是护理和/或彩妆组合物,为非常多样的盖仑制剂形式,由流动性最高的液体组合物到固体、糊状或甚至粉状组合物。
在意在施用到唇部的组合物领域中,它们通常为或多或少粘性的液体形式,尤其例如唇彩(或gloss),或为固体形式——唇膏棒或盒状唇膏。
要施用于唇部的组合物的另一特征在于它们能够获得具有非常宽的光泽度的沉积物,因为一些可能非常具有光泽,或者相反可能具有缎纹或甚至亚光外观。本发明更特别涉及用于获得亚光沉积物的组合物。
意在施加到唇部的组合物(其为粉末形式)目前在市场上还是未知的。这种类型的盖仑制剂形式事实上更适合且非常普遍用于意在施用于皮肤的组合物,如眼影、腮红或粉底。这些粉状组合物的主要缺点在于它们可能相对不太舒适,由于非挥发性化合物的有限含量和/或相对大量的挥发性化合物。尽管这种不适对于施加到皮肤上的组合物是可以承受的,但是不可接受的是将该组合物施加到唇部上。
为了解决粉状皮肤或唇部彩妆组合物的这种不适问题,国际专利申请WO 12/066457提出了包含至少30重量%的含有交联有机硅弹性体的球形粒子的粉末相和至少15重量%的一种或多种非挥发性油的粉状组合物。
观察到仍被认为不足的在舒适度方面的改善。其原因在于,在唇部上的沉积物非常干燥。此外,该组合物的质地可能是颗粒状的、粘性非常高且相当难以吸收。
本发明的目的由此是提供对上述问题的解决方案。特别地,本发明的目的是提出易于吸收和施用的粉末或糊形式的组合物。这些组合物还可以以显示良好持久性的薄的、均匀的、亚光的、舒适的膜形式沉积。
由此,本发明的一个主题是制备粉末形式或糊形式的无水组合物的方法,其中进行以下步骤:
- 制备该组合物重量的30重量%至65重量%的有机、矿物或复合材料固体粒子,以及其混合物,
- 制备该组合物重量的10重量%至40重量%的包含至少一种在至少一种含硅的或烃-基的非挥发性第一油中承载的有机聚硅氧烷弹性体的混合物,
- 制备该组合物重量的10重量%至45重量%的包含至少与第一油相同或不同的烃-基或含硅非挥发性第二油的有机粘结相,至少一种具有该组合物重量的5重量%至25重量%的含量的糊状化合物,任选至少一种蜡和任选至少一种挥发性油;蜡含量不超过该组合物重量的5重量%,
- 在搅拌下将该粘结相与所述承载的有机聚硅氧烷弹性体引入该固体粒子;承载的有机聚硅氧烷弹性体与粘结相一起或与其分开地引入。
本发明的另一主题是化妆和/或护理唇部的方法,其中施加本发明的组合物。
本发明的组合物是均匀的、稳定的(在4℃、25℃和45℃下至少2个月)并且不会渗油。此外,尤其由于存在使该产品更难以吸收的糊状化合物,其不具有“蜡状”外观。由此,作为薄的、均匀的和覆盖的沉积物,该组合物的质地保持柔软、易于吸收、易于铺展、具有良好的光滑度(glissant)。
根据本发明获得的组合物还能够获得非常舒适的唇部化妆(其不粘也不干燥),尽管存在高含量的粉末相。该组合物还明显是亚光的,并具有非常出色的色彩与亚光的经时持久性。
优选地,本发明的组合物具有组合的所有这些优点。
应当注意,除非另行说明,对范围所描述的极限包含在所述范围内。
表述“至少一种”和“几种”无差别地使用。
术语“无水”尤其是指优选不有意向该组合物中加入水,但是可以以痕量存在于该组合物中使用的各种化合物中。
后面提到的温度在大气压(1.013 × 105 Pa)下表示。
此外,固体粒子、在第一油中承载的有机聚硅氧烷弹性体的混合物和粘结相占该组合物的100重量%。
本发明的组合物为松散或压实的粉末的形式。
压实的粉末更特别表示使用手动或机械压机压制的粉末。
术语“糊”表示其硬度不能按照下面详述的程序在20℃下根据“cheese wire”法测得的组合物,因为其硬度不足,并且不允许以棒的形式包装。此外,该粘度不能按照下面描述的方法测量,因为该组合物太过粘稠。
测量硬度的程序
在测量硬度前将棒形式的组合物在20℃下储存24小时。
在20℃下进行测量,其包括借助直径250微米的硬钨丝通过使该丝以100毫米/分钟的速度相对于该棒移动而横向切割产品棒,其优选为圆柱体。
使用来自Indelco-Chatillon公司的DFGS2张力试验机测量以Nm-1表示的本发明的组合物的样品的硬度。
该测量重复三次,然后取平均值。使用上述张力试验机读取的三个值的平均值(标作Y)以克为单位给出。将这一平均值换算成牛顿,然后除以L,L代表钨丝经过的最长距离。在圆柱棒的情况下,L等于直径(以米计)。
通过下列方程将硬度换算成Nm-1
(Y × 10-3 × 9.8)/L
测量粘度的程序:
通常使用配有No. 4心轴的Rheomat RM180粘度计在25℃下进行粘度测量,在心轴以200 rpm的剪切速率在该组合物中旋转10分钟后(在此时间后观察到粘度和心轴旋转速度的稳定)进行该测量。
术语“生理学可接受的介质”表示特别适于将本发明的组合物施加到皮肤和嘴唇上的介质,也表示其中包装该组合物的方面。
本发明及其优点将在阅读下面的描述和实施例时更加清楚。
在第一非挥发性油中承载(véhiculé)的有机聚硅氧烷弹性体
如上所述,本发明的组合物包含在至少一种含硅或烃-基非挥发性第一油中承载的至少一种有机聚硅氧烷弹性体(也称为有机硅弹性体)。
对本发明而言,术语“承载(véhiculé)”指的是该弹性体以预分散在至少一种第一油中的形式投入该组合物中。更特别地,该弹性体为分散在第一油中的弹性体粒子的均匀混合物的形式,其在20℃下稳定至少24小时。优选地,该弹性体为在至少一种第一油中的凝胶的形式。特别地,对本发明而言,悬浮在至少一种第一油中的有机硅弹性体的粉末不被视为在至少一种第一油中承载的有机聚硅氧烷弹性体。
术语“有机聚硅氧烷弹性体”或“有机硅弹性体”是指具有粘弹性,尤其是海绵或软球体的稠度的柔软的、可变形的有机聚硅氧烷。其弹性模量使得这种材料耐变形并具有有限的伸缩力。这种材料能在拉伸后恢复其原始形状。
其更特别是交联有机硅弹性体。
在这些凝胶中,该有机聚硅氧烷粒子可以是球形或非球形粒子。
下面将更详细地描述含硅或烃-基非挥发性第一油。
但是,优选地,在本发明的组合物中使用的有机聚硅氧烷弹性体在尤其选自非苯基硅油、带有或不带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油、或其混合物的至少一种第一非挥发性含硅油中承载。更有利地,该第一非挥发性油选自非苯基硅油,特别是优选具有INCI名称“聚二甲基硅氧烷”的油。
存在于本发明的组合物中的弹性体可以选自非乳化和乳化的弹性体。
非乳化有机聚硅氧烷弹性体
术语“非乳化”限定了不含任何亲水性链,特别是不含任何聚氧化烯单元(尤其是聚氧乙烯或聚氧丙烯)或任何聚甘油单元的有机聚硅氧烷弹性体。
因此,可通过含有至少一个键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和含有键合到硅上的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷尤其在铂催化剂存在下的交联加成反应;或通过含有羟端基的二有机聚硅氧烷和含有至少一个键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷之间的尤其在有机锡存在下的脱氢交联缩合反应;或通过含有羟端基的二有机聚硅氧烷和可水解有机聚硅烷的交联缩合反应;或通过有机聚硅氧烷尤其在有机过氧化物催化剂存在下的热交联;或通过借助高能辐射,如γ射线、紫外线或电子束的有机聚硅氧烷交联获得该有机聚硅氧烷弹性体。
优选地,通过(A)含有至少两个各自键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和(B)含有至少两个键合到硅上的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷尤其在(C)铂催化剂存在下的交联加成反应获得该有机聚硅氧烷弹性体。
特别地,可以通过含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷和含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得该有机聚硅氧烷弹性体。
化合物(A)是用于形成有机聚硅氧烷弹性体的基础试剂,并通过化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)的存在下的加成反应进行交联。
化合物(A)特别是在各分子中含有至少两个键合到不同硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可具有任何分子结构,特别是直链或支链结构或环状结构。
化合物(A)可具有1至50 000厘沲的在25℃下的粘度,尤其便于令人满意地与化合物(B)混溶。
键合到化合物(A)的硅原子上的有机基团可以是烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基;取代烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基、二甲苯基;取代芳基,如苯基乙基;和取代一价烃类基团,如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
化合物(A)由此可以选自包含三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷、包含三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物,和二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物。
化合物(B)有利地是含有至少两个低级链烯基(例如C2-C4)的二有机聚硅氧烷;该低级链烯基可选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级链烯基可位于该有机聚硅氧烷分子的任何位置,但优选位于该有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(B)可具有支链、直链、环状或网络结构,但直链结构是优选的。化合物(B)可具有从液态到凝胶态的粘度。化合物(B)优选具有至少100厘沲的在25℃下的粘度。
除上述链烯基外,键合到化合物(B)中的硅原子上的其它有机基团可以是烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基;取代烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代芳基,如苯基乙基;和取代一价烃类基团,如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
有机聚硅氧烷(B)可选自甲基乙烯基聚硅氧烷、甲基乙烯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷、含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷共聚物、含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷和含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
特别地,可以通过含有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的二甲基聚硅氧烷和含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得该有机聚硅氧烷弹性体。
根据另一替代形式,化合物(B)可以是含有至少两个低级链烯基(例如C2-C4)的不饱和烃化合物;该低级链烯基可以选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级链烯基可位于该分子的任何位置,但优选位于末端。例如可以提及己二烯,特别是1,5-己二烯。
有利地,化合物(B)中的每分子烯属基团数和化合物(A)中每分子的键合到硅原子上的氢原子数的总和为至少5。
化合物(A)有利地以使得化合物(A)中键合到硅原子上的氢原子的总量与化合物(B)中所有烯属不饱和基团的总量之间的分子比在1.5/1至20/1范围内的量添加。
化合物(C)是用于该交联反应的催化剂并尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-链烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和在载体上的铂。
催化剂(C)优选以每1000重量份化合物(A)和(B)总量0.1至1000重量份,更好地1至100重量份的量,以净铂金属的形式添加。
可以使用的球形非乳化弹性体包括例如Dow Corning公司以DC 9040、DC 9041、DC9509、DC 9505为名出售的那些。
还可以提及Shin-Etsu公司以KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44为名出售的那些;来自Grant Industries的Gransil RPS的Gransil SR5CYC Gel、Gransil SR DMF 10 Gel和Gransil SR DC556 Gel;来自General Electric公司的1229-02-167、1229-02-168和SFE 839。
根据一个优选实施方案,作为在至少一种第一油中承载的有机聚硅氧烷弹性体,本发明的组合物包含非乳化弹性体,优选球形的,优选选自Dow Corning公司以DC 9040、DC9041、DC 9509、DC 9505为名出售的化合物。
根据一个特定实施方案,弹性体可以以与环状硅油的混合物形式使用。可以提及的一个实例是交联有机聚硅氧烷/环五硅氧烷的混合物或交联有机聚硅氧烷/环六硅氧烷的混合物,例如来自Grant Industries公司的Gransil RPS D5或Gransil RPS D6。
乳化有机聚硅氧烷弹性体
根据另一实施方案,本发明的组合物包含乳化弹性体作为在油中承载的有机聚硅氧烷弹性体。
术语“乳化有机聚硅氧烷弹性体”是指包含至少一个亲水链的有机聚硅氧烷弹性体,如聚氧化烯化(聚氧乙烯化、聚氧丙烯化)有机聚硅氧烷弹性体和聚甘油化有机硅弹性体。
该乳化有机聚硅氧烷弹性体可选自聚氧化烯化有机聚硅氧烷弹性体。
该聚氧化烯化有机聚硅氧烷弹性体是可通过含有至少一个键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和含有至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应获得的交联有机聚硅氧烷弹性体。
优选地,如例如专利US 5 236 986和US 5 412 004中所述通过(A1)含有至少两个各自键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和(B1)含有至少两个烯键式不饱和基团的聚氧化烯尤其在(C1)铂催化剂的存在下的交联加成反应获得该聚氧化烯化有机聚硅氧烷弹性体。
特别地,可通过具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚氧化烯(尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)和具有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得该有机聚硅氧烷。
键合到化合物(A1)的硅原子上的有机基团可以是含有1至18个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基;取代烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基乙基;和取代一价烃类基团,如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
化合物(A1)由此可以选自含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(C1)是用于该交联反应的催化剂,并尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-链烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和在载体上的铂。
有利地,可以由二乙烯基化合物,特别是含有至少两个与聚硅氧烷的Si-H键反应的乙烯基的聚氧化烯形成聚氧化烯化有机聚硅氧烷弹性体。
尤其在专利US 5 236 986、US 5 412 004、US 5 837 793和US 5 811 487中描述了聚氧化烯化弹性体,其内容经此引用并入本文。
可用的聚氧化烯化有机聚硅氧烷弹性体包括Shin-Etsu公司以KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-33、KSG-210、KSG-310、KSG-330和KSG-340为名和Dow Corning公司以DC9010和DC9011为名出售的那些。
该乳化有机聚硅氧烷弹性体还可选自聚甘油化有机聚硅氧烷弹性体。
本发明的聚甘油化有机聚硅氧烷弹性体是可通过含有至少一个键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和含有烯属不饱和基团的聚甘油化化合物尤其在铂催化剂存在下的交联加成反应获得的有机聚硅氧烷弹性体。
优选地,通过(A2)含有至少两个各自键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和(B2)含有至少两个烯属不饱和基团的甘油化化合物,尤其在(C2)铂催化剂存在下的交联加成反应获得该有机聚硅氧烷弹性体。
特别地,可通过具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基端基的聚甘油化化合物和具有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂的存在下的反应获得该有机聚硅氧烷。
化合物(A2)是用于形成有机聚硅氧烷弹性体的基础试剂,并通过化合物(A2)与化合物(B2)在催化剂(C2)存在下的加成反应进行交联。
化合物(A2)特别是含有至少两个键合到各分子中的不同硅原子上的氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A2)可具有任何分子结构,尤其是直链或支链结构或环状结构。
化合物(A2)可具有1至50 000厘沲的在25℃下的粘度,以尤其与化合物(B2)混溶。
键合到化合物(A2)的硅原子上的有机基团可以是含有1至18个碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、肉豆蔻基、鲸蜡基或硬脂基;取代烷基,如2-苯基乙基、2-苯基丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代芳基,如苯基乙基;和取代一价烃类基团,如环氧基、羧酸酯基团或巯基。
所述有机基团优选选自甲基、苯基和月桂基。
化合物(A2)可以由此选自含有三甲基甲硅烷氧基端基的甲基氢聚硅氧烷、含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷共聚物、二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷环状共聚物和含有三甲基甲硅烷氧基端基的二甲基硅氧烷-甲基氢硅氧烷-月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(B2)可以是符合下式(B’)的聚甘油化化合物:
CmH2m-1 -O-[ Gly ]n-CmH2m-1 (B')
其中m是2至6的整数,n是2至200,优选2至100,优选2至50,优选2至20,优选2至10,优选2至5的整数,n特别等于3;Gly是指:
-CH2-CH(OH)-CH2-O-或-CH2-CH(CH2OH)-O-
有利地,化合物(B2)中每分子的乙烯基团数与化合物(A2)中每分子的键合到硅原子上的氢原子数的总和为至少4。
化合物(A2)有利地以使得化合物(A2)中的键合到硅原子上的氢原子总量与化合物(B2)中的所有烯属不饱和基团的总量之间的分子比在1/1至20/1的范围内的量添加。
化合物(C2)是用于该交联反应的催化剂并尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-链烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和在载体上的铂。
催化剂(C2)优选以每1000重量份化合物(A2)和(B2)总量0.1至1000重量份,更好地1至100重量份的量,以净铂金属的形式添加。
该聚甘油化有机聚硅氧烷弹性体以在至少一种烃-基油和/或一种硅油中的凝胶形式承载。在这些凝胶中,该聚甘油化弹性体通常为非球形粒子的形式。
可用的聚甘油化有机聚硅氧烷弹性体包括Shin-Etsu公司以KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830和KSG-840为名出售的那些。
优选地,在至少一种第一油中承载的该有机硅弹性体是非乳化的,也就是说不含亲水性链,特别是不含聚氧化烯单元和聚甘油单元。
有利地,根据本发明考虑的有机聚硅氧烷弹性体选自球形非乳化有机聚硅氧烷弹性体。
更特别地,通过含有至少两个各自键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷(A)和含有至少两个烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷(B),尤其在铂催化剂(C)的存在下的交联加成反应获得该有机聚硅氧烷弹性体。
有利地,本发明的组合物包含该组合物重量的15重量%至35重量%的在至少一种第一非挥发性油中承载的有机聚硅氧烷弹性体混合物含量。
根据本发明的一个优选变体,该组合物包含该组合物的2重量%至10重量%的表示为有机聚硅氧烷弹性体的在该组合物中有机聚硅氧烷弹性体的含量。
固体粒子
此外,本发明的组合物包含有机、矿物或复合材料固体粒子,以及其混合物。
更特别地,这些粒子选自有色固体粒子或选自填料,以及其混合物、
有色固体粒子
更特别地,该有色固体粒子是矿物、有机或复合材料颜料,以及其混合物。
术语“颜料”应被理解为是指不溶于水溶液并旨在将该组合物和.或用该组合物制得的沉积物着色和/或乳浊化的白色或有色的、矿物和/或有机的粒子。
该颜料可以选自单色的,特别是矿物的,颜料,有机色淀,珍珠母和具有光学效应的颜料,例如反射颜料和随角易色颜料。
该矿物颜料可以选自金属氧化物颜料、氧化铬、氧化铁、二氧化钛、氧化锌、氧化铈、氧化锆、锰紫、普鲁士蓝、群青蓝、铁蓝和水合铬,以及其混合物。
它们也可以是具有例如绢云母/棕氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。这种颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以标号Coverleaf NS或JS出售并具有约30的对比率。
有机色淀是由附着在基材上的染料形成的有机颜料。
它们可以例如选自:
- 胭脂虫红;
- 偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料或荧烷染料的有机颜料。在有机颜料中,特别可以提及的是以下列名称已知的那些::D&C BlueNo. 4、D&C Brown No. 1、D&C Green No. 5、D&C Green No. 6、D&C Orange No. 4、D&COrange No. 5、D&C Orange No. 10、D&C Orange No. 11、D&C Red No. 6、D&C Red No. 7、D&C Red No. 17、D&C Red No. 21、D&C Red No. 22、D&C Red No. 27、D&C Red No. 28、D&C Red No. 30、D&C Red No. 31、D&C Red No. 33、D&C Red No. 34、D&C Red No. 36、D&CViolet No. 2、D&C Yellow No. 7、D&C Yellow No. 8、D&C Yellow No. 10、D&C YellowNo. 11、FD&C Blue No. 1、FD&C Green No. 3、FD&C Red No. 40、FD&C Yellow No. 5、FD&C Yellow No. 6;
- 酸性染料如偶氮、蒽醌、靛类、呫吨、芘、喹啉、三苯甲烷或荧烷染料的不可溶的钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐,这些染料可能包含至少一个羧酸或磺酸基团。
该有机色淀还可以负载在有机载体例如松香或苯甲酸铝上。
在有机色淀中,特别可以提到以下列名称已知的那些:D&C Red No. 2铝色淀、D&CRed No. 3铝色淀、D&C Red No. 4铝色淀、D&C Red No. 6铝色淀、D&C Red No. 6钡色淀、D&C Red No. 6钡/锶色淀、D&C Red No. 6锶色淀、D&C Red No. 6钾色淀、D&C Red No. 7铝色淀、D&C Red No. 7钡色淀、D&C Red No. 7钙色淀、D&C Red No. 7钙/锶色淀、D&C RedNo. 7锆色淀、D&C Red No. 8钠色淀、D&C Red No. 9铝色淀、D&C Red No. 9钡色淀、D&CRed No. 9钡/锶色淀、D&C Red No. 9锆色淀、D&C Red No. 10钠色淀、D&C Red No. 19铝色淀、D&C Red No. 19钡色淀、D&C Red No. 19锆色淀、D&C Red No. 21铝色淀、D&C RedNo. 21锆色淀、D&C Red No. 22铝色淀、D&C Red No. 27铝色淀、D&C Red No. 27铝/钛/锆色淀、D&C Red No. 27钡色淀、D&C Red No. 27钙色淀、D&C Red No. 27锆色淀、D&C RedNo. 28铝色淀、D&C Red No. 30色淀、D&C Red No. 31钙色淀、D&C Red No. 33铝色淀、D&CRed No. 34钙色淀、D&C Red No. 36色淀、D&C Red No. 40铝色淀、D&C Blue No. 1铝色淀、D&C Green No. 3铝色淀、D&C Orange No. 4铝色淀、D&C Orange No. 5铝色淀、D&COrange No. 5锆色淀、D&C Orange No. 10铝色淀、D&C Orange No. 17钡色淀、D&C YellowNo. 5铝色淀、D&C Yellow No. 5锆色淀、D&C Yellow No. 6铝色淀、D&C Yellow No. 7锆色淀、D&C Yellow No. 10铝色淀、FD&C Blue No. 1铝色淀、FD&C Red No. 4铝色淀、FD&CRed No. 40铝色淀、FD&C Yellow No. 5铝色淀、FD&C Yellow No. 6铝色淀。
还可以提及脂溶性染料,如苏丹红、DC Red 17、DC Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC Yellow 11、DC Violet 2、DC Orange 5和喹啉黄。
在由The Cosmetic, Toiletries and Fragrance Association出版的出版物“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”, 1997版,第371至386和524至528页中提到了对应于上述各有机颜料的化学物质,其内容经此引用并入本专利申请。
该颜料还可以施以疏水处理。
疏水处理剂可选自有机硅,如聚甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷和全氟烷基硅烷;脂肪酸,如硬脂酸;金属皂,如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂谷氨酸的铝盐、全氟烷基磷酸盐、全氟烷基硅烷、全氟烷基硅氮烷、聚六氟环氧丙烷、包含全氟烷基全氟聚醚基团的聚有机硅氧烷和氨基酸;N-酰基氨基酸或其盐;卵磷脂、三异硬脂基钛酸异丙酯及其混合物。
N-酰基氨基酸可以包含含有8至22个碳原子的酰基,例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可以是铝、镁、钙、锆、锌、钠或钾盐。该氨基酸可以是例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
上述化合物中提到的术语“烷基”尤其是指含有1至30个碳原子,优选含有5至16个碳原子的烷基。
疏水处理的颜料尤其描述在专利申请EP-A-1 086 683中。
该着色剂还可包含具有例如含有氧化铁的二氧化硅微球类型的结构的颜料。具有这种结构的颜料的一个实例是Miyoshi公司以标号PC Ball PC-LL-100 P出售的产品,这种颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微球组成。
对本专利申请而言,术语“珍珠母”应被理解为是指任何形式的有色粒子,其可以是或不是虹彩的,尤其由它们的壳中的某些软体动物产生,或是合成的并通过光学干涉具有颜色效应。
可提到的珍珠母的实例包括珠光颜料,如涂有氧化铁的钛云母、涂有氯氧化铋的云母、涂有氧化铬的钛云母、涂有尤其上述类型的有机染料的钛云母以及基于氯氧化铋的珠光颜料。它们也可以是其表面上叠加着金属氧化物和/或有机着色剂的至少两个相继层的云母粒子。
该珍珠母更特别具有黄色、粉色、红色、青铜色、橙色、棕色、金色和/或铜色或色调。
作为可作为干涉颜料引入第一组合物中的珍珠母的实例,可尤其提到尤其由Engelhard公司以Brilliant gold 212G(Timica)、Gold 222C(Cloisonne)、Sparkle gold(Timica)、Gold 4504(Chromalite)和Monarch gold 233X(Cloisonne)为名出售的金色珍珠母;尤其由Merck公司以Bronze fine(17384)(Colorona)和Bronze(17353)(Colorona)为名和由Engelhard公司以Super Bronze(Cloisonne)为名出售的青铜色珍珠母;尤其由Engelhard公司以Orange 363C(Cloisonne)和Orange MCR 101(Cosmica)为名和由Merck公司以Passion orange(Colorona)和Matte orange(17449)(Microna)为名出售的橙色珍珠母;尤其由Engelhard公司以Nu-antique copper 340XB(Cloisonne)和Brown CL4509(Chromalite)为名出售的棕色珍珠母;尤其由Engelhard公司以Copper 340A(Timica)为名出售的铜色调珍珠母;尤其由Merck公司以Sienna fine(17386)(Colorona)为名出售的红色调珍珠母;尤其由Engelhard公司以Yellow(4502)(Chromalite)为名出售的黄色调珍珠母;尤其由Engelhard公司以Sunstone G012(Gemtone)为名出售的带有金色调的红色珍珠母;尤其由Engelhard公司以Tan opale G005(Gemtone)为名出售的粉色珍珠母;尤其由Engelhard公司以Nu antique bronze 240 AB(Timica)为名出售的带有金色调的黑色珍珠母;尤其由Merck公司以Matte blue(17433)(Microna)为名出售的蓝色珍珠母;尤其由Merck公司以Xirona Silver为名出售的带有银色调的白色珍珠母;和尤其由Merck公司以Indian summer(Xirona)为名出售的金绿粉橙色珍珠母及其混合物。
本发明的化妆品组合物还可含有至少一种具有特殊光学效应的材料作为有色粒子。
这种效应不同于简单的传统色调效应,即由标准有色粒子,例如单色颜料产生的统一和稳定化效应。对本发明而言,术语“稳定化”是指缺乏随观察角或响应温度变化的颜色可变效应。
例如,这种材料可选自具有金属色调的粒子、随角易色的着色剂、衍射颜料、热致变色剂、荧光增白剂以及纤维,尤其是干涉纤维。无需说,可以合并这些各种材料以提供两种效应的同时表现,或甚至新型效应。
有利地,本发明的组合物具有该组合物重量的5%至25重量%的有色粒子含量。
填料
该填料更特别为有机、矿物或混合的,并可以单独或混合存在。
术语“填料”应被理解为是指任何形状的无色或白色固体粒子,它们在该组合物的介质中为不溶且分散的形式,无论制造该组合物时的温度如何。这些矿物或有机性质的填料能够改变该组合物的流变性或质地,并赋予其形体或刚度。
该填料可以具有任何形式,例如薄片形、球形、椭圆形、纤维状或这些形式之间的任何其它中间形式,无论晶型如何(例如片状、立方、六方、斜方等)。
本发明的填料可以被或不被表面涂布,它们特别可以用有机硅、氨基酸、氟衍生物或促进该填料在该组合物中的分散和相容性的任何其它物质表面处理。
可提到的矿物填料的实例包括滑石、云母、热解或非热解二氧化硅(其任选经历亲水或疏水处理);珍珠岩;高岭土;膨润土;中空二氧化硅微球、沉淀碳酸钙;碳酸镁;羟磷灰石、氮化硼、玻璃或陶瓷微囊;二氧化硅与二氧化钛的复合材料,例如Nippon Sheet Glass出售的TSG系列。
在已经任选经历亲水或疏水处理的热解(pyrogénée)二氧化硅类型的填料中,可以提及的疏水处理的实例优选包括Silica Dimethyl Silylate(根据CTFA的INCI名称)类型的填料。
该疏水基团尤其可以是二甲基甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷基团,它们尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解二氧化硅获得。由此处理过的二氧化硅根据CTFA(第6版,1995)被称作“Silica Dimethyl Silylate”。它们例如由Degussa以Aerosil R972®和Aerosil R974®为名和由Cabot以Cab-O-Sil TS-610®和Cab-O-SilTS-720®为名出售。
可以提及的有机填料的实例包括聚酰胺粉末(来自Atochem的Nylon® Orgasol)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚四氟乙烯(Teflon)粉末、丙烯酸共聚物粉末(来自Dow Corning公司的Polytrap)、月桂酰赖氨酸、中空聚合物微球如聚氯乙烯/丙烯腈的那些,例如Expancel(Nobel Industrie)、己二异氰酸酯/三羟甲基己内酯共聚物粉末(来自Toshiki的Plastic Powder)、有机硅树脂微球(例如来自Toshiba的Tospearl)、合成或天然微粉化蜡、衍生自含有8至22个碳原子,优选12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁,Polypore® L 200(ChemdalCorporation),聚氨酯粉末,特别是包含共聚物的交联聚氨酯粉末,所述共聚物包含三羟甲基己内酯。其特别可以是己二异氰酸酯/三羟甲基己内酯聚合物。这样的粒子尤其可以例如以Plastic Powder D-400®或Plastic Powder D-800®为名购自Toshiki公司,以及它们的混合物。
还可以提及的有机填料包括不同于上述在至少一种第一油中承载的聚有机硅氧烷弹性体的有机聚硅氧烷粉末。更特别地,可以提及涂有有机硅树脂,尤其涂有如专利US 5538 793中所述的倍半硅氧烷树脂的交联弹性体有机聚硅氧烷的粉末。
此类弹性体粉末由Shin-Etsu公司以KSP-100®、KSP-101®、KSP-102®、KSP-103®、KSP-104®和KSP-105®为名出售;还可以提及涂有有机硅树脂的交联有机聚硅氧烷弹性体粉末,如用氟烷基官能化的杂化有机硅的粉末,尤其由Shin-Etsu公司以KSP-200为名出售;或用苯基官能化的杂化有机硅粉末,尤其由Shin-Etsu公司以KSP-300为名出售。
根据本发明的一个特定实施方案,该组合物包含占该组合物重量的10重量%至40重量%的有机、矿物或复合材料填料或其混合物的含量。
粘结相
如前所述,本发明的组合物包含含有与第一油相同或不同的至少一种第二烃基或含硅的非挥发性油的粘结相。所述第二油优选不同于所述第一油。
要注意的是,第一和第二烃基或硅油在25℃和大气压下是液体。
还指出,烃基油或硅油是不与水混溶的化合物。术语“不混溶”指的是相同量的水和油的混合物在25℃和大气压下不会形成均匀的单相溶液。
术语“非挥发性”指的是其闪点大于或等于49℃的化合物。使用Pensky-Martens机在封闭的杯中测量该闪点。
下面的非挥发性烃基油或硅油的描述适于第一油和第二油。
烃基非挥发性油
作为适于本发明的烃基非挥发性油,可以提及非极性或急性烃基油,以及其混合物。
术语“烃基油”指的是基本由碳和氢原子以及可能的氧和氮原子构成或甚至由碳和氢原子以及可能的氧和氮原子构成的油,并且不含任何硅或氟原子。
非极性非挥发性烃基油
这些油可以具有植物、矿物或合成来源。
对本发明而言,术语“非极性油”是指其在25℃下的溶解度参数δa等于0 (J/cm3)1/2的油。
在C.M. Hansen的文章: The three dimensional solubility parameters, J.Paint Technol. 39, 105 (1967)中描述了在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算。
根据这种Hansen空间:
- δD表征衍生自在分子碰撞过程中诱发的偶极子形成的London分散力;
- δp表征永久偶极子之间的Debye相互作用力以及感应偶极子和永久偶极子之间的Keesom相互作用力;
- δh表征特定的相互作用力(如氢键合、酸/碱、给体/受体等);且
- δa通过方程式:δa = (δp 2 + δh 2)½测定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)½表示。
该非挥发性非极性烃基油优选选自矿物或合成来源的直链或支链烃,如:
- 液体石蜡或其衍生物,
- 角鲨烷,
- 异十六烷,
- 异二十烷,
- 萘油,
- 聚丁烯,例如由Amoco公司出售或制造的Indopol H-100(摩尔质量或MW = 965 g/mol)、Indopol H-300(MW = 1340 g/mol)和Indopol H-1500(MW = 2160 g/mol),
- 聚异丁烯,氢化聚异丁烯,例如由Nippon Oil Fats公司出售的Parleam®、由Amoco公司出售或制造的Panalane H-300 E(MW = 1340 g/mol)、由Synteal公司出售或制造的Viseal 20000(MW = 6000 g/mol)和由Witco公司出售或制造的Rewopal PIB 1000(MW =1000 g/mol),或是由NOF Corporation出售的Parleam Lite,
- 癸烯/丁烯共聚物,聚丁烯/聚异丁烯共聚物,特别是Indopol L-14,
- 聚癸烯和氢化聚癸烯,例如:由Mobil Chemicals公司出售或制造的Puresyn 10(MW= 723 g/mol)和Puresyn 150(MW = 9200 g/mol),,或由ExxonMobil Chemical出售的Puresyn 6,
- 以及其混合物。
优选地,如果该组合物含有任何非挥发性非极性烃基油的话,其选自氢化或非氢化的聚丁烯、氢化或非氢化的聚异丁烯和氢化或非氢化的聚癸烯,以及其混合物。
本发明的组合物优选包括至少一种非极性非挥发性烃基油,特别是上文提及的那些。
极性烃基非挥发性油
这些油由此基本由碳和氢原子构成,或甚至由碳和氢原子组成,并任选包含一个或多个氧或氮原子,但是不含有任何硅或氟原子。
它们由此可以含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺部分。
优选地,该极性烃基非挥发性油除了硅和氟之外不含杂原子如N和P。该烃基油因此不同于硅油和氟油。
在本情况下,该极性烃基非挥发性油包含至少一个氧原子。
特别地,该极性烃基非挥发性油包含至少一个醇官能(其由此为“醇油”)或至少一个酯官能(其由此为“酯油”)。应当注意,酯油尤其可以是羟基化的。
该组合物可以包含一种或多种非挥发性的烃基油,特别选自:
- 饱和或不饱和的、支链或非支链的C 10 -C 26 、更特别C10-C24和优选C12-C22 ,更特别为单醇。
更特别地,该C10-C26醇是脂肪醇,当它们包含至少16个碳原子时其优选是支链的。
作为可根据本发明使用的脂肪醇的实例,可以提到合成来源或天然来源的直链或支链的脂肪醇,例如衍生自植物材料(椰子、棕榈仁、棕榈等)或动物材料(牛脂等)的醇。
无需说,也可以使用其它长链醇,例如醚醇或“Guerbet”醇。
最后,也可以使用天然来源的醇的某些或多或少长的馏分,例如椰油醇(C12至C16)或牛脂醇(C16至C18)或二醇或胆固醇类型的化合物。
作为优选可以使用的脂肪醇的特定实例,尤其可以提到月桂醇、异硬脂醇、油醇、2-丁基辛醇、2-十一烷基十五烷醇、2-己基癸醇、异鲸蜡醇和辛基十二烷醇、及其混合物。
根据本发明的一个有利的实施方案,该醇选自辛基十二烷醇;
- C 2 -C 8 单羧酸或多羧酸和C 2 -C 8 醇的任选羟基化的单酯、二酯或三酯
特别地:
* C2-C8羧酸和C2-C8醇的任选羟基化单酯,
* C2-C8二羧酸和C2-C8醇的任选羟基化二酯,如己二酸二异丙酯、己二酸2-二乙基己酯、己二酸二丁酯、二异硬脂醇己二酸酯或琥珀酸2-二乙基己酯,
* C2-C8三羧酸和C2-C8醇的任选羟基化三酯,如柠檬酸酯,如柠檬酸三辛酯、柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯、柠檬酸三丁酯或乙酰柠檬酸三丁酯;
- C 2 -C 8 多元醇和一种或多种C 2 -C 8 羧酸的酯,如单酸的二醇二酯,如二庚酸新戊二醇酯、二辛酸丙二醇酯,或单酸的二醇三酯,如三醋精;
- 酯油,特别是含有至少18个碳原子和甚至更特别18至70个碳原子
可以提及的实例包括单酯、二酯或三酯。
该酯油可以是羟基化或非羟基化的。
由此,该非挥发性酯油可以例如选自:
* 总计包含至少18个碳原子、甚至更特别包含18至40个碳原子的单酯, 特别是式R1COOR2的单酯,其中R1代表包含4至40个碳原子的饱和或不饱和的、直链或支链或芳族的脂肪酸残基,且R2代表烃基链,其特别是支链的,含有4至40个碳原子,条件是基团R1和R2的碳原子的总和大于或等于18,例如Purcellin oil(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12至C15醇酯、棕榈酸2-乙基己酯、新戊酸辛基十二烷基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、芥酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂酯、苯甲酸C12至C15烷基酯如苯甲酸2-辛基十二烷基酯、醇或多元醇的辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、棕榈酸2-乙基己酯、月桂酸2-己基癸酯、棕榈酸2-辛基癸酯或肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯。
它们优选是式R1COOR2的酯,其中R1代表含有4至40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2代表烃基链,其特别是支链的,含有4至40个碳原子,R1和R2使得基团R1和R2的碳原子的总和大于或等于18。
甚至更特别地,该酯总计包含18至40个碳原子。
* 脂肪酸,尤其如羊毛脂酸(acide lanolique)、油酸、月桂酸或硬脂酸,和二醇,如二甘醇的特别含有至少18个碳原子、甚至更特别含有18至22个碳原子的单酯,例如丙二醇单异硬脂酸酯;
* 二酯,尤其含有至少18个碳原子和甚至更特别包含总计18至60个碳原子,特别是总计18至50个碳原子。尤其可以使用二羧酸和包含超过8个碳原子的单醇的二酯,优选如二异硬脂醇苹果酸酯、己二酸二异硬脂酸酯;或单羧酸的二醇二酯,如新戊二醇二庚酸酯、二乙二醇二异壬酸酯或聚甘油-2二异硬脂酸酯(尤其如Alzo公司以商品名Dermol DGDIS出售的化合物);
* 羟基化单酯和二酯,优选具有至少18个碳原子和甚至更特别为18至70的总碳数,例如聚甘油基-3二异硬脂酸酯、乳酸异硬脂酯、羟基硬脂酸辛酯、羟基硬脂酸辛基十二烷基酯、二异硬脂醇苹果酸酯或硬脂酸甘油酯;
* 三酯,尤其含有至少35个碳原子和甚至更特别包含总计35至70个碳原子,特别如三羧酸的三酯,如柠檬酸三异硬脂醇酯、或偏苯三酸三癸酯、或单羧酸的二醇三酯,如聚甘油-2三异硬脂酸酯;
* 四酯,尤其含有至少35个碳原子和甚至更特别具有35至70的总碳数,如单羧酸的季戊四醇或聚甘油四酯,例如季戊四醇四壬酸酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四异壬酸酯、三(2-癸基)四癸酸甘油酯、聚甘油-2四异硬脂酸酯或季戊四醇四(2-癸基)四癸酸酯;
* 通过不饱和脂肪酸二聚物和/或三聚物和二醇的缩合获得的聚酯,如专利申请FR 0853 634中描述的那些。特别地,该不饱和脂肪酸二聚物可以包含28至44个碳原子、2个羧酸官能和2至4个不饱和;该不饱和脂肪酸三聚物可以包含42至66个碳原子、3个羧酸官能和3至6个不饱和。优选使用不饱和脂肪酸二聚物,特别是含有36个碳原子和2个羧酸官能。不饱和脂肪酸二聚物与三聚物和/或不饱和脂肪酸(未聚合,由此对应于单体)的混合物也可以使用。此外,该二醇包含2至10个碳原子和两个羟基官能。特别可以提及二亚油酸和1,4-丁二醇或丙二醇的酯。在这方面尤其可提到Biosynthis以Viscoplast 14436H(INCI名: 二亚油酸/丁二醇共聚物)为名出售的聚合物、或多元醇和二酸二聚物的共聚物,及其酯,如Hailuscent ISDA;
* 二醇二聚物和单羧酸或二羧酸的酯和聚酯,如二醇二聚物和脂肪酸的酯,和二醇二聚物和二羧酸二聚物的酯,其特别可由特别衍生自尤其C8至C24,尤其C12至C22,特别是C16至C20,更特别是C18的不饱和脂肪酸的二聚的二羧酸二聚物获得,如二亚油二酸和二亚油二醇二聚物的酯,例如Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5®和DD-DA7®出售的那些;
* 用脂族单羧酸和用任选不饱和的脂族二羧酸将至少一种羟基化羧酸甘油三酯酯化产生的聚酯,例如Zenitech以Zenigloss为名出售的琥珀酸和异硬脂酸蓖麻油;
*烃基植物油,如脂肪酸甘油三酯(其在室温下是液体),尤其是含有至少7个碳原子和甚至更特别含有7至40个碳原子的脂肪酸,如庚酸或辛酸甘油三酯或荷荷巴油;特别可提到饱和甘油三酯,如辛酸/癸酸甘油三酯及其混合物,例如来自Cognis的以名称Myritol 318出售的产品,三庚酸甘油酯、三辛酸甘油酯和C18-36酸甘油三酯,如Stéarineries Dubois以Dub TGI 24为名出售的那些,以及不饱和甘油三酯,如蓖麻油、橄榄油、海檀木油和巴卡斯油;
- 乙烯基吡咯烷酮/1-十六烯共聚物,例如由ISP公司以名称Antaron V-216(也称为Ganex V216)出售的产品(MW = 7300克/摩尔),
- C 12 -C 26 脂肪酸,优选C 12-C22脂肪酸,其优选是不饱和的,如油酸、亚油酸或亚麻酸,以及其混合物;
- 碳酸二烷基酯,这2个烷基链可能相同或不同,如Cognis以Cetiol CC®为名出售的碳酸二辛酰酯(dicaprylyl carbonate);
- 及其混合物。
优选地,该非挥发性极性烃基油(如果该组合物含有任何非挥发性极性烃基油的话)选自酯油,特别是羟基化或非羟基化单酯和二酯,包含总计至少18个碳原子,以及其混合物。
优选地,本发明的组合物包含至少一种极性非挥发性油,有利地选自上述那些。
非挥发性硅油
根据本发明的一个变体,该粘结相包含至少一种非挥发性含硅化合物,其在25℃和大气压下为液体,选自非苯基硅油、任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油、或其混合物,其与第一非挥发性硅油相同或不同。
非挥发性非苯基硅油
术语“非苯基化硅油”或“非苯基硅油”是指不含任何苯基取代基的硅油。
可提到的这些非挥发非苯基化硅油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷;烷基聚二甲基硅氧烷;乙烯基甲基聚甲基硅氧烷;以及用脂族基团和/或用官能团如羟基、硫醇和/或胺基团改性的有机硅。
应该指出,“二甲硅油(dimethicone)”(INCI名)相当于聚二甲基硅氧烷(化学名)。
特别地,这些油可以选自下列非挥发性非苯基硅油:
- 聚二甲基硅氧烷(PDMS),
- 包含在有机硅链侧面和/或末端的脂族基团,特别是烷基或烷氧基的PDMS;这些基团各自含有2至24个碳原子。可以提及的一个实例是Evonik Goldschmidt以商品名Abil Wax9801出售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷,
- 包含至少一个脂族基团和/或至少一个官能团,如羟基、硫醇和/或胺基团的PDMSs,
- 用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性的聚硅氧烷,和它们的混合物,
- 环状有机硅,例如八甲基环四硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷或环五硅氧烷。
该非挥发性非苯基硅油优选选自非挥发性二甲硅油。
这些非挥发性非苯基化硅油优选选自聚二甲基硅氧烷;烷基聚二甲基硅氧烷以及包含至少一个脂族基团,特别是C2-C24烷基和/或至少一个官能团,如羟基、硫醇和/或胺基团的PDMSs。
该非苯基化硅油特别可选自式(I')的有机硅:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或单独地为含有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或单独地为含有1至6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基或羟基,
X是含有1至6个碳原子的烷基、羟基或胺基,
n和p是为提供流体化合物而选择的整数,特别地,其在25℃下的粘度为2厘沲(cSt)至800 000 cSt。
作为可根据本发明使用的非挥发性非苯基硅油,可以提到下列那些,其中:
- 取代基R1至R6和X代表甲基,且p和n使得粘度为500 000 cSt(即450 000 mPa.s),例如General Electric公司以SE30为名出售的产品、Wacker公司以AK 500000为名出售的产品、Bluestar公司以Mirasil DM 500 000为名出售的产品和Dow Corning公司以DowCorning 200 Fluid 500 000 cSt(即450 000 mPa.s)为名出售的产品,
- 取代基R1至R6和X代表甲基,且p和n使得粘度为60 000 cSt(54 000 mPa.s),例如Dow Corning公司以Dow Corning 200 Fluid 60000 CS为名出售的产品和Wacker公司以Wacker Belsil DM 60 000为名出售的产品,
- 取代基R1至R6和基团X代表甲基,且p和n使得粘度为100 cSt(即90 mPa.s)或350cSt(即315 mPa.s),例如Dow Corning公司分别以Belsil DM100和Dow Corning 200 Fluid350 CS为名出售的产品,
- 取代基R1至R6代表甲基,和基团X代表羟基,且n和p使得粘度为700 cSt(630mPa.s),例如Momentive公司以Baysilone Fluid T0.7为名出售的产品。
- 取代基R1至R6和X代表甲基,并且p和n使得粘度为5 cSt,例如Dow Corning公司以Xiameter® PMX-200 Silicone Fluid 5 CS为名出售的产品。
十二甲基五硅氧烷和十甲基四硅氧烷也适于使用。
非挥发性苯基硅油
措辞“苯基化硅油”或“苯基硅油”是指带有至少一个苯基取代基的硅油。
这些苯基硅油还可选自也带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的那些或不带有聚二甲基硅氧烷片段的那些。
根据本发明,聚二甲基硅氧烷片段符合下列单元:
-Si(CH3)2-O-。
该非挥发苯基硅油因此可选自:
a)符合下式(I)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中基团R,是一价或二价的,彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。
优选地,在此式中,该苯基硅油包含至少三个,例如至少四个、至少五个或至少六个苯基。
b)符合下式(II)的任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中基团R彼此独立地代表甲基或苯基,条件是至少一个基团R代表苯基。
优选地,在此式中,式(II)的化合物包含至少三个,例如至少四个或至少五个苯基。
可以使用上述不同苯基有机聚硅氧烷化合物的混合物。
可提到的实例包括三苯基-、四苯基-或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
在式(II)的化合物中,可以更特别提到符合式(II)的不带聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,其中至少4或至少5个基团R代表苯基,其余基团代表甲基。
这样的非挥发苯基硅油优选是三甲基五苯基三硅氧烷或四甲基四苯基三硅氧烷。它们特别由Dow Corning以PH-1555 HRI或Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(化学名:1,3,5-三甲基-1,1,3,5,5-五苯基三硅氧烷;INCI名:三甲基五苯基三硅氧烷)为名出售,或也可以使用Dow Corning以Dow Corning 554 Cosmetic Fluid为名出售的四甲基四苯基三硅氧烷。
它们尤其符合下面的式(III)和(III'):
其中Me代表甲基,Ph代表苯基。
c)符合下式(IV)的带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油:
其中Me代表甲基,y为1至1000且X代表-CH2-CH(CH3)(Ph)。
d)符合下式(V)的苯基硅油及其混合物:
(V)
其中:
- R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的,优选饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C30烃-基基团,
- m、n、p和q彼此独立地为0至900的整数,条件是总和m+n+q不为0。
优选地,总和m+n+q为1至100。总和m+n+p+q优选为1至900,优选为1至800。q优选等于0。
优选地,R1至R10彼此独立地代表直链或支链C1-C30烃基,优选C1-C20,更特别C1-C16烷基,或单环或多环C6-C14,特别是C10-C13芳基或芳烷基,其烷基部分优选是C1-C3烷基。
优选地,R1至R10可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。R1至R10特别可以相同,并另外可以是甲基。
根据式(V)的第一个更特别的实施方案,可以提到:
i) 符合下式(VI)的任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油及其混合物:
其中:
- R1至R6彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链的,优选饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C30烃类基团,优选为C6-C14芳基或芳烷基,其烷基部分是C1-C3烷基,
- m、n和p彼此独立地为0至100的整数,条件是总和n+m为1至100。
优选地,R1至R6彼此独立地代表C1-C30,优选C1-C20,特别是C1-C16烷基,或C6-C14芳基,其是单环(优选C6)或多环的,特别是C10-C13,或芳烷基(优选地,芳基部分是C6芳基;烷基部分是C1-C3烷基)。
优选地,R1至R6可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
R1至R6特别可以相同,并另外可以是甲基。优选地,m = 1或2或3,和/或n = 0和/或p = 0或1适用于式(VI)。
根据一个特定实施方案,该非挥发苯基化硅油选自带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基化硅油。
优选地,这样的油相当于式(VI)的化合物,其中:
A) m=0且n和p彼此独立地为1至100的整数。
R1至R6优选为甲基。
根据这一实施方案,该硅油优选选自二苯基聚二甲基硅氧烷,如来自Shin Etsu的KF-54、来自Shin Etsu的KF54HV、来自Shin Etsu的KF-50-300CS、来自Shin Etsu的KF-53或来自Shin Etsu的KF-50-100CS。
B) p为1至100,总和n+m为1至100,且n=0。
这些任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油更特别符合下式(VII):
其中Me是甲基且Ph是苯基,OR'代表基团-OSiMe3且p为0或为1至1000,且m为1至1000。特别地,m和p使得化合物(VII)是非挥发油。
根据带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅酮的第一个实施方案,p为1至1000且m更特别使得化合物(VII)是非挥发油。可以例如使用特别由Wacker公司以Belsil PDM 1000为名出售的三甲基甲硅烷氧基苯基聚二甲基硅氧烷。
根据不带聚二甲基硅氧烷片段的非挥发苯基化硅酮的第二个实施方案,p等于0且m为1至1000并特别使得化合物(VII)是非挥发油。
可以例如使用特别以Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid (DC556)为名出售的苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷。
ii) 符合下式(VIII)的不带聚二甲基硅氧烷片段的非挥发苯基硅油及其混合物:
其中:
- R彼此独立地代表饱和或不饱和的、直链、环状或支链的,优选饱和或不饱和的、直链或支链的C1-C30烃类基团;更特别地,R代表C1-C30烷基、芳基,优选C6-C14芳基或芳烷基,其烷基部分是C1-C3烷基,
- m和n彼此独立地为0至100的整数,条件是总和n+m为1至100。
优选地,R彼此独立地代表直链或支链C1-C30,特别是C1-C20,特别是C1-C16烷基,单环或多环C6-C14,特别是C10-C13芳基或芳烷基,其中优选地,芳基部分是C6芳基,且烷基部分是C1-C3烷基。
优选地,R可以各自代表甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、癸基、十二烷基或十八烷基,或者苯基、甲苯基、苄基或苯乙基。
R特别可以相同,并另外可以是甲基。
优选地,m = 1或2或3,和/或n = 0和/或p = 0或1适用于式(VIII)。
根据一个优选实施方案,在式(VIII)中,n是0至100的整数且m是1至100的整数,条件是总和n+m为1至100。R优选是甲基。
根据一个实施方案,可以使用具有5至1500 mm2/s(即5至1500 cSt)的在25℃下的粘度,优选具有5至1000 mm2/s(即5至1000 cSt)的粘度的式(VIII)的苯基硅油。
根据这一实施方案,该非挥发苯基硅油优选选自苯基聚三甲基硅氧烷(当n=0时),如来自Dow Corning的DC556(22.5 cSt),或二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷油(当m和n为1至100时),如来自Shin Etsu的KF56 A,或来自Bluestar Silicone的Mirasil PTM油(28 cSt)。括号中的值代表在25℃下的粘度。
e) 符合下式的任选带有至少一个聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油及其混合物:
其中:
R1、R2、R5和R6,可以相同或不同,是含有1至6个碳原子的烷基,
R3和R4,可以相同或不同,是含有1至6个碳原子的烷基或芳基(优选C6-C14),条件是R3和R4的至少一个是苯基,
X是含有1至6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基,
n和p是大于或等于1的整数,选择它们以赋予该油小于200 000 g/mol,优选小于150000 g/mol,更优选小于100 000 g/mol的重均分子量。
f) 和它们的混合物。
如果该组合物包含至少一种不同于该第一油的第二非挥发性硅油,所述第二油优选选自任选带有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油,例如符合段落d)中描述的那些的油,更特别为i)中式(VI)的那些,优选式(VII)的在B)中描述的有机硅。
根据本发明的特别有利的实施方案,该粘结相包含至少一种不同于所述第一油的第二油。
根据本发明的特别优选的实施方案,该粘结相包含至少一种硅酮或极性或非极性烃基非挥发性油以及其混合物作为第二油。
在非极性非挥发性烃基油中,氢化或非氢化的聚丁烯、氢化或非氢化的聚异丁烯、氢化或非氢化的聚癸烯以及其混合物特别适于使用,优选氢化或非氢化的聚异丁烯及其混合物。
在极性非挥发性烃基油中,酯油,特别是包含总计至少18个碳原子的羟基化或非羟基化的单酯和二酯,特别适于使用。
在该非挥发性硅油中,优选使用任选带有聚二甲基硅氧烷片段的非挥发性苯基硅油,例如段落d)中描述的油,更特别为i)中式(VI)的那些,优选式(VII)的B)中描述的有机硅。
优选地,该粘结相包含至少一种至少一种非挥发性烃基油或至少一种非挥发性硅油作为第二油。
非挥发性烃基或非挥发性硅酮第二油,或其混合物的含量为该组合物重量的5重量%至40重量%,优选10重量%至20重量%。
糊状化合物
本发明的组合物的粘结相还包含至少一种在25℃和大气压下为糊状的化合物。
应当指出,这种糊状化合物是不与水混溶的。
对本发明而言,术语“糊状”指的是经历可逆固/液状态变化、在固态中具有各向异性晶体组织并在23℃的温度下包含液体部分和固体部分的化合物。
换言之,该糊状化合物的起始熔点可小于23℃。在23℃下测得的该糊状化合物的液体部分可占该化合物的9重量%至97重量%。在23℃下的这种液体部分优选按重量计占15%至85%,更优选40%至85%。
对本发明而言,熔点相当于如标准ISO 11357-3;1999中所述在热分析(DSC)时测得的最吸热峰的温度。可以使用差示扫描量热计(DSC),例如TA Instruments公司以MDSC2920为名出售的量热计测量糊状化合物的熔点。
测量程序如下:
对置于坩埚中的5毫克糊状化合物样品施以以10℃/分钟加热速率从-20℃到100℃的第一次升温,然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃,最后施以以5℃/分钟加热速率从-20℃到100℃的第二次升温。在第二次升温过程中,测量空坩埚与含有糊状物或蜡样品的坩埚吸收的功率之差随温度的变化。该化合物的熔点是与表示吸收功率差随温度的变化的曲线的峰顶对应的温度值。
该糊状化合物在23℃下的按重量计的液体分数等于在23℃下消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。
该糊状化合物的熔化热是该化合物从固态过渡到液态而消耗的热。该糊状化合物在其全部质量为结晶固体形式时被说成固态。该糊状化合物在其全部质量为液体形式时被说成液态。
该糊状化合物的熔化热等于使用差示扫描量热计(DSC),如TA Instruments公司以MDSC 2920为名出售的量热计根据标准ISO 11357-3:1999以5℃或10℃/分钟的升温速率获得的温谱图的曲线下的面积。
该糊状化合物的熔化热是使该化合物从固态变成液态所需的能量。其以J/g表示。
在23℃下消耗的熔化热是该样品为从固态变成在23℃下由液体部分和固体部分构成的状态(其具有至少2℃)而吸收的能量。
在32℃下测得的该糊状化合物的液体部分优选占该化合物的30重量%至100重量%,优选占该化合物的50重量%至100重量%,更优选60重量%至100重量%。当在32℃下测得的该糊状化合物的液体部分等于100%时,该糊状化合物的熔化范围的终点温度小于或等于32℃。
在32℃下测得的该糊状化合物的液体分数等于在32℃下消耗的熔化热与糊状化合物的熔化热的比率。以与在23℃下消耗的熔化热相同的方式计算在32℃下消耗的熔化热。
该糊状脂肪化合物特别可以选自合成糊状化合物和植物来源的脂肪物质。
该糊状化合物特别可以选自:
- 羊毛脂及其衍生物,如羊毛脂醇、氧乙烯化羊毛脂、乙酰化羊毛脂、羊毛脂酯,如羊毛脂酸异丙酯,和氧丙烯化羊毛脂,
- 矿脂(也称为石蜡油),
- 多元醇醚,选自C2-C4聚烷撑二醇季戊四醇醚、糖的脂肪醇醚及其混合物。例如,可以提及包含5个氧乙烯(5 OE)单元的聚乙二醇季戊四醇醚(CTFA名:PPG-5季戊四醇醚)、包含5个氧丙烯(5 OP)单元的聚丙二醇季戊四醇醚(CTFA名:PPG-5季戊四醇醚)及其混合物,更尤其是Vevy公司以Lanolide为名出售的PEG-5季戊四醇醚、PPG-5季戊四醇醚和大豆油混合物,在该混合物中,成分以46/46/8重量比存在:46% PEG-5季戊四醇醚、46% PPG-5季戊四醇醚和8%大豆油;
-聚合或非聚合含硅化合物,
-聚合或非聚合含氟化合物,
-乙烯基聚合物,尤其是:
■烯烃均聚物和共聚物,
■氢化二烯均聚物和共聚物,
■优选含有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链低聚物、均聚物或共聚物,
■低聚物,其为含有C8-C30烷基的乙烯基酯的均聚物和共聚物,
■低聚物,其为含有C8-C30烷基的乙烯基醚的均聚物和共聚物,
-由一种或多种C2-C100,优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚,
在脂溶性聚醚中,特别考虑的是环氧乙烷和/或环氧丙烷与C6-C30长链环氧烷的共聚物,更优选使得该共聚物中环氧乙烷和/或环氧丙烷与环氧烷的重量比为5:95至70:30。在这类中,尤其提到长链环氧烷以嵌段排列的具有1000至10 000的平均分子量的共聚物,例如聚氧乙烯/聚十二烷二醇嵌段共聚物,如Akzo Nobel以商标Elfacos ST9出售的十二烷二醇(22摩尔)和聚乙二醇(45 OE)的醚。
- 酯和聚酯。
在该酯中,尤其考虑以下:
- 甘油低聚物的酯,尤其是二甘油酯,特别是己二酸和甘油的缩合物,其中甘油的一些羟基已与脂肪酸,如硬脂酸、癸酸、硬脂酸和异硬脂酸和12-羟基硬脂酸的混合物反应,优选如Sasol公司以商标名Softisan® 649出售的双二甘油聚酰基己二酸-2酯,
- 含有C8-C30烷基的乙烯基酯均聚物,如聚乙烯醇月桂酸酯(尤其由Chimex公司以Mexomer PP为名出售),
- 由Alzo以商标名Waxenol 801出售的花生醇丙酸酯,
- 植物甾醇酯,
- 脂肪酸甘油三酯及其衍生物,
- 季戊四醇酯,
- 二醇二聚物和二酸二聚物的酯,如果适当,在它们的游离醇或酸官能团上被酸或醇基团酯化,尤其是二聚二亚油酸酯;这样的酯尤其可选自具有下列INCI命名的酯:双-山嵛基/异硬脂基/植物甾醇二聚二亚油醇二聚二亚油酸酯(Plandool G)、植物甾醇/异硬脂基/硬脂基/山嵛基二聚二亚油酸酯(Plandool H或Plandool S)及其混合物,
- 植物来源的脂类,如芒果油,如Aarhuskarlshamn公司以Lipex 203为名出售的产品,乳木果油,特别是INCI名为Butyrospermum parkii Butter的产品,如Aarhuskarlshamn公司以Sheasoft®为名出售的产品,古朴阿苏果油(cupuacu butter)(来自Beraca Sabara公司的Rain forest RF3410),木乳木乳果油(murumuru butter)(来自Beraca Sabara公司的Rain Forest RF3710),可可油,以及橙蜡,例如Koster Keunen公司以名称Orange PeelWax出售的产品,
-完全或部分氢化的植物油,例如氢化大豆油、氢化椰子油、氢化菜籽油、氢化植物油的混合物,如氢化大豆、椰子、棕榈和菜籽植物油的混合物,例如Aarhuskarlshamn公司以Akogel®为名出售的混合物(INCI名:氢化植物油),Desert Whale公司以商品名Iso-Jojoba-50®制造或出售的反式异构化的部分氢化的霍霍巴油,部分氢化的橄榄油,例如Soliance公司以名称Beurrolive出售的化合物,
-氢化蓖麻油酯,如氢化蓖麻油二聚物二亚油酸酯,例如Kokyu Alcohol Kogyo出售的Risocast DA-L,以及氢化蓖麻油异硬脂酸酯,例如Nisshin Oil出售的Salacos HCIS (V-L),
- 及其混合物。
优选地,适用于本发明的糊状化合物选自烃基化合物,并且除了碳和氢原子之外包含至少一个氧原子。该糊状化合物因此不包含任何硅原子或任何氟原子。
根据一个优选实施方案,该粘结相包含至少一种糊状化合物,有利地选自羊毛脂及其衍生物、酯、或其混合物。特别地,该糊状化合物选自羊毛脂及其衍生物、甘油低聚物的酯、植物来源的油脂、完全或部分氢化的植物油、以及氢化蓖麻油酯,或其混合物。
如上所述,在25℃和大气压下为糊状的化合物的含量占该组合物的5重量%至25重量%,优选5重量%至15重量%。
本发明的组合物可以任选包含至少一种蜡。
对本发明而言,术语“蜡”指的是亲脂性化合物,其在室温(25℃)下是固体,具有可逆的固/液状态变化,其具有大于或等于30℃并最高可达120℃的熔点。
蜡的熔点可以使用差示扫描量热计(DSC),例如Mettler公司以DSC 30为名出售的量热计来测量该蜡的熔点。
优选地,测量程序如下:
对置于坩埚中的5毫克蜡样品施以以10℃/分钟加热速率从-20℃到100℃的第一次升温,然后以10℃/分钟的冷却速率从100℃冷却至-20℃,最后施以以5℃/分钟加热速率从-20℃到100℃的第二次升温。在第二次升温过程中,测量空坩埚与含有蜡样品的坩埚吸收的功率之差随温度的变化。该化合物的熔点是与表示吸收功率差随温度的变化的曲线的峰顶对应的温度值。
该蜡尤其可以具有0.05 MPa至15 MPa和优选6 MPa至15 MPa的硬度。通过测量使用Rheo公司以名称TA-TX2i出售的稠度测定仪在20℃下测得的压缩力来确定该硬度,所述稠度测定仪装有直径2毫米的不锈钢圆柱,以0.1毫米/秒的测量速度行进,并穿透该蜡至0.3毫米的穿透深度。
该蜡可以是烃蜡或氟蜡,可以具有植物、矿物、动物和/或合成来源。
特别地,该蜡具有大于30℃和更好还大于45℃的熔点。
非极性蜡
对本发明而言,术语“非极性蜡”是指其如下定义在25℃下的溶解度参数δa等于0 (J/cm3)½的蜡。
非极性蜡特别是仅由碳和氢原子构成并且不含杂原子如N、O、Si和P的烃蜡。
作为适用于本发明的非极性蜡的描述,尤其可以提及烃基蜡,例如微晶蜡、石蜡、地蜡、聚乙烯蜡和微蜡(microwaxes),尤其是聚乙烯蜡。
极性蜡
在本发明的含义中,术语“极性蜡”是指其在25℃下的溶解度参数δa不为0 (J/cm3)1/2的蜡。
特别地,术语“极性蜡”是指其化学结构基本上由碳和氢原子构成或甚至由碳和氢原子组成,并包含至少一个高电负性杂原子如氧、氮、硅或磷原子。
在C.M. Hansen的文章: The three dimensional solubility parameters, J.Paint Technol. 39, 105 (1967)中描述了在Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算。
根据这种Hansen空间:
- δD表征衍生自在分子碰撞过程中诱发的偶极子形成的London分散力;
- δp表征永久偶极子之间的Debye相互作用力以及感应偶极子和永久偶极子之间的Keesom相互作用力;
- δh表征特定的相互作用力(如氢键合、酸/碱、给体/受体等);且
- δa通过方程式:δa = (δp 2 + δh 2)½测定。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)½表示。
该极性蜡特别可以是烃基蜡、氟蜡或硅酮蜡。
该极性蜡优选是烃基蜡或氟蜡。
术语“硅酮蜡”是指包含至少一个硅原子,特别包含Si-O基团的油。
术语“烃基蜡”是指基本由碳和氢原子和任选氧和氮原子形成或甚至构成并且不含任何硅或氟原子的蜡。其可能含有醇、酯、醚、羧酸、胺和/或酰胺基团。
根据第一个优选实施方案,该极性蜡是烃基蜡。
作为烃基极性蜡,选自酯蜡和醇蜡的蜡特别优选。
根据本发明,术语“酯蜡”是指包含至少一个酯官能的蜡。该酯油也可以被羟基化。
根据本发明,术语“醇蜡”是指包含至少一个醇官能,即包含至少一个游离羟基(OH)的蜡。
尤其可以使用下列作为酯蜡:
- 酯蜡,如选自下列的那些:
i) 式R1COOR2的蜡,其中R1和R2代表直链、支链或环状脂族链,其原子数为10至50不等,其可能含有杂原子如O、N或P并且其熔点为25℃至120℃不等。特别地,可以使用C20-C40烷基(羟基十八烷氧基)硬脂酸酯(该烷基包含20至40个碳原子)(独自或作为混合物)或C20-C40烷基硬脂酸酯作为酯蜡。这样的蜡尤其由Koster Keunen公司以Kester Wax K 82 P®、Hydroxypolyester K 82 P®、Kester Wax K 80 P®和Kester Wax K82H为名出售。
也可以使用二醇和丁二醇褐煤酸酯 (二十八烷酸酯),如Clariant公司出售的蜡Licowax KPS Flakes(INCI名:二醇褐煤酸酯)。
ii) Heterene公司以Hest 2T-4S®为名出售的双(1,1,1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
iii) 通式R3-(-OCO-R4-COO-R5)的二羧酸的二酯蜡,其中R3和R5相同或不同,优选相同并代表C4-C30烷基(包含4至30个碳原子的烷基)且R4代表直链或支链C4-C30脂族基团(包含4至30个碳原子的烷基),其可能含有或不含一个或多个不饱和基团。优选C4-C30脂族基团为直链和不饱和的。
iv)还可以提到通过具有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化获得的蜡,例如氢化荷荷巴油、氢化葵花油、氢化蓖麻油、氢化椰子油,以及通过用鲸蜡醇酯化的蓖麻油的氢化获得的蜡,如Sophim公司以Phytowax Ricin 16L64®和22L73®为名出售的那些。在专利申请FR-A-2 792 190中描述了这样的蜡。作为通过用硬脂醇酯化的橄榄油的氢化获得的蜡,可以提及以Phytowax Olive 18 L 57为名出售的那些蜡。
v)还可以提及蜂蜡、合成蜂蜡、聚甘油化蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、氧丙烯化羊毛脂蜡、米糠蜡、小冠椰子蜡、茅草蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、褐煤蜡、橙蜡、月桂蜡和氢化荷荷巴蜡。
根据一个优选实施方案,本发明的组合物包含小烛树蜡。
根据另一实施方案,该极性蜡可以是醇蜡。
可提到的醇蜡包括例如来自New Phase Technologies的蜡Performacol 550-LAlcohol、硬脂醇和鲸蜡醇。
根据第二实施方案,该极性蜡可以是硅酮蜡,例如硅化蜂蜡。
优选地,在本发明的组合物中,如果其包含蜡,无论是极性蜡还是非极性蜡,其含量不超过组合物总重量的5重量%(即0至5重量%)和甚至更特别不超过2重量%(即0至2重量%)。
挥发性油
本发明的组合物可以任选包含至少一种挥发性油,特别是烃基油或硅油。
对本发明而言,术语“挥发性油”指的是其闪点严格低于49℃的油。使用Pensky-Martens机在封闭的杯中测量该闪点。
该挥发性烃基油可以选自含有8至小于16个碳原子的烃基油,并尤其是支链C8-C14链烷(也称作异链烷烃),例如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和例如,以商品名Isopar®或Permethyl®出售的油。在该挥发性油中,还可以提及香精油(parfums)。
还可使用的挥发性油包括挥发性硅油,例如挥发性直链或环状硅油,尤其是具有≤ 8厘沲(8 × 10-6 m2/s)的粘度并尤其含有2至10个硅原子,特别是2至7个硅原子的那些,这些硅酮任选包含含有1至10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油,尤其可以提及粘度小于或等于6 cSt的聚二甲基硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷,以及其混合物。
还可以使用挥发性氟油如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷及其混合物。
优选地,在本发明的组合物中,如果其包含一种或多种挥发性油的话,它们的含量不超过该组合物的总重量的10重量%(即0至10重量%),优选不超过5重量%(即0至5重量%)。
常见的附加化妆品成分
本发明的组合物还可以包含任何常见的化妆品成分,其尤其可选自抗氧化剂、香料、防腐剂、中和剂、表面活性剂、防晒剂、甜味剂、维生素、保湿剂、润肤剂、亲水性或亲脂性活性剂、自由基清除剂和螯合剂,及其混合物。
本发明的组合物还可以包含至少一种成膜聚合物,选自包含至少一个基于碳硅氧烷树枝状大分子的单元的乙烯基聚合物;成膜嵌段烯属共聚物;烷基纤维素;有机硅树脂、有机硅聚酰胺,或其混合物。
无需说,本领域技术人员会小心选择任选附加成分和/或其量以使所设想的添加不会或基本不会不利地影响本发明的组合物的有利性质。
应当注意。根据其液体或固体状态,加入的成分与粉末相一起或与粘结相一起引入。
组合物的制备
本发明的组合物可以根据以下程序来制备。
将形成粉末相的材料直接引入通常用于糊状和/或粉状产品的捏合机-混合机,如Baker-Perkins涡轮式混合机/造粒机、粉料调水混合机或来自Clextral公司的BC21或BC45捏合机-挤出机类型的连续双螺杆捏合机,特别遵循供应商的说明。
与至少一种第一油一起承载的交联弹性体有机聚硅氧烷与粘结相一起引入到该粉末相中,或与粘结相分开引入。
该粘结相包含该非挥发性油、至少一种糊状化合物、任选至少一种蜡和任选至少一种挥发性油。
该粘结相和在至少一种第一非挥发性油中承载的有机聚硅氧烷在搅拌下引入。
制备该组合物时的温度通常为20℃至45℃。
该组合物,无论其是粉末或糊形式,可以在合适的坩埚或容器中称出,随后例如在Vetraco机器上进行压制。
使用该组合物的处理过程
本发明的组合物可以用手指或有利地用适于处理此类组合物的特定泡沫涂施器或特定海绵施加到角蛋白材料,特别是皮肤和嘴唇上,或使用挤压笔。
在下面的实施例中,相对于该组合物的总重量表示重量百分比。
重量百分比表示为起始材料的重量。
实施例 1
由以下成分制备该组合物(量表示为起始材料的重量百分比):
D 季戊四醇四(二叔丁基)羟基氢化肉桂酸酯 0.03
A 珍珠岩 4
B Blue 1色淀 0.22
B Red 7 2.9
B 二氧化钛 1.7
B Red 28色淀 3.25
D 双(二甘油基)聚(2-酰基己二酸酯)(来自Sasol的Softisan 649) 12.68
D 苹果酸二异硬脂酯 5.76
D 异硬脂酸异硬脂酯 2.45
B 云母/月桂酰基赖氨酸 2.67
A 云母 qs
D 氢化聚异丁烯(来自NOF的Parleam) 5.38
A HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物(来自Toshiki Pigment的Plastic Powder D400) 3.67
D 苯基聚三甲基硅氧烷(来自Dow Corning的Dow Corning® 556 Cosmetic Grade Fluid) 3.69
D 聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷交联聚合物(来自Dow Corring的Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend) 29.5
D 辛乙二醇 0.5
将相A和B引入Baker混合机中并混合3分钟30秒(桨叶速度为3000 rpm/电机速度为2700 rpm)。
获得混合物C,将其转移到捏合机中。
在25℃下制备相D的成分的均匀混合物,并在轻柔搅拌下分批加入到混合物C中,直到组合物充分均化。
获得均匀的粘性糊,将其包装在盘中。其在接受时和在涂施时是柔软的。
该沉积物是薄的、亚光的和舒适的。此外,其具有良好的持久性。
实施例2
制备其成分列举在下表中的组合物(除非另行说明,量表示为起始材料的重量百分比):
成分 组合物1 发明 组合物2 对比
D 季戊四醇四(二叔丁基)羟基氢化肉桂酸酯(Tinogard TT, BASF) 0.02 0.02
A 滑石 3.34 3.342
B 二氧化钛 4.55 4.55
B Yellow 6色淀 4 4
B Red 28色淀 2.5 2.5
B 氧化铁 0.14 0.14
D 双-二甘油基聚酰基己二酸酯-2(Softisan 649, Cremer Oleo) 10.53 8.41
D 苹果酸二异硬脂酯 4.79 3.82
D 异硬脂酸异硬脂酯 2.03 1.62
B 云母/月桂酰基赖氨酸 2.67 2.67
B 云母 19.14 19.14
D 香精 0.1 0.1
D 氢化聚异丁烯(来自NOF的Parleam) 4.47 3.57
D 聚乙烯(Asensa SC 211, Honeywell) 1.1 3.85
D 聚乙烯(Performalene 500-L Polyethylene, New Phase Technologies) 0.9 3.15
B HDI/三羟甲基己内酯交联聚合物(来自Toshiki Pigment的Plastic Powder D400) 3.67 3.67
D 苯基聚三甲基硅氧烷(来自Dow Corning的Dow Corning® 556 Cosmetic Grade Fluid) 3.06 2.45
B 乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷倍半硅氧烷交联聚合物(来自Shin-Etsu的KSP100) 2 2
D 聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷交联聚合物(Dow Corning 9041 Silicone Elastomer Blend;Dow Corring) 29 29
D 乙基己基甘油 0.5 0.5
D 戊二醇 1 1
D 辛乙二醇 0.5 0.5
将相A和B引入Baker混合机中并混合3分钟30秒(桨叶速度为3000 rpm/电机速度为2700 rpm)。
获得混合物C,将其转移到捏合机中。
通过加热直到相D完全均化来制备相D的成分的均匀混合物,并在轻柔搅拌下分批加入到混合物C中,直到组合物充分均化。
该组合物随后包装在盘中。
在本发明的组合物1的情况下,包含2重量%的蜡,获得了均匀、稳定、不渗油、柔软和粘性的糊。其容易接受且令人愉悦地涂施。
获得薄的、均匀的覆盖和非常舒适的亚光沉积物。其还显示出颜色与亚光效果的良好的持久性。
在包含7重量%的蜡含量的对比组合物2的情况下,获得的组合物并非为糊的形式,其非常坚硬,并且非常难以获取(prélever)。

Claims (20)

1.制备粉末形式或糊形式的无水组合物的方法,其中进行以下步骤:
- 制备该组合物重量的30重量%至65重量%的有机、矿物或复合材料固体粒子,以及其混合物,
- 制备该组合物重量的10重量%至40重量%的包含至少一种在至少一种含硅的或烃-基的非挥发性第一油中承载的有机聚硅氧烷弹性体的混合物,
- 制备该组合物重量的10重量%至45重量%的包含至少一种与第一油相同或不同的含硅的或烃-基的非挥发性第二油的有机粘结相,至少一种具有该组合物重量的5重量%至25重量%的含量的糊状化合物,任选至少一种蜡和任选至少一种挥发性油;蜡含量不超过该组合物重量的5重量%,
- 在搅拌下将该粘结相与所述承载的有机聚硅氧烷弹性体引入该固体粒子;承载的有机聚硅氧烷弹性体与粘结相一起或与其分开地引入。
2.如前述权利要求所要求保护的方法,其特征在于在至少一种第一油中承载的所述有机聚硅氧烷弹性体是非乳化的。
3.如前述权利要求之一所要求保护的方法,其特征在于通过(A)含有至少两个各自键合到硅上的氢的二有机聚硅氧烷和(B)含有至少两个键合到硅上的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷尤其在铂催化剂(C)的存在下的交联加成反应获得在至少一种第一油中承载的所述有机聚硅氧烷弹性体。
4.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述在至少一种非挥发性第一油中承载的有机聚硅氧烷弹性体的混合物的含量占所述组合物重量的15重量%至35重量%。
5.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述混合物中的所述有机聚硅氧烷弹性体含量使得,以有机聚硅氧烷弹性体表示,所述组合物中有机聚硅氧烷弹性体含量为所述组合物的2重量%至10重量%。
6.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述固体粒子选自有色固体粒子如有机、矿物或复合材料颜料、珍珠母,或选自有机、矿物或混合填料,以及其混合物。
7.如前述权利要求所要求保护的方法,其特征在于所述有色粒子的含量占所述组合物重量的5重量%至25重量%。
8.如权利要求7所要求保护的方法,其特征在于所述有机、矿物或混合填料选自滑石;云母;热解或非热解二氧化硅,其任选经历亲水或疏水处理;珍珠岩;高岭土;膨润土;淀粉;氮化硼;中空聚合物微球;有机硅树脂微珠;沉淀碳酸钙;碳酸镁,碳酸氢镁;羟基磷灰石;中空二氧化硅微球;聚有机硅氧烷弹性体粒子;聚氨酯粒子;聚酰胺、聚乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯粉末,聚四氟乙烯粉末,丙烯酸共聚物粉末,月桂酰基赖氨酸,中空聚合物微球,有机硅树脂微珠,合成或天然微粉蜡,衍生自含有8至22个碳原子的有机羧酸的金属皂;玻璃或陶瓷的微囊;或其混合物。
9.如权利要求7和8之一所要求保护的方法,其特征在于所述有机、矿物或复合材料填料或其混合物的含量占所述组合物重量的10重量%至40重量%。
10.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于至少一种第一油和/或至少一种第二油选自非挥发性烃基油,其选自极性或非极性非挥发性烃基油或其混合物。
11.如前述权利要求所要求保护的方法,其特征在于所述非极性非挥发性烃基油选自液体石蜡或其衍生物、角鲨烷、异十六烷、异二十烷、萘油、氢化或非氢化的聚丁烯、氢化或非氢化的聚异丁烯、癸烯/丁烯共聚物、聚丁烯/聚异丁烯共聚物、氢化或非氢化的聚癸烯,以及其混合物,优选选自氢化或非氢化的聚丁烯、氢化或非氢化的聚异丁烯和氢化或非氢化的聚癸烯,以及其混合物。
12.如权利要求10所述的方法,其特征在于所述极性非挥发性烃基油选自C10-C26醇;酯油;烃基植物油;乙烯基吡咯烷酮/1-十六烯共聚物;C12-C26脂肪酸;碳酸二烷基酯;其混合物,并优选选自包含总计至少18个碳原子的羟基化或非羟基化的单酯或二酯,以及其混合物。
13.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于至少一种第一油和/或至少一种第二油选自非苯基非挥发性硅油、选自带有或不带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,或其混合物。
14.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述粘结相包含不同于所述第一油的至少一种非挥发性烃基油和至少一种非挥发性硅油作为第二油。
15.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述非挥发性烃基化合物、非挥发性含硅化合物、或其混合物的含量为所述组合物重量的5重量%至40重量%,优选10重量%至20重量%。
16.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述第一油选自非苯基非挥发性硅油、选自任选带有聚二甲基硅氧烷片段的苯基硅油,或其混合物。
17.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述粘结相包含至少一种在25℃和大气压下为糊状的烃基化合物或含硅化合物,选自:
- 羊毛脂及其衍生物,
- 聚合或非聚合的含硅化合物,
- 聚合或非聚合的含氟化合物,
- 乙烯基聚合物,尤其是烯烃均聚物、烯烃共聚物、或氢化的二烯均聚物和共聚物,
- 优选含有C8-C30烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的直链或支链的低聚物、均聚物或共聚物,
- 含有C8-C30烷基的乙烯基酯的低聚物、均聚物和共聚物,
- 含有C8-C30烷基的乙烯基醚的低聚物、均聚物和共聚物,
- 由一种或多种C2-C100,优选C2-C50二醇之间的聚醚化产生的脂溶性聚醚,
- 酯和聚酯,
- 以及其混合物,
并优选选自羊毛脂及其衍生物、甘油低聚物的酯、植物来源的油脂、完全或部分氢化的植物油、氢化蓖麻油的酯,或其混合物。
18.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述在25℃和大气压下为糊状的化合物的含量占所述组合物的5重量%至15重量%。
19.如前述权利要求任一项所要求保护的方法,其特征在于所述组合物任选包含至少一种挥发性烃基油或硅油,特别其含量不超过所述组合物重量的10重量%和优选不超过5重量%。
20.用于化妆和/或护理嘴唇的方法,其中施加如前述权利要求任一项所述获得的组合物。
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