[go: up one dir, main page]

CN106238102A - 具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用 - Google Patents

具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN106238102A
CN106238102A CN201610730824.3A CN201610730824A CN106238102A CN 106238102 A CN106238102 A CN 106238102A CN 201610730824 A CN201610730824 A CN 201610730824A CN 106238102 A CN106238102 A CN 106238102A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ceramic membrane
salen
stainless steel
reactor
fluid bath
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610730824.3A
Other languages
English (en)
Inventor
赵之平
刘敏
汪明
鲁鹏
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Technology BIT
Original Assignee
Beijing Institute of Technology BIT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Technology BIT filed Critical Beijing Institute of Technology BIT
Priority to CN201610730824.3A priority Critical patent/CN106238102A/zh
Publication of CN106238102A publication Critical patent/CN106238102A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2217—At least one oxygen and one nitrogen atom present as complexing atoms in an at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/2475—Membrane reactors
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/58—Fabrics or filaments
    • B01J35/59—Membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B01J2231/72—Epoxidation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
    • B01J2531/0241—Rigid ligands, e.g. extended sp2-carbon frameworks or geminal di- or trisubstitution
    • B01J2531/0252—Salen ligands or analogues, e.g. derived from ethylenediamine and salicylaldehyde
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/70—Complexes comprising metals of Group VII (VIIB) as the central metal
    • B01J2531/72—Manganese
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2540/00—Compositional aspects of coordination complexes or ligands in catalyst systems
    • B01J2540/40—Non-coordinating groups comprising nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明涉及一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用，属于手性催化领域和膜技术领域。将接枝改性并固载有Salen催化剂的纳米SiO2颗粒填充到陶瓷膜中，即得到具有手性Salen催化功能陶瓷膜。反应器包括：输液泵、料液槽、流量控制阀、进液口、出液口、取样口、进气口、排气口、不锈钢反应容器和橡胶密封垫圈等。本发明实现了纳米颗粒接枝固载Salen催化剂并填充到陶瓷膜，构建为陶瓷膜反应器，提高了Salen催化剂的固载率，进行不对称催化反应时，提高了反应的转化率和ee值，并且简化了催化剂的回收利用过程，为连续化生产提供了可能。

Description

具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用，属于手性催化领域和膜技术领域。
背景技术
不对称催化反应能够为许多天然产物、光学材料、光学活性药物等的合成提供重要的中间体，如具有光学活性的环氧化物，手性醇或手性氨基醇类化合物。手性Salen催化剂是不对称催化反应的优秀催化剂，例如，在芳香醇动力学拆分、不对称催化环氧化、氮杂环丙烷化以及环氧化合物水解动力学拆分等反应中，Salen-Mn、Salen-Co、及Salen-Cr等手性Salen催化剂都呈现出良好的不对称诱导效果。Salen催化剂的研究与发展在科研领域和工业生产上都有着广阔的应用前景。
但是Salen催化剂合成成本高，并且难以从反应体系中分离，不易回收及循环利用。随着研究的发展，Salen催化剂的回收利用——提高利用效率，降低催化成本，逐渐引起了人们的广泛关注。对催化剂进行固载是实现这一途径的有效方法之一。
固载Salen催化剂的载体主要分为有机载体和无机载体两类。无机载体因具备化学稳定性好，机械强度高等特性而备受关注。其中运用较多的无机载体为硅藻土，沸石和分子筛等，通过在载体上引入的活性基团如羧基、氨基和羟基与催化剂上的官能团进行化学反应实现化学键联固载。但是这些反应体系仍存在一些问题：①固载得到的非均相催化剂仍需要通过过滤等方式从反应体系中分离，尤其是对于一些超细微粒，可能还需要采用膜分离等技术进行分离回收，操作成本高；②仍不能实现连续化反应；③载体不能均匀分散到反应体系中，使得催化剂与反应物接触不够充分，影响传质。本发明通过陶瓷膜填充固载Salen催化剂，不仅能有效解决上述问题，而且能提高Salen催化剂的固载率和反应的转化率和ee值(对映体过量值)。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中固载率低导致的反应不充分和转化率及ee值低的问题，提供一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用。
本发明是通过下述技术方案实现的。
一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、纳米SiO2颗粒的接枝改性
将纳米SiO2颗粒均匀分散到溶剂中，加入硅烷偶联剂，在保护气作用下加热回流，反应结束后蒸干得到干燥颗粒，待用。所述SiO2与硅烷偶联剂的质量比为10:1～1:10；
步骤二、纳米SiO2颗粒固载Salen催化剂
将步骤一所得的干燥颗粒均匀分散于溶剂中，加入Salen催化剂，通入保护气加热回流，蒸干得到固载Salen催化剂的SiO2颗粒。步骤一所得的干燥颗粒与Salen催化剂的质量比为40:1～4:1；
步骤三、纳米SiO2颗粒填充陶瓷膜
将步骤二得到的固载Salen催化剂的SiO2颗粒均匀分散，得到分散体系；将底端封口顶端连接真空泵的陶瓷膜浸没体系中，通过抽真空的方式使得固载Salen催化剂的SiO2颗粒填充在陶瓷膜中；填充完毕，取出陶瓷膜并用溶剂清洗数次、烘干，即得到具有手性Salen催化功能陶瓷膜。
所述的硅烷偶联剂为含氨基或者巯基的硅烷偶联剂。
一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，将具有手性Salen催化功能陶瓷膜放入反应器中作为催化剂进行反应；
所述反应器包括：不锈钢反应器上盖、不锈钢反应器缸体、不锈钢反应器下盖、料液槽和输液泵；不锈钢反应器缸体为两端带有突台的中空圆柱体，不锈钢反应器缸体与陶瓷膜的高度相同；不锈钢反应器缸体的侧壁上开设两个通孔；不锈钢反应器上盖和不锈钢反应器下盖上各开设5个孔；将陶瓷膜放入不锈钢反应器缸体中并套上橡胶密封垫圈，不锈钢反应器上盖和不锈钢反应器下盖盖闭并通过螺钉连接；料液槽为密封装置，顶盖上开设有6个口，分别为料液槽出液口、第一料液槽进液口、第二料液槽进液口、料液槽进气口、料液槽排气口、料液槽取样口；第二料液槽进液口和反应器上盖出液口通过管路连接；第一料液槽进液口和反应器缸体出液口通过管路连接，管路上设置有流量调节阀；料液槽出液口和反应器缸体进液口通过管路连接，管路上设置有输液泵；反应器下盖排气口关闭。
工作过程：料液槽内料液由料液槽出液口通过输液泵从反应器缸体进液口进入不锈钢反应器缸体中，关闭反应器下盖排气口，通过调节流量调节阀使流经不锈钢反应器缸体和陶瓷膜之间缝隙的料液渗透过膜进入膜通道内，并由反应器上盖出液口流出通过第二料液槽进液口循环回到料液槽中，调节输液泵和调节流量调节阀以控制流量，反应期间从料液槽取样口取样并通过气相色谱跟踪检测。
所述的输液泵为可控制流量的泵，优选为：蠕动泵，注射泵。
所述的料液槽材料优选为：玻璃，聚四氟乙烯，不锈钢。
所述的陶瓷膜为固载有手性Salen催化剂的膜。基膜为无机氧化锆、氧化钛或氧化铝陶瓷膜。
有益效果
(1)解决了催化剂回收利用困难的问题：
将Salen催化剂接枝固载于纳米SiO2颗粒并填充到陶瓷膜，反应结束直接将膜与反应液分离即可达到回收催化剂的目的，并且通过化学键联法固载基本避免了催化剂的流失；
(2)为连续化生产提供了可能：
陶瓷膜填充固载了Salen催化剂以后，固定于陶瓷膜反应器内，可以连续用于多次不对称催化环氧化反应，为连续化生产提供了可能；
(3)解决了固载后催化剂与反应底物接触不充分的问题：
反应液通过输液泵打入不锈钢反应器，通过阀门调节，使料液经过支撑层渗透过膜侧，从而达到了反应底物与催化剂充分接触的目的。并且反应过程中料液会在反应器与料液槽之间不断循环，增加未反应底物与催化剂接触的几率；
(4)达到了随时跟踪检测的目的：
料液槽设有的取样口，可实现随时取样以跟踪检测反应进行情况；
(5)以此手性Salen催化功能膜反应器进行的不对称催化反应，可达到较好的催化效果。
附图说明
图1是本发明手性Salen催化功能陶瓷膜反应器的结构图；
其中，1—不锈钢反应器上盖、2—不锈钢反应器缸体、3—不锈钢反应器下盖、4—陶瓷膜、5—橡胶密封垫圈、6—料液槽、7—输液泵、8—流量调节阀、101—反应器上盖出液口、201—反应器缸体出液口、202—反应器缸体进液口、301—反应器下盖排气口、601—料液槽出液口、602—第一料液槽进液口、603—第二料液槽进液口、604—料液槽进气口、605—料液槽排气口、606—料液槽取样口。
图2是本发明所述陶瓷膜基膜填充固载手性Salen催化剂的路线图。
具体实施方式
下面结合附图与实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法，如图2所示，具体步骤如下：
步骤一、mono-CH2Cl-Salen-Mn(Ⅲ)催化剂的合成：
由2-叔丁基苯酚合成3-叔丁基水杨醛(产物1)，将3-叔丁基水杨醛氯甲基化合成3-叔丁基-5-氯甲基水杨醛(产物2)；由2,4-二叔丁基苯酚经Duff反应合成3,5-二叔丁基水杨醛(产物3)，产物3与(1R,2R)-(-)-环己二胺反应制得(R,R)-N-3,5-二叔丁基水杨醛-1,2-环己二胺(产物4)；产物4与产物2反应得(R,R)-N-(3,5-二叔丁基水杨醛)-N-(3’-叔丁基-5’-氯甲基水杨醛)-1,2-环己二胺(产物5)，产物5与Mn(OAc)2.4H2O回流反应制得(R,R)-N-(3,5-二叔丁基水杨醛)-N-(3’-叔丁基-5’-氯甲基水杨醛)-1,2-环己二胺合锰(Ⅱ)(产物6)，产物6经空气氧化后得到(R,R)-N-(3,5-二叔丁基水杨醛)-N-(3’-叔丁基-5’-氯甲基水杨醛)-1,2-环己二胺氯化锰(Ⅲ)(mono-CH2Cl-Salen-Mn(Ⅲ))。
步骤二、纳米SiO2颗粒的接枝改性：
将5.0g纳米SiO2颗粒加入300mL甲苯(提前加氢化钙除水)中，搅拌2小时后使用超声分散0.5小时，加入4.4mL的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，在N2作用下加热至110℃回流36小时，反应结束后将颗粒蒸干，待用。
步骤三、纳米SiO2颗粒固载mono-CH2Cl-Salen-Mn(Ⅲ)催化剂：
取4.0g接枝后的纳米SiO2颗粒均匀分散于240mL甲苯(提前加氢化钙除水)中，加入0.3g mono-CH2Cl-Salen-Mn(Ⅲ)催化剂，在N2作用下加热至110℃回流24小时，反应结束后将颗粒蒸干，待用。
步骤四、纳米SiO2颗粒填充陶瓷膜
取2.0g固载mono-CH2Cl-Salen-Mn(Ⅲ)催化剂后的SiO2颗粒均匀分散于250mL乙醇中，将底端封口顶端连接真空泵的陶瓷膜浸没体系中，通过抽真空的方式持续填充5小时后，收集反应液并以乙醇(200mL×3)清洗陶瓷膜，烘干。
一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，将具有手性Salen催化功能陶瓷膜放入反应器作为催化剂催化苯乙烯的不对称环氧化反应。首先将反应器置于冷却反应浴中降温至0℃，依次向料液槽内加入4mmol苯乙烯、20mmol N-甲基吗啉氧化物(NMO)、1mmol间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)、0.1g甲苯及55mL二氯甲烷，搅拌均匀，开启输液泵，调节流量控制阀，进行循环反应。
所述反应器，如图1所示，包括：不锈钢反应器上盖1、不锈钢反应器缸体2、不锈钢反应器下盖3、料液槽6和输液泵7；不锈钢反应器缸体2为两端带有突台的中空圆柱体，不锈钢反应器缸体2与陶瓷膜4的高度相同；不锈钢反应器缸体2的侧壁上开设两个通孔；不锈钢反应器上盖1和不锈钢反应器下盖3上各开设5个孔；将陶瓷膜4放入不锈钢反应器缸体2中并套上橡胶密封垫圈5，不锈钢反应器上盖1和不锈钢反应器下盖3盖闭并通过螺钉连接；料液槽6为密封装置，顶盖上开设有6个口，分别为料液槽出液口601、第一料液槽进液口602、第二料液槽进液口603、料液槽进气口604、料液槽排气口605、料液槽取样口606；第二料液槽进液口603和反应器上盖出液口101通过管路连接；第一料液槽进液口602和反应器缸体出液口201通过管路连接，管路上设置有流量调节阀8；料液槽出液口601和反应器缸体进液口202通过管路连接，管路上设置有输液泵7；反应器下盖排气口301关闭。
工作过程：料液槽6内料液由料液槽出液口601通过输液泵7从反应器缸体进液口202进入不锈钢反应器缸体2中，关闭反应器下盖排气口301，通过调节流量调节阀8使流经不锈钢反应器缸体2和陶瓷膜4之间缝隙的料液渗透过膜进入膜通道内，并由反应器上盖出液口101流出通过第二料液槽进液口603循环回到料液槽6中，调节输液泵7和流量调节阀8以控制流量，反应期间从料液槽取样口606取样。
反应过程每隔1小时从取样口抽取样品，以高效气相色谱进行跟踪检测。反应8小时ee值能达到42.3％，对应的苯乙烯的转化率为35.1％。反应方程式见式(1-1)，标注构型的物质为目标化合物。
实施例2
一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、mono-CH2Cl-Salen-Co(Ⅲ)催化剂的合成：
由2-叔丁基苯酚合成3-叔丁基水杨醛(产物1)，将3-叔丁基水杨醛氯甲基化合成3-叔丁基-5-氯甲基水杨醛(产物2)；由2,4-二叔丁基苯酚经Duff反应合成3,5-二叔丁基水杨醛(产物3)，产物3与(1R,2R)-(-)-环己二胺反应制得(R,R)-N-3,5-二叔丁基水杨醛-1,2-环己二胺(产物4)；产物4与产物2反应得(R,R)-N-(3,5-二叔丁基水杨醛)-N-(3’-叔丁基-5’-氯甲基水杨醛)-1,2-环己二胺(产物5)，产物5与Co(OAc)2.4H2O回流反应制得(R,R)-N-(3,5-二叔丁基水杨醛)-N-(3’-叔丁基-5’-氯甲基水杨醛)-1,2-环己二胺合钴(Ⅱ)(产物6)，产物6经空气氧化后得到(R,R)-N-(3,5-二叔丁基水杨醛)-N-(3’-叔丁基-5’-氯甲基水杨醛)-1,2-环己二胺醋酸合钴(Ⅲ)水合物(mono-CH2Cl-Salen-Co(Ⅲ))。
步骤二、纳米SiO2颗粒的接枝改性：
将5.0g纳米SiO2颗粒加入300mL甲苯(提前加氢化钙除水)中，搅拌2小时后使用超声分散0.5小时，加入4.4mL的3-氨基丙基三乙氧基硅烷(APTES)，在N2作用下加热至110℃回流36小时，反应结束后将颗粒蒸干，待用。
步骤三、纳米SiO2颗粒固载mono-CH2Cl-Salen-Co(Ⅲ)催化剂：
取4.0g接枝后的纳米SiO2颗粒均匀分散于240mL甲苯(提前加氢化钙除水)中，加入0.3g mono-CH2Cl-Salen-Co(Ⅲ)催化剂，在N2作用下加热至110℃回流24小时，反应结束后将颗粒蒸干，待用。
步骤四、纳米SiO2颗粒填充陶瓷膜
取2.0g固载mono-CH2Cl-Salen-Co(Ⅲ)催化剂后的SiO2颗粒均匀分散于250mL乙醇中，将底端封口顶端连接真空泵的陶瓷膜浸没体系中，通过抽真空的方式持续填充5小时后，收集反应液并以乙醇(200mL×3)清洗陶瓷膜，烘干。
一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，将具有手性Salen催化功能陶瓷膜放入反应器作为催化剂进行环氧氯丙烷水解动力学拆分实验。准确量取25ml环氧氯丙烷，25ml四氢呋喃，0.8000g甲基异丁基甲酮，3.75mL去离子水，将此催化体系混合均匀，开启输液泵，调节流量控制阀，进行循环反应，并定期从取样口抽取样品，以高效气相色谱进行跟踪检测。反应方程式见式(1-2)。

Claims (8)

1.一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法，具体步骤如下：
步骤一、纳米SiO2颗粒的接枝改性
将纳米SiO2颗粒均匀分散到溶剂中，加入硅烷偶联剂，在保护气作用下加热回流，反应结束后蒸干得到干燥颗粒，待用；所述SiO2与硅烷偶联剂的质量比为10:1～1:10；
步骤二、纳米SiO2颗粒固载Salen催化剂
将步骤一所得的干燥颗粒均匀分散于溶剂中，加入Salen催化剂，通入保护气加热回流，蒸干得到固载Salen催化剂的SiO2颗粒；步骤一所得的干燥颗粒与Salen催化剂的质量比为40:1～4:1；
步骤三、纳米SiO2颗粒填充陶瓷膜
将步骤二得到的固载Salen催化剂的SiO2颗粒均匀分散，得到分散体系；将底端封口顶端连接真空泵的陶瓷膜浸没体系中，通过抽真空的方式使得固载Salen催化剂的SiO2颗粒填充在陶瓷膜中；填充完毕，取出陶瓷膜并用溶剂清洗数次、烘干，即得到具有手性Salen催化功能陶瓷膜。
2.一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，将具有手性Salen催化功能陶瓷膜放入反应器中作为催化剂进行反应；
所述反应器包括：不锈钢反应器上盖(1)、不锈钢反应器缸体(2)、不锈钢反应器下盖(3)、料液槽(6)和输液泵(7)；不锈钢反应器缸体(2)为两端带有突台的中空圆柱体，不锈钢反应器缸体(2)与陶瓷膜(4)的高度相同；不锈钢反应器缸体(2)的侧壁上开设两个通孔；不锈钢反应器上盖(1)和不锈钢反应器下盖(3)上各开设5个孔；将陶瓷膜(4)放入不锈钢反应器缸体(2)中并套上橡胶密封垫圈(5)，不锈钢反应器上盖(1)和不锈钢反应器下盖(3)盖闭并通过螺钉连接；料液槽(6)为密封装置，顶盖上开设有6个口，分别为料液槽出液口(601)、第一料液槽进液口(602)、第二料液槽进液口(603)、料液槽进气口(604)、料液槽排气口(605)、料液槽取样口(606)；第二料液槽进液口(603)和反应器上盖出液口(101)通过管路连接；第一料液槽进液口(602)和反应器缸体出液口(201)通过管路连接，管路上设置有流量调节阀(8)；料液槽出液口(601)和反应器缸体进液口(202)通过管路连接，管路上设置有输液泵(7)；反应器下盖排气口(301)关闭。
3.如权利要求1所述的一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法，其特征在于：所述的硅烷偶联剂为含氨基或者巯基的硅烷偶联剂。
4.如权利要求2所述的一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，其特征在于：所述具有手性Salen催化功能陶瓷膜放入反应器进行催化的过程为：料液槽(6)内料液由料液槽出液口(601)通过输液泵(7)从反应器缸体进液口(202)进入不锈钢反应器缸体(2)中，关闭反应器下盖排气口(301)，通过调节流量调节阀(8)使流经不锈钢反应器缸体(2)和陶瓷膜(4)之间缝隙的料液渗透过膜进入膜通道内，并由反应器上盖出液口(101)流出通过第二料液槽进液口(603)循环回到料液槽(6)中，调节输液泵(7)和调节流量调节阀(8)以控制流量，反应期间从料液槽取样口(606)取样并通过气相色谱跟踪检测。
5.如权利要求2或4所述的一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，其特征在于：所述的输液泵为可控制流量的泵。
6.如权利要求5所述的一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，其特征在于：所述的输液泵为蠕动泵或注射泵。
7.如权利要求2或4所述的一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，其特征在于：所述的料液槽材料为：玻璃，聚四氟乙烯或不锈钢。
8.如权利要求2或4所述的一种具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法的应用，其特征在于：所述的陶瓷膜为固载有手性Salen催化剂的膜；基膜为无机氧化锆、氧化钛或氧化铝陶瓷膜。
CN201610730824.3A 2016-08-26 2016-08-26 具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用 Pending CN106238102A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610730824.3A CN106238102A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610730824.3A CN106238102A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106238102A true CN106238102A (zh) 2016-12-21

Family

ID=57595535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610730824.3A Pending CN106238102A (zh) 2016-08-26 2016-08-26 具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106238102A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114538398A (zh) * 2022-02-24 2022-05-27 上海市第六人民医院 一种手性多级结构生物陶瓷材料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1164436A (zh) * 1996-05-08 1997-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种超薄钯-陶瓷复合膜的制备方法
CN102276422A (zh) * 2011-06-27 2011-12-14 湖南科技大学 一种用负载Cu希夫碱催化苯与过氧化氢合成苯酚的方法
CN102580777A (zh) * 2011-12-19 2012-07-18 浙江大学 负载型salen锰配合物催化剂及其制备方法和应用
CN102895884A (zh) * 2012-10-29 2013-01-30 东南大学 一种无需涂层的固体碱陶瓷催化膜及其制备方法
CN103495346A (zh) * 2013-10-09 2014-01-08 山东工业陶瓷研究设计院有限公司 含尘有毒高温气体处理用陶瓷膜及其制备方法
CN103934029A (zh) * 2014-04-08 2014-07-23 昆明理工大学 聚苯胺衍生物负载salen催化剂及其制备方法和应用
CN104437652A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 江南大学 一种含介孔材料mcm-41席夫碱配体的金属配合物的制备方法及其应用
CN105000871A (zh) * 2015-07-08 2015-10-28 深圳中清环境科技有限公司 一种多功能平板陶瓷膜及其制备工艺
CN105478114A (zh) * 2015-12-01 2016-04-13 南京工业大学 一种陶瓷膜负载的钯催化剂的制备方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1164436A (zh) * 1996-05-08 1997-11-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种超薄钯-陶瓷复合膜的制备方法
CN102276422A (zh) * 2011-06-27 2011-12-14 湖南科技大学 一种用负载Cu希夫碱催化苯与过氧化氢合成苯酚的方法
CN102580777A (zh) * 2011-12-19 2012-07-18 浙江大学 负载型salen锰配合物催化剂及其制备方法和应用
CN102895884A (zh) * 2012-10-29 2013-01-30 东南大学 一种无需涂层的固体碱陶瓷催化膜及其制备方法
CN103495346A (zh) * 2013-10-09 2014-01-08 山东工业陶瓷研究设计院有限公司 含尘有毒高温气体处理用陶瓷膜及其制备方法
CN103934029A (zh) * 2014-04-08 2014-07-23 昆明理工大学 聚苯胺衍生物负载salen催化剂及其制备方法和应用
CN104437652A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 江南大学 一种含介孔材料mcm-41席夫碱配体的金属配合物的制备方法及其应用
CN105000871A (zh) * 2015-07-08 2015-10-28 深圳中清环境科技有限公司 一种多功能平板陶瓷膜及其制备工艺
CN105478114A (zh) * 2015-12-01 2016-04-13 南京工业大学 一种陶瓷膜负载的钯催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘敏: ""手性salen催化剂的膜固载与不对称催化性能研究"", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114538398A (zh) * 2022-02-24 2022-05-27 上海市第六人民医院 一种手性多级结构生物陶瓷材料及其制备方法
CN114538398B (zh) * 2022-02-24 2024-03-15 上海市第六人民医院 一种手性多级结构生物陶瓷材料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20130115588A1 (en) Integrated bioreactor and separation system and methods of use therof
CN1878858A (zh) 用于细胞培养、细胞处理和样品渗析的区室化装置
CN104624171B (zh) 一种聚合物接枝型疏水性电荷诱导层析介质及其制备方法
CN102391947B (zh) 一种多孔整体柱固定化酶微反应器的制备方法
WO2012100592A1 (zh) 一种两性离子亲水色谱固定相及其制备方法
CN101234339A (zh) 硅胶基质化学键合相填料
CN104710289A (zh) 一种采用固体多相催化剂的用于烯烃氢甲酰化反应的方法
CN111266068B (zh) 一种接枝负载催化剂的纳米结构微通道基底的微反应器及其制备方法
CN102416313A (zh) 双酚a伪模板分子印迹搅拌棒及其制备方法
CN110270133A (zh) 一种基于pe筛板偶联化学基团的整体柱板制备方法及应用
CN106238102A (zh) 具有手性Salen催化功能陶瓷膜的制备方法及其应用
CN111592442B (zh) 一种苯-d6的制备方法
CN107011525A (zh) 一种锌金属有机框架材料及其制备方法和应用
CN110314673A (zh) 一种基于光引发混杂聚合的核酸适配体功能化亲和整体柱及其制备方法
EP0021606B1 (en) Apparatus and process for treating a liquid material while it is subjected to a centrifugal force
CN113976112B (zh) 一种用于乙炔氢氯化反应的金基催化剂的制备方法
CN102259012B (zh) 一种包覆纯硅介孔msu-1分子筛膜核-壳催化剂的制备方法
CN208776625U (zh) 高通量固相多肽合成装置
CN104450852B (zh) 一种高烯丙醇类化合物的制备方法
CN109453809A (zh) 一种基于天然高分子壳聚糖的CS-Salen-Mn型复合催化剂及制备方法
CN105969826B (zh) 一种微反应器专用纳米粒子固定化酶合成异槲皮苷的方法
CN110591112B (zh) 基于5-(4-咪唑-1-苯基)-1H-四唑的Cu(I)手性MOF材料的制备与应用
CN209689974U (zh) 一种实验用光催化取样定容一体化装置
CN108623721B (zh) 一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法
CN210269875U (zh) 生物反应装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161221