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CN106062162A - 消泡剂组合物 - Google Patents

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CN106062162A
CN106062162A CN201580010770.7A CN201580010770A CN106062162A CN 106062162 A CN106062162 A CN 106062162A CN 201580010770 A CN201580010770 A CN 201580010770A CN 106062162 A CN106062162 A CN 106062162A
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CN
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cst
composition
silicone
mixtures
surfactants
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Application number
CN201580010770.7A
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R·K·帕纳戴克
B·W·克鲁森纳
R·A·郎之万
S·L·兰德尔
樱井孝冬
森谷靖之
小林亮广
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Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
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Publication date
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Abstract

本申请涉及消泡剂组合物以及制备和使用此类组合物的方法以及包括此类组合物的消费品及其用途。此类消泡剂组合物具有低粘度而且是有效的消泡剂。

Description

消泡剂组合物
技术领域
本申请涉及消泡剂组合物和制备和使用这样的组合物的方法以及包含这种组合物的消费品及其用途。
背景技术
清洁和/或处理组合物可以采用产生泡沫的材料。在某些清洁和/或处理组合物中,泡沫的水平高于所需的水平。减少泡沫的一种方式是向清洁和/或处理组合物中添加消泡剂。不幸的是,尽管包含高粘度有机硅的消泡剂组合物是高度有效的,但是这种组合物必须在掺入消费品诸如清洁和/或处理组合物之前被乳化。为了避免乳化步骤中,已在消泡剂组合物中采用低粘度有机硅。不幸的是,这种消泡剂组合物不是很有效的消泡剂。因此,稀释剂与高粘度有机硅已经结合使用。这种稀释剂急剧增加主题消泡剂的粘度,减少消泡剂的粘度和有效性,或者与消泡剂的组分具有其它负面的相互作用。
申请人认识到,与使用这种稀释剂相关联的问题:产生无论是在有机硅成分中稀释剂的不溶性,或者如果稀释剂可溶于这种有机硅成分那么粘度下降导致消泡剂的有效性降低。因而申请人认识到,所需要的是一种包含了如下稀释剂的消泡剂组合物:其降低了纯消泡剂的粘度并且当消泡剂与消费品混合时使消泡剂进入消费品。总之,本文所公开的消泡剂组合物具有低粘度还提供所需的消泡剂效果。
发明内容
本申请涉及消泡剂组合物和制备和使用这样的组合物的方法以及包含这种组合物的消费品及其用途。这种消泡剂组合物具有低粘度还是有效的消泡剂。
具体实施方式
定义
如本文所用,“消费品”是指婴儿护理品、美容护理品、织物和家庭护理品、家庭护理品、女性护理品、保健护理品、小吃和/或饮料产品或旨在以出售形式被使用或消费且不旨在用于此后的商业制造或修改的装置。此类产品包括但不限于尿布、围兜、擦拭物;涉及处理毛发(人、狗和/或猫)的产品和/或方法,包括漂白、着色、染色、调理、用洗发剂洗发、定型;除臭剂和止汗剂;个人清洁;化妆品;皮肤护理,包括霜膏、洗剂和其它供消费者使用的局部施用产品;以及剃刮产品,涉及处理织物、硬质表面和织物区域内的任何其它表面的产品和/或方法,以及家庭护理,包括:空气护理、汽车护理、盘碟洗涤、织物护理(包括软化)、衣物洗涤去污、衣物洗涤和漂洗添加剂和/或护理、硬质表面清洁和/或处理、以及其它供消费者或机构使用的清洁;涉及卫生纸、面巾纸、手帕纸和/或纸巾的产品和/或方法;涉及口腔护理的产品和/或方法,包括牙膏、牙胶、漱口液、义齿粘合剂、牙齿美白品;非处方保健品,包括止痛药、宠物健康和营养剂、和水净化剂。
除非另外指明,如本文所用,术语“清洁和/或处理组合物”包括单位剂量的颗粒状或粉状多功能或“重垢型”洗涤剂,尤其是清洁洗涤剂;液体状、凝胶状或糊状多功能洗涤剂,尤其是通常所说的重垢型液体类;液体精细织物洗涤剂;手洗餐具洗涤剂或轻垢型餐具洗涤剂,尤其是高泡型的那些;机器用餐具洗涤剂,包括各种在家庭和公共场所使用的片状、颗粒状、液体状和冲洗助剂型洗涤剂;液体清洁剂和杀菌剂,包括抗菌手洗型、清洁皂、漱口水、义齿清洁剂、洁齿剂、汽车或地毯香波、浴室清洁剂;洗发香波和护发液;洗浴凝胶和泡沫浴液以及金属清洁剂;以及清洁助剂,如漂白助剂和“去污棒”或预处理型助剂,基底装载产品,例如干燥剂附加片、干燥和润湿擦拭物和垫、非织物基底,和海绵体;以及喷剂和雾化剂。
除非另外指明,如本文所用,术语“织物护理组合物”包括织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、以及它们的组合。
如本文所用,当在权利要求中所用时,冠词“一个”和“一种”被理解为是指受权利要求书保护或描述的一种或多种物质。
如本文所用,术语“包括”是指与短语“包括,但不限于”同义。
如本文所用,术语“固体”是指颗粒、粉末、棒状和片剂产品形式。
如本文所用,术语“部位”包括纸制品、织物、服装、硬质表面、毛发和皮肤。
如用于描述和/或引用消泡剂和包含本文中的消泡剂的消费品的有机改性有机硅元素,2-苯基丙基甲基部分与如下同义:(甲基)(2-苯丙基);(2-苯丙基)甲基;甲基(2-苯基);甲基(β-甲基苯乙基);2-苯基丙基甲基;2-苯基丙基甲基;甲基-2-苯丙基;以及甲基2-苯基。因此,有机改性有机硅通过示例的方式可使用如下这种命名法:
(甲基)(2-苯基丙基)硅氧烷
(甲基)(2-苯基丙基)硅氧烷
(2-苯丙基)甲基硅氧烷
(2-苯丙基)甲基硅氧烷
甲基(2-苯基丙基)硅氧烷
甲基(2-苯基丙基)硅氧烷
甲基(β-甲基苯乙基)硅氧烷
甲基(β-甲基苯乙基)硅氧烷
2-苯基丙基甲基硅氧烷
2-苯基丙基甲基硅氧烷
2-苯基丙基甲基硅氧烷
2-苯基丙基甲基硅氧烷
甲基2-苯基丙基硅氧烷
甲基2-苯基丙基硅氧烷
甲基2-苯基丙基硅氧烷
甲基2-苯基丙基硅氧烷。
如本文所用,术语杂原子采取它通常、惯用的含义,因此包括N、O、S、P、Cl、Br和I。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计。
应当理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一个下限值将包括每一个上限值,如该上限值一样在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如该更窄的数值范围一样在本文中也被明确地表示。
消泡剂组合物和包含消泡剂组合物的组合物
一种消泡剂组合物,所述消泡剂组合物包含:
a)一种有机改性的有机硅,其包含一种或多种2-苯基丙基甲基部分,优选1至75摩尔%的2-苯基丙基甲基部分,更优选5至50摩尔%的2-苯基丙基甲基部分,更优选5至40摩尔%的2-苯基丙基甲基部分,更优选15至35摩尔%的2-苯基丙基甲基部分;最优选,所述有机改性的有机硅包含27至33摩尔%的2-苯基丙基甲基部分;
b)二氧化硅;
c)一种硅氧烷聚合物,所述硅氧烷聚合物具有大于约0.8、更优选大于0.85、更优选大于0.9、更优选大于0.95、大于0.98、最优选约0.8至1.25的溶解度指数,并且具有约0.5cSt至约10,000cSt、约0.5cSt至约5000cSt、约0.5cSt至约1000cSt、约2cSt至约1,000cSt、优选约1cSt至约750cSt、更优选约1cSt至约500cSt、更优选约1cSt至约100cSt、最优选约1cSt至约20cSt的粘度;所述硅氧烷聚合物具有小于所述有机改性的有机硅的粘度的约5%、更优选约10%、更优选约20%、更优选约40%、更优选约50%、更优选约60%、更优选约75%、更优选约90%、最优选约99%的粘度;以及
d)有机硅树脂;
消泡剂组合物在25℃的20sec-1的剪切速率下具有约250cSt至约20,000cSt、优选约500cSt至约10,000cSt、更优选约1,000cSt至约7000cSt、最优选约1,000cSt至约4,000cSt的粘度;具有约2:1至约500:1、优选约3:1至约100:1、更优选约4:1至约70:1、最优选约5:1至约50:1的有机改性的有机硅与二氧化硅的比率。
在消泡剂组合物的一个方面,硅氧烷聚合物包含具有约0.5cSt至约1000cSt、优选约1cSt至约750cSt、更优选约1cSt至约500cSt、更优选约1cSt至约100cSt、最优选约1cSt至约20cSt的粘度的聚二甲基硅氧烷聚合物。
在消泡剂组合物的一个方面,消泡剂组合物具有1:4至4:1、优选1:3.8至3:2、更有选1:3.6至2:3、或最优选1:3至2:3的硅氧烷聚合物与有机改性的有机硅的比率,在一个方面,硅氧烷聚合物与有机改性的有机硅的比率为1:5至1:3。
在消泡剂组合物的一个方面,有机改性的聚硅氧烷包括下式(I)的单元:
Ra(R1O)bR2 cSiO(4-a-b-c)/2
式(I)
其中:
a)每个R独立地选自:H、通过脂肪族基团共价连接至硅的芳族烃基、或任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;
b)每个R1独立地选自:H、或任选地包含杂原子的一价任选被取代的脂族烃基;
c)每个R2独立地选自H、通过脂族基团共价连接至硅的芳族烃基、或通过碳环原子连接至硅原子的一价任选被取代的芳族烃基、以及任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;
d)指数a为0、1、2或3;
e)指数b为0、1、2或3;
f)指数c为0、1、2或3;
其条件是a+b+c的总和是从0至3的整数。
在所述消泡剂组合物的一个方面,所述二氧化硅包括疏水的沉淀二氧化硅和/或疏水的煅制二氧化硅。
在所述消泡剂组合物的一个方面,所述硅氧烷聚合物具有小于20cSt、优选约0.5cSt至约19cSt、更优选约1cSt至约15cSt、最优选约1.5cSt至约12cSt的粘度,优选地,所述硅氧烷聚合物包含聚二甲基硅氧烷。
在所述消泡剂组合物的一个方面,所述有机硅树脂包含下式(II)的单元:
R3 d(R4O)eSiO(4-d-e)/2
式(II)
其中:
a)每个R3独立地选自H、任选地包含杂原子的一价的SiC键合任选被取代的脂族烃基,或经由脂族基团共价连接于硅的芳香族烃基;
b)每个R4独立地选自H、或任选地包含杂原子的一价任选取代的脂族烃基;
c)指数d为0、1、2或3;
d)指数e为0、1、2或3;
其条件是d+e的总和是从0至3的整数。
在所述消泡剂组合物的一个方面中,基于消泡剂组合物总重量计,所述消泡剂组合物包含:
a)50-75%的有机改性的有机硅;
b)1.5-4.0%的有机硅树脂;
c)15-40%的硅氧烷聚合物;
d)4-8%的二氧化硅;以及
e)0-4%的溶剂。
在一个方面中,所述溶剂可选自亲脂性流体,包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二醇醚、甘油衍生物诸如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、烷基酯、以及它们的混合物。由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些示例中可使用一元醇以使表面活性剂增溶,但是也可使用多元醇,诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如,1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用含胺溶剂,诸如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
在所述消泡剂组合物的一个方面中,有机改性的有机硅与二氧化硅的比率为约8:1至约15:1。
在所述消泡剂组合物的一个方面,基于消泡剂组合物总重量计,所述消泡剂组合物包含:
a)约35%至约75%、优选地约40%至约75%、更有选地约50%至约75%的有机改性的有机硅;
b)约1.5至约4.0%的阴离子表面活性剂,
c)约2%至约8%,优选约3%至约6%,更优选约4%至约5%的优选地包含疏水的二氧化硅的所述二氧化硅;
d)约0%至约10%、优选约0.1%至约8%、更优选约1%至约5%的溶剂;
e)基于所述有机改性有机硅的重量20%或大于20%、20%至约30%,优选约21%至约27%、更优选约22%至约26%、最优选约23%至约26%的硅氧烷聚合物;或者基于所述有机改性有机硅的重量20%或大于20%、30%至约80%、优选约40%至约70%、更优选约45%至约60%的硅氧烷聚合物。
在所述消泡剂组合物的一个方面中,所述消泡剂组合物是优选地选自粉末、聚集体、以及它们的混合物的形式的固体形式。
公开了包括前述任一权利要求的消泡剂组合物和辅助成分的消费品,优选地,所述消费品是织物和家庭护理品,在一个方面中,所述织物和家庭护理品是液体洗涤剂。
在包含所述消费品的所述织物和家居护理产品变体的所述消费品的一个方面中,所述辅助成分选自表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂提高聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、UV吸收剂、香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、寡胺、加工助剂、着色剂、和/或颜料。
在包含所述消费品的所述织物和家居护理产品变体的所述消费品的一个方面中,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。
在包含所述消费品的所述织物和家居护理产品变体的所述消费品的一个方面中,所述消费品包含阴离子表面活性剂。
在包含所述消费品的所述织物和家居护理产品变体的所述消费品的一个方面中,所述阴离子表面活性剂选自C9-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂、C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,所述C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度并且烷氧基包含C1-C4链、以及它们的混合物。
在包含所述消费品的所述织物和家居护理产品变体的所述消费品的一个方面中,
a)所述织物软化活性物质选自聚甘油酯、油性糖衍生物、蜡乳液、脂肪酸、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲硫酸铵、以及它们的混合物。
b)所述沉积助剂聚合物包含在所述组合物的pH下具有约0.005meq/g至约23meq/g,优选地约0.01meq/g至约12meq/g,最优选约0.1meq/g至约7meq/g的阳离子电荷的阳离子聚合物,
c)所述香料递送体系包括选自香料微胶囊,或湿气活化香料微胶囊中的组分,其中该微胶囊包括包含聚丙烯酸酯和/或与醛交联的聚合物的壳,优选该壳包含选自聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚胺、与醛交联的尿素、或与醛交联的蜜胺基团的聚合物,更优选所述聚合物选自蜜胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-甲醛、或具有甲醛的其它缩聚物、香料载体和胶囊包封的香料组合物,其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔质载体微胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香精成分、以及它们的混合物;
d)所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、以及它们的混合物;
e)所述结构剂选自氢化蓖麻油;氢化蓖麻油的衍生物;微原纤纤维素;羟基官能化结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸;粘土;以及它们的混合物。
f)所述聚合物分散剂选自聚羧酸、污垢释放聚合物、羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、两性离子的乙氧基化季铵化的硫酸化的六亚甲基二胺、烷氧基化聚亚烷基亚胺、乙氧基化的聚胺、聚乙二醇、聚乙酸乙烯酯;
g)所述调色剂选自小分子染料、聚合物染料、染料粘土缀合物和颜料;
h)所述低聚胺选自聚醚胺;以及
i)它们的混合物。
消费品,其中所述消泡剂组合物的有机改性的有机硅包含27至33摩尔%的2-苯基丙基甲基部分,和/或所述硅氧烷聚合物与有机改性的有机硅的比率为1:5至1:3,所述消费品是洗涤剂和/或织物软化剂。
消费品,其中每个R2独立地选自H、经由脂族基团共价连接至硅的芳族烃基、通过碳环原子连接至硅原子的一价任选被取代的芳族烃基;任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;一价的Si-X-C键合的任选被取代的脂族烃基,其中X是杂原子,优选X为硫、氮或磷;-SH;和-NH2,所述消费品是洗涤剂和/或织物软化剂。
在所述消费品的一个方面,所述消费品包括辅助成分,优选所述辅助成分选自表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂提高聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、UV吸收剂、香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、寡胺、加工助剂、着色剂、和/或颜料。
在所述消费品的一个方面,所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂和它们的混合物。
在所述消费品的一个方面,所述消费品包括阴离子表面活性剂。
a)在所述消费品的一个方面,所述阴离子表面活性剂选自C9-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂,所述C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度并且烷氧基包含C1-C4链、以及它们的混合物,
在所述消费品的一个方面,
a)所述织物软化活性物质选自聚甘油酯、油性糖衍生物、蜡乳液、脂肪酸、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲硫酸铵、以及它们的混合物。
b)所述沉积助剂聚合物包含在所述组合物的pH下具有约0.005meq/g至约23meq/g,优选地约0.01meq/g至约12meq/g,最优选约0.1meq/g至约7meq/g的阳离子电荷的阳离子聚合物,
c)所述香料递送系统包括选自香料微胶囊,或湿气活化香料微胶囊中的组分,其中该微胶囊包括包含聚丙烯酸酯和/或与醛交联的聚合物的壳,优选该壳包含选自聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚胺、与醛交联的尿素、或与醛交联的蜜胺基团的聚合物,更优选所述聚合物选自蜜胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-甲醛、或具有甲醛的其它缩聚物、香料载体和胶囊包封的香料组合物,其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔质载体微胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香精成分、以及它们的混合物;
d)所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、以及它们的混合物;
e)所述结构剂选自氢化蓖麻油;氢化蓖麻油的衍生物;微原纤纤维素;羟基官能化结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸;粘土;或它们的混合物。
f)所述聚合物分散剂选自聚羧酸、污垢释放聚合物、羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、两性离子的乙氧基化季铵化的硫酸化的六亚甲基二胺、烷氧基化聚亚烷基亚胺、乙氧基化的聚胺、聚乙二醇、聚乙酸乙烯酯;
g)所述调色剂选自小分子染料、聚合物染料、染料粘土缀合物和颜料;
h)所述低聚胺选自聚醚胺;以及
i)它们的混合物。
织物和家居护理产品
组合物包含辅助成分和消泡剂,所述消泡剂包括:
a)有机改性的有机硅,其包含一种或多种2-苯基丙基甲基部分,优选1至75摩尔%的2-苯基丙基甲基部分,更优选5至50摩尔%的2-苯基丙基甲基部分,更优选5至40摩尔%的2-苯基丙基甲基部分,更优选15至35摩尔%2的-苯基丙基甲基部分;最优选,所述有机改性的有机硅包含27至33摩尔%的2-苯基丙基甲基部分;
b)二氧化硅;
c)硅氧烷聚合物,所述硅氧烷聚合物具有大于约0.8、更优选大于0.85、更优选大于0.9、更优选大于0.95、大于0.98、最优选约0.8至1.25的溶解度指数,并且具有约0.5cSt至约10,000cSt、约0.5cSt至约5,000cSt、约0.5cSt至约1,000cSt、约2cSt至约1,000cSt、优选约1cSt至约750cSt、更优选约1cSt至约500cSt、更优选约1cSt至约100cSt、最优选约1cSt至约20cSt的粘度;所述硅氧烷聚合物具有小于所述有机改性的有机硅的粘度的约5%、更优选约10%、更优选约20%、更优选约40%、更优选约50%、更优选约60%、更优选约75%、更优选约90%、最优选约99%的粘度;以及
d)有机硅树脂;
所述消泡剂组合物在25℃的20sec-1的剪切速率下具有约250cSt至约20,000cSt、优选约500cSt至约10,000cSt、更优选约1,000cSt至约7000cSt、最优选约1,000cSt至约4,000cSt的粘度;具有约2:1至约500:1、优选约3:1至约100:1、更优选约4:1至约70:1、最优选约5:1至约50:1的有机改性的有机硅与二氧化硅的比率。
公开了所述组合物是织物和家居护理产品,优选所述组合物是洗涤剂和/或织物软化剂,更优选所述组合物是液体洗涤剂。
优选所述组合物的消泡剂的硅氧烷聚合物包含具有约0.5cSt至约1000cSt、优选约1cSt至约750cSt、更优选约1cSt至约500cSt、更优选约1cSt至约100cSt、最优选约1cSt至约20cSt的粘度的聚二甲基硅氧烷聚合物。
优选所述组合物的消泡剂具有1:4至4:1,优选1:3.8至3:2,更优选1:3.6至2:3,最优选1:3至2:3的硅氧烷聚合物与有机改性的有机硅的比率。
优选所述组合物的消泡剂的有机改性的有机硅包括下式(I)的单元:
Ra(R1O)bR2 cSiO(4-a-b-c)/2
式(I)
其中:
a)每个R独立地选自:H、通过脂肪族基团共价连接至硅的芳族烃基、或任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;
b)每个R1独立地选自:H、或任选地包含杂原子的一价任选被取代的脂族烃基;
c)每个R2独立地选自H、通过脂族基团共价连接至硅的芳族烃基、或通过碳环原子连接至硅原子的一价任选被取代的芳族烃基、以及任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;
d)指数a为0、1、2或3;
e)指数b为0、1、2或3;
f)指数c为0、1、2或3;
其条件是a+b+c的总和是从0至3的整数。
优选所述组合物的消泡剂的二氧化硅包括疏水的沉淀二氧化硅和/或疏水的煅制二氧化硅。
优选所述组合物的消泡剂的硅氧烷聚合物具有小于20cSt、优选约0.5cSt至约19cSt、更优选约1cSt至约15cSt、最优选约1.5cSt至约12cSt的粘度,优选地,所述硅氧烷聚合物包含聚二甲基硅氧烷。
优选所述组合物的消泡剂的有机硅树脂包括下式(II)的单元:
R3 d(R4O)eSiO(4-d-e)/2
式(II),
其中:
a)每个R3独立地选自H、任选地包含杂原子的一价的SiC键合任选被取代的脂族烃基,或经由脂族基团共价连接于硅的芳香族烃基;
b)每个R4独立地选自H、或任选地包含杂原子的一价任选取代的脂族烃基;
c)指数d为0、1、2或3;
d)指数e为0、1、2或3;
其条件是d+e的总和是从0至3的整数。
优选地所述组合物的所述消泡剂包含
a)50-75%的有机改性的有机硅;
b)1.5-4.0%的有机硅树脂;
c)15-40%的硅氧烷聚合物;
d)4-8%的二氧化硅;以及
e)0-4%的溶剂。
优选地所述组合物的消泡剂的有机改性的有机硅与二氧化硅的比率为约8:1至约15:1。
优选地所述组合物的消泡剂基于总消泡剂组合物的重量包括:
a)约35%至约75%、优选地约40%至约75%、更有选地约50%至约75%的有机改性的有机硅;
b)约1.5至约4.0%的阴离子表面活性剂,
c)约2%至约8%,优选约3%至约6%,更优选约4%至约5%的优选地包含疏水的二氧化硅的所述二氧化硅;
d)约0%至约10%、优选约0.1%至约8%、更优选约1%至约5%的溶剂;
e)基于所述有机改性有机硅的重量20%或大于20%、20%至约30%,优选约21%至约27%、更优选约22%至约26%、最优选约23%至约26%的硅氧烷聚合物;或者基于所述有机改性有机硅的重量20%或大于20%、30%至约80%、优选约40%至约70%、更优选约45%至约60%的硅氧烷聚合物。
优选地所述组合物的消泡剂是固体形式,优选地选自粉末、聚集体、以及它们的混合物的形式。
优选地所述组合物的辅助成分选自表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂提高聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、UV吸收剂、香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、寡胺、加工助剂、调色剂、和/或颜料。
优选地所述组合物包括选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物的表面活性剂。
优选地所述组合物包含阴离子表面活性剂。
优选地所述组合物包含选自C9-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂;C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂;C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂的阴离子表面活性剂,所述C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度并且烷氧基包含C1-C4链、以及它们的混合物,
优选的所述组合物包含:
a)所述织物软化活性物质选自聚甘油酯、油性糖衍生物、蜡乳液、脂肪酸、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲硫酸铵、以及它们的混合物。
b)所述沉积助剂聚合物包含在所述组合物的pH下具有约0.005meq/g至约23meq/g,优选地约0.01meq/g至约12meq/g,最优选约0.1meq/g至约7meq/g的阳离子电荷的阳离子聚合物,
c)所述香料递送系统包括选自香料微胶囊,或湿气活化香料微胶囊中的组分,其中该微胶囊包括包含聚丙烯酸酯和/或与醛交联的聚合物的壳,优选该壳包含选自聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚胺、与醛交联的尿素、或与醛交联的蜜胺基团的聚合物,更优选所述聚合物选自蜜胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-甲醛、或具有甲醛的其它缩聚物、香料载体和胶囊包封的香料组合物,其中所述香料载体可选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔质载体微胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物可包含低挥发性香料成分、高挥发性香精成分、以及它们的混合物;
d)所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、以及它们的混合物;
e)所述结构剂选自氢化蓖麻油;氢化蓖麻油的衍生物;微原纤纤维素;羟基官能化结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸;粘土;或它们的混合物。
f)所述聚合物分散剂选自聚羧酸、污垢释放聚合物、羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、两性离子的乙氧基化季铵化的硫酸化的六亚甲基二胺、烷氧基化聚亚烷基亚胺、乙氧基化的聚胺、聚乙二醇、聚乙酸乙烯酯;
g)所述调色剂选自小分子染料、聚合物染料、染料粘土缀合物和颜料;
h)所述低聚胺选自聚醚胺;以及
i)它们的混合物。
优选地所述组合物的消泡剂的有机改性的有机硅包括27至33摩尔%的2-苯基丙基甲基部分。优选地所述有机改性的有机硅的每个R2独立地选自H、经由脂族基团共价连接至硅的芳香族烃基、通过碳环原子连接至硅原子的一价任选被取代的芳族烃基;任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;一价的Si-X-C键合的任选被取代的脂族烃基,其中X是杂原子,优选X为硫、氮或磷;-SH;和-NH2
优选地所述组合物包含以组合物总重量计约0.01%至约5.0%,或约0.02%至约2%,或甚至约0.05%至约1%的所述消泡剂。
制备方法
在本文中公开和/或要求保护的消泡剂组合物可根据本说明书的教导,包括实施例进行制备。在一个方面,当二氧化硅需要原位疏水时,消泡剂组合物的生产工艺可包括加热步骤,其中二氧化硅、有机改性的有机硅、有机硅树脂、和/或其它处理剂在存在合适的催化剂诸如甲醇钾、氢氧化钾、甲醇钠和氢氧化钠在升高的温度下混合在一起。
在本文中公开和/或要求保护的消费品可根据本说明书的教导,包括实施例进行制备。在一个方面,这种消费品可通过将本文中公开的和/或要求保护的一种或多种消泡剂组合物与辅助成分组合在一起进行制备。
使用方法
在一个方面,公开了处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括
a)任选地洗涤和/或漂洗所述部位;
b)将所述部位与在本说明书中公开的或要求保护的消泡剂组合物和/或消费品接触;
c)任选地洗涤和/或漂洗所述部位;以及
d)任选地经由主动干燥或被动干燥来干燥所述部位。
辅助材料
虽然对于本发明每个消费品实施方案而言不是必需的,但下文所举例说明的助剂的非限制性列表适用于本消费品,并且可期望将其结合到本发明的某些实施方案中,以例如有助于或增强处理待清洁基底的性能,或在含香料、着色剂、染料等的情况下调节组合物的美观性。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。适宜的辅助物质包括但不限于表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂提高聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、UV吸收剂、香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、寡胺、加工助剂、调色剂、和/或颜料。
按照所述,辅助成分对本发明的各个消费品实施方案并非是必需的。因此,本申请的组合物的某些实施方案不包含以下辅助材料中的一种或多种:表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂提高聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化金属配合物、聚合物分散剂、粘土和污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、附加的香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂和/或颜料。然而,当一种或多种助剂存在时,此类一种或多种助剂可根据以下详述存在。
表面活性剂
在一些示例中,附加的表面活性剂包含一种或多种阴离子表面活性剂。在一些示例中,附加的表面活性剂可基本上由或甚至由一种或多种阴离子表面活性剂组成。
合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料,和/或磺酸去污表面活性剂如烷基苯磺酸盐。
烷氧基化烷基硫酸盐材料包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂,还称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐的示例包括有机硫反应产物的水溶性盐,具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐,该有机硫酸反应产物在它们的分子结构中具有包含约8至约30个碳原子的烷基基团和磺酸及其盐。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些示例中,烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其它示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物,所述混合物具有约12至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度,并且在一些示例中具有约12-15个碳原子的平均碳链长度,并且具有约1mol至4mol环氧乙烷的平均(算术平均)乙氧基化度,并且在一些示例中具有约1.8mol至约4mol环氧乙烷的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有介于约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度,和约1mol至约6mol环氧乙烷的乙氧基化度。在其它示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可包含峰值乙氧基化物分布。
非乙氧基化烷基硫酸盐也可加入所公开的清洁组合物中,并且用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化例如非乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂的示例包括通过高级C8-C20脂肪醇的硫酸化制得的那些。在一些示例中,伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式:ROSO3 -M+,其中R通常为直链C8-C20烃基基团,所述烃基基团可为直链或支链,并且M为水增溶阳离子。在一些示例中,R为C10-C15烷基,并且M为碱金属。在其它示例中,R为C12-C14烷基,并且M为钠。
其它可用的阴离子表面活性剂可包括烷基苯磺酸的碱金属盐,其中直链(线性)或支链构型中的烷基基团包含约9至约15个碳原子。在一些示例中,烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其它示例中,直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14个碳原子平均数。在具体示例中,线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数,其可缩写为C11.8LAS。
合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可以由可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化获得;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名提供的那些或由Petresa以商品名提供的那些,其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB,如由Sasol以商品名提供的那些。合适的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,虽然其它合成途径诸如HF也是合适的。在一个方面,使用LAS的镁盐。
去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂,在一个方面,中链支化的阴离子去污表面活性剂,在一个方面,中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐,例如中链支化的烷基硫酸盐。在一个方面,中链支链为C1-4烷基基团,典型地为甲基和/或乙基基团。
可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐:包含约8至约24个(并且在一些示例中约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐;烷基甘油基醚磺酸盐,尤其是C8-18醇的那些醚(例如,衍生自牛脂和椰子油的那些)。也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。其它合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐和烷基醚羧酸盐。
阴离子表面活性剂可以酸形式存在,并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物,例如氢氧化钠或氢氧化钾。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其它合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域已知的其它直链或支链的链烷醇胺;合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和,例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。
非离子表面活性剂
在一些方面,附加的表面活性剂包括一种或多种非离子表面活性剂。在某些方面,洗涤剂组合物包含按重量计组合物的约0.1%至约40%的选自一种或多种非离子表面活性剂中的附加的表面活性剂。在某些方面中,洗涤剂组合物包含按重量计组合物的约0.1%至约15%的选自一种或多种非离子表面活性剂中的附加的表面活性剂。在另外方面,洗涤剂组合物包含按重量计组合物的约0.3%至约10%的选自一种或多种非离子表面活性剂中的附加的表面活性剂。
可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。在一些示例中,清洁组合物可包含乙氧基化非离子表面活性剂。非离子表面活性剂可选自由式R(OC2H4)nOH表示的乙氧基化醇和乙氧基化烷基苯酚,其中R选自包含约8至约17个碳原子的脂族烃基和其中烷基基团包含约8至约12个碳原子的烷基苯基基团,并且n的平均值为约5至约15。在一个示例中,非离子表面活性剂选自乙氧基化醇,在所述醇中具有平均约24个碳原子,和每摩尔醇约9摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。
可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如得自Shell的非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中所述烷氧基化单元可以为乙氧基化单元、丙氧基化单元或它们的混合物;与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚缩合物,诸如得自BASF的C14-C22中链支化醇;烷基多糖,多羟基脂肪酸酰胺和醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
合适的非离子去污表面活性剂还包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合适的非离子表面活性剂还包括以商品名由BASF销售的那些。
在一些方面,非离子表面活性剂选自烷基烷氧基化醇诸如C8-18烷基烷氧基化醇,例如C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可具有约1至约50,或约1至约30,或约1至约20,或约1至约10的平均烷氧基化度。在某些方面,烷基烷氧基化醇为具有约1至约10,或约1至约7,或约1至约5,或约3至约7的平均烷氧基化度的C8-18烷基乙氧基化醇。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的,取代或未取代的。
阳离子表面活性剂
在一些示例中,附加的表面活性剂包括一种或多种阳离子表面活性剂。
在某些方面中,洗涤剂组合物包含按重量计组合物的约0.1%至约10%的选自一种或多种阳离子表面活性剂中的附加的表面活性剂。在某些方面,洗涤剂组合物包含按重量计组合物的约0.1%至约7%的选自一种或多种阳离子表面活性剂中的附加的表面活性剂。在另外的方面,洗涤剂组合物包含按重量计组合物的约0.3%至约5%的选自一种或多种阳离子表面活性剂中的附加的表面活性剂。在一些方面,本发明的清洁组合物基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH 7以下,或在pH 6以下变成阳离子的表面活性剂。
阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:季铵表面活性剂,其可具有最多26个碳原子的包括:烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂、二甲基羟乙基月桂基氯化铵;多胺阳离子表面活性剂;阳离子酯表面活性剂和氨基表面活性剂,具体地酰氨丙基二甲基胺(APA)和/或三甲基C8-16烷基盐。
合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,适宜的阴离子包括:卤离子例如氯离子;硫酸根;和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基氯化铵。高度适宜的阳离子去污表面活性剂是单-C8-10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物,单-C10-12烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物和单-C10烷基单-羟乙基双-甲基季铵氯化物。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂的示例包括:仲胺和叔胺的衍生物,杂环仲胺和叔胺的衍生物,或季铵、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。具体的示例包括C8至C18(例如,从C12至C18)氧化胺和磺基和羟基甜菜碱,如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐,其中烷基可以是C8至C18以及在某些实施方案中为C10至C14
两性表面活性剂
两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子,典型约8至约18个碳原子,并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。属于该定义的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙-1-磺酸二钠、十八烷基-亚氨基二乙酸二钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑钠和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺钠。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。
支化的表面活性剂
在一些示例中,表面活性剂可以为支化的表面活性剂,合适的支化的表面活性剂包括支化的阴离子表面活性剂,其选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂,例如支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐,其包含一个或多个无规烷基支链,例如C1-4烷基基团,通常为甲基和/或乙基基团。
在一些方面,支化的去污表面活性剂为中链支化的去污表面活性剂,通常为中链支化的阴离子去污表面活性剂,例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。在一些方面,去污表面活性剂为中链支化的烷基硫酸盐。在一些方面,中链支链为C1-4烷基基团,典型地为甲基和/或乙基基团。
本文所述的清洁组合物可包含一种或多种酶,所述酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于洗涤剂组合物中时,上述附加酶可以按所述洗涤剂组合物重量计约0.00001%至约2%,约0.0001%至约1%,或者甚至约0.001%至约0.5%酶蛋白的含量存在。
在一个方面,优选的酶可包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶,包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶,如枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面,此类合适的蛋白酶可以为微生物源。合适的蛋白酶包括经化学修饰或基因修饰的上述合适的蛋白酶的突变体。在一个方面,合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶,诸如碱性微生物蛋白酶和/或胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括:
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62),包括来源于芽孢杆菌(Bacillus)的那些,诸如US 6,312,936B1、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中所述的迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶,如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶),包括镰孢属蛋白酶。
(c)包括从芽孢杆菌属解淀粉优选的蛋白酶衍生的那些的金属蛋白酶包括从曲轴石斛芽孢杆菌或芽孢杆菌属迟缓衍生的那些。
适合的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 LiquanaseSavinase由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些,以商品名 PurafectPurafect 和Purafect由Genencor International出售的那些,以商品名由SolvayEnzymes出售的那些,得自Henkel/Kemira的那些即BLAP(序列示于US 5,352,604图29中,具有下列突变S99D+S101R+S103A+V104I+G159S,下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均得自Henkel/Kemira;和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株,诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、嗜热脂肪芽胞杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)或其它芽孢杆菌属(Bacillus sp.),诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(USP7,153,818)DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378(WO 97/00324)、KSM K36或KSM K38(EP1,022,334)。优选的淀粉酶包括:
(a)用一个或多个下列位置相对于在WO 96/23874中的SEQ ID No.2所列出的酶取代的变体:15、23、105,106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408和444。
(b)用一个或多个下列位置相对于SEQ ID No.12所列出的AA560酶取代的变体:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484,优选还包含D183*和G184*缺失的变体。
(c)表现出与WO06/002643中的SEQ ID No.4至少90%同一性的变体,来自芽孢杆菌属SP722的野生型酶,尤其是在183和184位置具有缺失的变体,以及WO 00/60060中描述的变体,将所述文献以引用方式并入本文。
(d)表现出与来自芽孢杆菌属707(Bacillus sp.707)的野生型酶(US 6,093,562中的SEQ ID NO:7)至少95%同一性的变体,尤其是包含下列突变中的一个或多个的那些:M202、M208、S255、R172和/或M261。优选地,所述淀粉酶包含M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R172Q中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T突变的那些。
(e)在WO 09/149130中所述的变体,优选与SEQ ID NO:1或SEQ ID NO:2(来自嗜热脂肪芽孢杆菌(Geobacillus Stearophermophilus)或其截短类型的野生型酶)至少90%同一性的那些。
合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL STAINZYME(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT 9000Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200Wien Austria、OPTISIZE HT 和PURASTAR(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)和(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。在一个方面,合适的淀粉酶包括 和STAINZYME以及它们的混合物。
在一个方面,此类酶可选自:脂肪酶,包括“第一个周期脂肪酶”在一个方面,脂肪酶为第一洗涤脂肪酶,优选包含T231R和N233R突变中的一个或多个的绵毛嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于绵毛嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)(柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名出售的那些。
在一个方面,其它优选的酶包括源自微生物的内切葡聚糖酶,其表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性(E.C.3.2.1.4),包括内源于芽孢杆菌属成员的细菌多肽,其具有与7,141,403B2中氨基酸序列SEQ ID NO:2至少90%、94%、97%和甚至99%同一性的序列),以及它们的混合物。适宜的内葡聚糖酶以商品名(NovozymesA/S(Bagsvaerd,Denmark))出售。
其它优选的酶包括以商品名出售的果胶酸裂解酶和以商品名出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark)),和以商品名出售的甘露聚糖酶(Genencor International Inc.(Palo Alto,California))。
酶稳定体系
本文所述的包含酶的组合物可任选地包含按所述组合物的重量计,约0.001%至约10%,在一些示例中,约0.005%至约8%,并且在其它示例中,约0.01%至约6%的酶稳定体系。酶稳定体系可为任何与去污酶相容的稳定体系。此类体系可由其它制剂活性物质自动提供,或者单独地添加,如由配制人员或洗涤剂即用型酶的生产者添加。此类稳定体系可包含例如钙离子、硼酸、丙二醇、短链羧酸、硼酸、氯漂白剂清除剂、以及它们的混合物,并且依据清洁组合物的类型和物理形式,用于处理不同的稳定问题。就包含蛋白酶的含水洗涤剂组合物而言,可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物)或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇,以进一步改善稳定性。
助洗剂
本发明的清洁组合物可任选地包含助洗剂。助洗清洁组合物通常包含基于所述组合物的总重量计至少约1%的助洗剂。液体清洁组合物可包含基于所述组合物的总重量计至多约10重量%的助洗剂,并且在一些示例中至多约8重量%的助洗剂。颗粒状的清洁组合物可包含按所述组合物的重量计至多约30%的助洗剂,并且在一些示例中至多约5%的助洗剂。
选自硅铝酸盐(例如沸石助洗剂诸如沸石A、沸石P、和沸石MAP)和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度,尤其是钙和/或镁,或有助于从表面除去颗粒状污垢。合适的助洗剂可选自磷酸盐,诸如多磷酸盐(例如三聚磷酸钠),尤其是其钠盐;碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和不是碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质;有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐,尤其是以酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐,以及低聚的或水溶性低分子量的聚合物羧酸盐,包括脂族和芳族类型;和植酸。这些可由硼酸盐补充,例如出于pH缓冲目的,或者由硫酸盐,尤其是硫酸钠和任何其它填料或载体补充,它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或包含助洗剂的清洁组合物是重要的。其它合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂,例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。还适用作本文助洗剂的是合成的结晶离子交换材料,或具有链结构的它们的水合物,和由以下通式酸酐形式表示的组合物:x(M2O)·ySiO2·zM'O,其中M为Na和/或K,M'为Ca和/或Mg;y/x为0.5至2.0;并且z/x为0.005至1.0。
另选地,所述组合物可基本上不含助洗剂。
结构剂/增稠剂
i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物
流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量%至约1重量%,或约0.05重量%至约0.8重量%,或约0.1重量%至约0.6重量%,或甚至约0.3重量%至约0.5重量%的二亚苄基多元醇缩醛衍生物(DBPA)。合适的DBPA分子的非限制性示例公开于US 61/167604中。在一个方面,DBPA衍生物可包括二亚苄基山梨醇缩醛衍生物(DBS)。所述DBS衍生物可选自:1,3:2,4-二亚苄基山梨醇;1,3:2,4-二(对甲基亚苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(对氯亚苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(2,4-二甲基二亚苄基)山梨醇;1,3:2,4-二(对乙基亚苄基)山梨醇;和1,3:2,4-二(3,4-二甲基二亚苄基)山梨醇或它们的混合物。
ii.细菌纤维素
流体洗涤剂组合物还可包含约0.005重量%至约1重量%的细菌纤维素网络。术语“细菌纤维素”涵盖经由醋杆菌属的细菌发酵产生的任何类型的纤维素,诸如由CPKelcoU.S.提供的并且包括通俗地被称为微纤维化纤维素、网状的细菌纤维素等的材料。在一个方面,所述纤维具有1.6nm至3.2nm乘以5.8nm至133nm的横截面尺寸。另外,细菌纤维素纤维具有至少约100nm,或约100nm至约1,500nm的平均微纤维长度。在一个方面,细菌纤维素微纤维具有长宽比,是指约100:1至约400:1,或甚至约200:1至约300:1的平均微纤维长度除以最宽的横截面微纤维宽度。
iii.包被的细菌纤维素
在一个方面,细菌纤维素至少部分地包被有聚合物增稠剂。在一个方面,至少部分包被的细菌纤维素包含约0.1重量%至约5重量%,或甚至约0.5重量%至约3重量%的细菌纤维素;以及约10重量%至约90重量%的聚合物增稠剂。合适的细菌纤维素可包括上述的细菌纤维素,并且合适的聚合物增稠剂包括:羧甲基纤维素、阳离子羟甲基纤维素以及它们的混合物。
iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维
在一个方面,组合物还可包含按所述组合物的重量计约0.01重量%至约5重量%的纤维素纤维。所述纤维素纤维可从蔬菜、水果或木材中提取。可商购获得的示例为购自FMC的购自Fiberstar的Citri-Fi,或购自Cosun的Betafib。
v.非聚合的结晶羟基官能材料
在一个方面,组合物还可包含按组合物的重量计约0.01%至约1%的非聚合结晶羟基官能结构剂。所述非聚合的结晶的、羟基官能的结构剂一般可包含可结晶的甘油酯,其可被预乳化以有助于分散到最终的流体洗涤剂组合物中。在一个方面,可结晶的甘油酯可包括氢化蓖麻油或“HCO”或它们的衍生物,前提条件是其在液体洗涤剂组合物中能够结晶。
vi.聚合物结构剂
本发明的流体洗涤剂组合物可包含约0.01重量%至约5重量%的天然源聚合物结构剂和/或合成聚合物结构剂。用于本发明的天然源聚合物结构剂的示例包括:羟乙基纤维素、疏水改性的羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、多糖衍生物、以及它们的混合物。合适的多糖衍生物包括:果胶、藻酸盐、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯树胶)、角叉菜胶、结冷胶、黄原胶、瓜尔胶、以及它们的混合物。本发明使用的合成聚合物结构剂的示例包括:聚羧酸酯、聚丙烯酸酯、疏水改性的乙氧基化聚氨酯、疏水改性的非离子多元醇、以及它们的混合物。在一个方面,所述聚羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、或它们的混合物。在另一方面,聚丙烯酸酯为不饱和一碳酸或二碳酸与(甲基)丙烯酸的C1-C30烷基酯的共聚物。所述共聚物以商品名Carbopol Aqua 30购自Noveon inc.。
vii.二酰氨基胶凝剂
在一个方面,外部结构化体系可包含具有约150g/mol至约1,500g/mol,或甚至约500g/mol至约900g/mol的分子量的二酰氨基胶凝剂。此类二酰氨基胶凝剂可包含至少两个氮原子,其中所述氮原子中的至少两个形成酰氨基官能取代基。在一个方面,酰胺基团是不同的。在另一方面,酰氨基官能团是相同的。
有用的二酰胺基胶凝剂的非限制性示例为
N,N'-(2S,2'S)-1,1'-(十二烷-1,12-二基双(脲二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二异烟酰胺;二苄基(2S,2'S)-1,1'-(丙烷-1,3-二基双(脲二基))双(3-甲基-1-氧代丁烷-2,1-二基)二氨基甲酸酯;和二苄基(2S,2'S)-1,1'-(十二烷1,12-二基双(脲二基))二(1-氧代-3-苯基丙烷-2,1-二基)二氨基甲酸酯。
聚合物分散剂
洗涤剂组合物可包含一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
洗涤剂组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物,诸如具有以下通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,并且x=3至8,或其硫酸化或磺酸化变体。
洗涤剂组合物可包含两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物,其具有平衡的亲水性能和疏水性能,使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物的具体的实施方案包括芯结构和多个连接至该芯结构的烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺,例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。可用的示例是600g/mol的乙氧基化成20EO基团/NH的聚乙烯亚胺核,并且购自BASF。本文所述的清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.1%至约10%,在一些示例中约0.1%至约8%,并且在其它示例中约0.1%至约6%的烷氧基化聚胺。
烷氧基化聚羧酸酯如由聚丙烯酸酯制得的那些可用于本文中,以提供附加的油脂去除性能。化学上,这些材料包含聚丙烯酸酯,其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2-3,并且n为6-12。所述侧链酯连接至聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化,但是通常介于约2000至约50,000的范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.1%至约10%,在一些示例中约0.25%至约5%,并且在其它示例中约0.3%至约2%的烷氧基化聚羧酸酯。
合适的两亲性接枝共聚物优选包括两亲性接枝共聚物,其包含(i)聚乙二醇主链;和(ii)至少一个侧基部分,其选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。优选的两亲性接枝共聚物是由BASF提供的HP22。适宜的聚合物包括无规接枝共聚物,优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
羧酸酯聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种羧酸酯聚合物,如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一个方面,羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物,其具有4,000Da至9,000Da,或6,000Da至9,000Da的分子量。
去垢性聚合物-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种去垢性聚合物,其具有由以下结构(I)、(II)或(III)中的一个所定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在位置5被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、一烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基、或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正或异烷基;并且
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基基团,或C8-C30芳基基团,或C6-C30芳烷基基团。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物诸如聚合物,包括由Rhodia供应的SF、SF-2和SRP6。其它合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由Clariant供应的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为聚合物,诸如由Sasol供应的SL。
纤维素聚合物-本发明的消费品也包含一种或多种纤维素聚合物,其包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。在一个方面,纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素以及它们的混合物。在一个方面,羧甲基纤维素的羧甲基取代度为0.5至0.9并且分子量为100,000Da至300,000Da。
各种胺可用于本文所述的清洁组合物中用于增加油脂和颗粒从染污的材料中的去除。本文所述的清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计约0.1%至约10%,在一些示例中约0.1%至约4%,并且在其它示例中约0.1%至约2%的附加的胺。胺的非限制性示例包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、聚醚胺或它们的组合。合适的附加胺的具体示例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、聚醚胺或它们的混合物。在一个方面,本文所述的组合物可包括用于增加去除油脂和颗粒从染污的材料中的去除的聚醚胺。在一个方面,本文所述的组合物可包含按清洁组合物的重量计约0.1%至约10%,在一些示例中约0.1%至约6%,或约0.2%至约5%,或约0.1%至约2%,并且在其它示例中约0.5%至约3%的聚醚胺。
合适的聚醚胺由式(I)的结构表示,
其中R1-R6中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基,其中R1-R6中的至少一个与H不同,通常R1-R6中的至少一个为具有2至8个碳原子的烷基基团,A1-A6中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子,典型地2至10个碳原子,更典型地2至5个碳原子的直链或支链的亚烷基,Z1-Z2中的每一个独立地选自OH或NH2,其中Z1-Z2中的至少一个为NH2,通常Z1和Z2中的每一个为NH2,其中x+y的总和在约2至约200,典型地约2至约20或约3至约20,更典型地约2至约10或约3至约8或约4至约6的范围内,其中x≥1且y≥1,并且x1+y1的总和在约2至约200,典型地约2至约20或约3至约20,更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内,其中x1≥1且y1≥1。
另外的合适的聚醚胺由式(II)的结构表示:
其中R7-R12中的每一个独立地选自H、烷基、环烷基、芳基、烷基芳基或芳基烷基,其中R7-R12中的至少一个与H不同,通常R7-R12中的至少一个为具有2至8个碳原子的烷基基团,A7-A9中的每一个独立地选自具有2至18个碳原子,典型地2至10个碳原子,更典型地2至5个碳原子的直链或支链的亚烷基,Z3-Z4中的每一个独立地选自OH或NH2,其中Z3-Z4中的至少一个为NH2,通常Z3和Z4中的每一个为NH2,其中x+y的总和在约2至约200,典型地约2至约20或约3至约20,更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内,其中x≥1且y≥1,并且x1+y1的总和在约2至约200,典型地约2至约20或约3至约20,更典型地约2至约10或约3至约8或约2至约4的范围内,其中x1≥1且y1≥1。
另一合适的聚醚胺由式(III)的结构表示:
溶剂-合适的溶剂包括,但不限于,水、醇、石蜡、乙二醇、甘油、以及它们的混合物。
漂白剂–本发明的洗涤剂组合物可包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸以及它们的混合物。一般来讲,当使用漂白剂时,本发明的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约50%,或甚至约0.1%至约25%的漂白剂。合适漂白剂的示例包括:
(1)光漂白剂:例如磺化的酞菁锌、磺化酞菁铝、氧杂蒽染料以及它们的混合物;
(2)预成形的过酸:合适的预成形过酸包括但不限于选自下列的化合物:过羧酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如)、以及它们的混合物。合适的过羧酸包括具有分子式R-(C=O)O-O-M的疏水和亲水过酸,其中R为烷基,任选支链烷基,当过酸疏水时,其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子;当过酸亲水时,其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子;并且M为抗衡离子,例如钠、钾或氢;
(3)过氧化氢源:例如,无机过氧化氢合物盐,其包括碱金属盐诸如过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐以及它们的混合物。在本发明的一个方面,无机过氧化氢合物盐选自:过硼酸钠盐、过碳酸钠盐以及它们的混合物。当被使用时,无机过氧化氢合物盐通常以总的织物和家居护理产品的0.05wt%至40wt%、或1wt%至30wt%的量存在,并且通常以可以被包被的结晶固体形式被掺入此类织物和家居护理产品中。合适的涂层包含无机盐诸如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或它们的混合物,或有机材料诸如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂;和
(4)具有R-(C=O)-L的漂白活性剂,其中R为烷基基团,任选地支链烷基;当漂白活性剂为疏水性时,其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子,而当漂白活性剂为亲水性时,其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子;并且L为离去基团。合适的离去基团的示例为苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸盐。合适的漂白活性剂包括十二烷酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟基苯磺酸盐、癸酰基羟苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰基羟基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)和壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)。虽然可采用任何适宜的漂白活性剂,但是在本发明的一个方面,本主题洗涤剂组合物可包含NOBS、TAED、或它们的混合物。
当存在时,过酸和/或漂白活性剂在洗涤剂组合物中的含量基于织物和家居护理产品的重量计通常为约0.1wt%至约60wt%,约0.5wt%至约40wt%,或甚至约0.6wt%至约10wt%。一种或更多种疏水过酸或其前体可与一种或更多种亲水过酸或其前体联合使用。
可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量,使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1,或者甚至2:1至10:1。
漂白催化剂-本发明的洗涤剂组合物还可包含一种或多种能够接纳来自过氧酸和/或其盐的氧原子并且将氧原子传递至可氧化基质的漂白催化剂。适宜的漂白催化剂包括但不限于:亚胺阳离子和聚离子;亚胺两性离子;改性胺;改性氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-膦酰亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮以及它们的混合物。
在另一方面,衣物洗涤剂组合物包含漂白剂成分,该漂白剂成分具有logPo/w不大于0,不大于-0.5,不大于-1.0,不大于-1.5,不大于-2.0,不大于-2.5,不大于-3.0,或甚至不大于-3.5。以下更详细地描述测定logPo/w的方法。
通常,所述漂白剂成分能够生成漂白物质,其具有XSO为0.01至约0.30,0.05至约0.25,或甚至约0.10至0.20。以下更详细地描述测定XSO的方法。例如,具有异喹啉鎓结构的漂白成分能够生成具有过氧亚胺正离子结构的漂白物质。在该示例中,XSO是过氧亚胺正离子漂白物质的XSO
在一个方面,所述漂白催化剂具有对应于下列通式的结构:
其中R13选自:2-乙基己基、2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基。
Log Po/w按照在Brooke,D.N.,Dobbs,A.J.,Williams,N,Ecotoxicology andEnvironmental Safety(1986)11(3):251-260中发现的方法进行确定:。所述参数Xso是按照Adam,W.,Haas,W.,Lohray,B.B.Journal of the American Chemical Society(1991)113(16)6202-6208中描述的方法进行确定。
增白剂
可将荧光增白剂或其它增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01%至约1.2%的含量掺入到本文所述的清洁组合物中。适于本发明的商用荧光增白剂可分成亚类,它们包括但不限于均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元环杂环衍生物、以及其它多种试剂。
在一些示例中,本文中的荧光增白剂包含式(1)的化合物:
其中:X1、X2,X3、和X4为–N(R1)R2,其中R1和R2独立地选自氢、苯基、羟乙基、或未取代或取代的C1-C8烷基,或–N(R1)R2形成杂环,优选R1和R2独立地选自氢或苯基,或–N(R1)R2形成未取代或取代的吗啉环;并且M为氢或阳离子,M优选为钠或钾,M更优选为钠。
在一些示例中,荧光增白剂选自4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-S-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二基团二钠(增白剂15,可由Ciba-Geigy公司商购的商品名为AMS-GX),4,4'-双{[4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-芪二钠(由Ciba-Geigy公司商购的商品名UNPA-GX),4,4'-双{[4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(由Ciba-Geigy公司商购的商品名5BM-GX)。更优选地,荧光增白剂为4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠。
增白剂可以颗粒形式或作为与适宜溶剂的预混物添加,例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇。
抑泡剂
本文的清洁组合物可包含按组合物的重量计0.1%至约10%的附加的抑泡剂。当用作抑泡剂时,单羧酸脂肪酸及其盐可以按清洁组合物的重量计至多约5%的量,并且在一些示例中按清洁组合物的重量计约0.5%至约3%的量存在。附加的有机硅抑泡剂可以按清洁组合物的重量计至多约2.0%的量使用,但也可使用更高的量。一硬脂基磷酸盐抑泡剂可以按清洁组合物的重量计约0.1%至约2%范围内的量使用。烃抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计约0.01%至约5.0%范围内的量使用,但也可使用更高的含量。醇抑泡剂可以按所述清洁组合物的重量计约0.2%至约3%范围内的浓度使用。
水溶性膜
本发明的组合物也可被包封在水溶性膜中。优选的膜材料优选为聚合物材料。如本领域所已知的,膜材料可通过例如将聚合物材料浇注、吹塑、挤出或吹塑挤出而获得。
适用作小袋材料的优选聚合物、共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明胶)、天然树胶(诸如黄原胶和角叉菜胶)。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯,并且最优选选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)、以及它们的组合。优选地,小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量为至少60%。聚合物可具有任意的重均分子量,优选约1000至1,000,000,更优选约10,000至300,000,还更优选约20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作小袋材料。
当然,可在制备本发明的隔室中采用不同的膜材料和/或不同厚度的膜。选择不同膜的有益效果是所得的隔室可表现出不同的溶解度或释放特性。
最优选的薄膜材料是根据MonoSol商品标记M8630,M8900,H8779称为PVA膜。
本文的膜材料还可包含一种或多种添加剂成分。例如,加入增塑剂例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它们的混合物可能是有利的。其它的添加剂包括将被递送至洗涤水的功能性洗涤剂添加剂,例如有机聚合物分散剂等。
促泡剂
如果期望高度起泡的,则可以按清洁组合物的重量计约1%至约10%范围内的浓度将促泡剂诸如C10-C16烷醇酰胺掺入到清洁组合物中。一些示例包括C10-C14单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要,可以按清洁组合物的重量计约0.1%至约2%的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等,以提供附加的泡沫,并且增强油脂去除性能。
调理剂
本发明的组合物可包含高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物以及它们的混合物。
根据提供改善的调理有益效果,如在施用至润湿毛发期间的光滑感,在干燥毛发上的柔软性和润湿感;按组合物的重量计,高熔点脂肪族化合物以约0.1%至约40%,优选约1%至约30%,更优选约1.5%至约16%,约1.5%至约8%的含量包含在组合物中。
本发明组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在所述组合物中的浓度通常在约0.05%至约3%,在另一个实施方案中约0.075%至约2.0%,在另一个实施方案中约0.1%至约1.0%的范围内。合适的阳离子聚合物在组合物预期用途的pH值下,将具有至少约0.5meq/gm,在另一个实施方案中至少约0.9meq/gm,在另一个实施方案中至少约1.2meq/gm,在另一个实施方案中至少约1.5meq/gm,但在一个实施方案中还小于约7meq/gm,并且在另一个实施方案中小于约5meq/gm的阳离子电荷密度,所述pH一般在约pH 3至约pH 9的范围内,在一个实施方案中介于约pH 4和约pH 8之间。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。此类合适的阳离子聚合物的平均分子量将一般介于约10,000和1千万之间,在一个实施方案中介于约50,000和约5百万之间,并且在另一个实施方案中介于约100,000和约3百万之间。
用于本发明组合物的合适的阳离子聚合物包含含有阳离子氮的部分诸如季铵或阳离子质子化的氨基部分。任何阴离子抗衡离子可与阳离子聚合物联合使用,只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持可溶,并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性示例包括卤素离子(例如氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
用于组合物的其它适用的阳离子聚合物包括多糖聚合物、阳离子瓜耳胶衍生物、包含四价氮的纤维素醚、合成聚合物、醚化纤维素的共聚物、瓜尔胶和淀粉。当使用时,本文的阳离子聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相,该凝聚层相是由本文上述的阳离子聚合物与阴离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也可以与组合物中的其它带电物质一起形成。
本发明的组合物可包含非离子聚合物作为调理剂。具有大于约1000的分子量的聚亚烷基二醇可用于本文。可使用具有以下通式的那些:
其中R95选自H、甲基、以及它们的混合物。组合物中可包括调理剂,具体地有机硅。用于本发明组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪族酯)或它们的组合物的那些调理剂,或在本文的含水表面活性剂基质中以其它方式形成液体分散颗粒的那些调理剂。此类调理剂应当在物理上和化学上与组合物的基本组分相容,并且换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的调理有益效果。上述浓度可随调理剂、所需的调理性能、调理剂颗粒的平均大小、其它组分的类型和浓度以及其它类似因素而变化。
织物调色剂
组合物可包含织物调色剂(有时被称为遮光剂、上蓝剂或美白剂)。所述调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可以选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽、以及它们的混合物。
合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土共轭物、以及有机和无机颜料。适宜的染料包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自被分入染料索引(ColourIndex(C.I.))分类的直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并单独地或组合地提供所期望的色调的小分子染料。在另一方面,合适的小分子染料包括选自染料索引(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK)的下列编号的小分子染料:直接紫染料诸如9、35、48、51、66、和99,直接蓝染料诸如1、71、80和279,酸性红染料诸如17、73、52、88和150,酸性紫染料诸如15、17、24、43、49和50,酸性蓝染料诸如15、17、25、29、40、45、75、80、83、90和113,酸性黑染料诸如1,碱性紫染料诸如1、3、4、10和35,碱性蓝染料诸如3、16、22、47、66、75和159,分散或溶剂染料,以及它们的混合物。在另一个方面,合适的小分子染料包括选自下列染料索引编号的小分子染料:酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113、或它们的混合物。
适宜的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:包含共价结合的(有时称为缀合的)色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。
在另一方面,适宜的聚合物染料选自:以商品名(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA)销售的织物-实体着色剂、由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物、以及选自包含下列部分的聚合物的聚合物:羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分、以及它们的混合物。在另一方面,合适的聚合物染料包括选自下列的聚合物染料:Violet CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC)如与C.I.活性蓝19缀合的CMC,由Megazyme(Wicklow,Ireland)以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售,烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂,烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
适宜的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:至少一种阳离子/碱性染料和绿土粘土、以及它们的混合物。在另一方面,合适的染料粘土缀合物包括选自以下的染料粘土缀合物:一种阳离子/碱性染料,其选自:C.I.碱性黄1至108,C.I.碱性橙1至69,C.I.碱性红1至118,C.I.碱性紫1至51,C.I.碱性蓝1至164,C.I.碱性绿1至14,C.I.碱性棕1至23、CI碱性黑1至11;以及粘土,其选自:蒙脱石粘土、锂蒙脱石粘土、皂石粘土以及它们的混合物。在另一方面,适宜的染料粘土缀合物包括选自下列的染料粘土缀合物:蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物,蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物,蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物,蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物,蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物,蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B7C.I.42595缀合物,锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015缀合物,锂蒙脱石碱性紫V3C.I.42555缀合物,锂蒙脱石碱性绿G1C.I.42040缀合物,锂蒙脱石碱性红R1C.I.45160缀合物,锂蒙脱石C.I.碱性黑2缀合物,皂碱性蓝B7C.I.42595缀合物,皂碱性蓝B9C.I.52015缀合物,皂碱性紫V3C.I.42555缀合物,皂碱性绿G1C.I.42040缀合物,皂碱性红R1C.I.45160缀合物,皂C.I.碱性黑2缀合物,以及它们的混合物。
适宜的颜料包括选自下列的颜料:黄烷士酮、蓝蒽酮、包含1至4个氯原子的氯化蓝蒽酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺酯,其中所述酰亚胺基团可为未取代的或者被C1至C3的烷基或苯基或杂环基取代,并且其中苯基和杂环基可另外带有不提供水中溶解度的取代基、吡唑嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二嗪颜料、每个分子可包含最多2个氯原子的铜酞菁、多氯铜酞菁或每个分子包含最多14个溴原子的多溴铜酞菁、以及它们的混合物。
在另一方面,适宜的颜料包括选自下列的颜料:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫(C.I.颜料紫15)、以及它们的混合物。
可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
包封物
组合物可包含包封物。在一些方面,包封物包含芯,具有内表面和外表面的壳,所述壳包封所述芯。
在某些方面,包封物包含芯和壳,其中所述芯包含选自以下的材料:香料;增白剂;染料;驱昆虫剂;硅氧烷;蜡;风味剂;维生素;织物软化剂;护肤剂,例如石蜡;酶;抗菌剂;漂白剂;感觉剂;或它们的混合物;并且其中所述壳包含选自以下的材料:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,其任选地包含其它共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;聚烯烃;多糖,例如,藻酸盐和/或壳聚糖;明胶;紫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;硅树脂;氨基塑料或它们的混合物。在一些方面,其中所述壳包含氨基塑料,氨基塑料包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包含聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。
在一些方面,包封物包含芯,并且所述芯包含香料。在某些方面,包封物包含壳,并且所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。在一些方面,包封物包含芯和壳,所述芯包含香料,所述壳包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。
合适的包封物可包含芯材料和壳,其中所述壳至少部分地包围所述芯材料。至少75%、或至少85%、或甚至至少90%的所述包封物可具有约0.2MPa至约10MPa,约0.4MPa至约5MPa,约0.6MPa至约3.5MPa,或甚至约0.7MPa至约3MPa的破裂强度;和0%至约30%,0%至约20%,或甚至0%至约5%的有益剂渗漏度。
在一些方面,至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有约1微米至约80微米,约5微米至60微米,约10微米至约50微米,或甚至约15微米至约40微米的粒度。
在一些方面,至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有约30nm至约250nm,约80nm至约180nm,或甚至约100nm至约160nm的颗粒壁厚。
在一些方面,所述包封物的芯包含选自以下的材料:香料原料和/或任选地选自以下的材料:植物油,包括纯的和/或共混的植物油,包括蓖麻油、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油、柠檬油以及它们的混合物;植物油的酯,酯类,包括己二酸二丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、丁基苄基己二酸酯、苄基辛基己二酸酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯以及它们的混合物;直链或支链烃类,包括具有高于约80℃的沸点的那些直链或支链烃类;部分氢化的三联苯、二烷基邻苯二甲酸酯、烷基联苯,包括单异丙基联苯、烷基化萘、包括二丙基萘、石油精、包括煤油、矿物油以及它们的混合物;芳香族溶剂,包括苯、甲苯或它们的混合物;硅油;以及它们的混合物。
在一些方面,包封物的壁包含合适的树脂,诸如醛和胺的反应产物。合适的醛包括甲醛。合适的胺包括三聚氰胺、脲、苯胍胺、甘脲、或它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺以及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚,或它们的混合物。
在一些方面,合适的甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中,和/或在包封物加入到此类组合物中之前、期间或之后加入到组合物中。
此外,用于制备上述包封物的材料可购自Solutia Inc.(St Louis,MissouriU.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New Jersey U.S.A.)、sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)、CP Kelco Corp.(San Diego,California,USA);BASF AG(Ludwigshafen,Germany);Rhodia Corp.(Cranbury,New Jersey,USA);Hercules Corp.(Wilmington,Delaware,USA);Agrium Inc.(Calgary,Alberta,Canada)、ISP(New Jersey,U.S.A.)、Akzo Nobel(Chicago,IL,USA);Stroever Shellac Bremen(Bremen,Germany);Dow Chemical Company(Midland,MI,USA);Bayer AG(Leverkusen,Germany);Sigma-Aldrich Corp.(St.Louis,Missouri,USA)。
香料
香料和香料成分可用于本文所述的清洁组合物中。香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其它示例包括各种天然提取物和精油,其可包含成分的复杂混合物,诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。最终的香料可包括此类成分的极端复杂的混合物。最终的香料可以按所述清洁组合物的重量计约0.01%至约2%范围内的浓度被包括在内。
染料转移抑制剂
织物清洁组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程中从一个织物转移到另一个织物上的材料。一般来讲,此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用,则这些试剂可以按所述组合物的重量计约0.0001%至约10%,在一些示例中按所述组合物的重量计约0.01%至约5%,并且在其它示例中按所述组合物的重量计约0.05%至约2%的浓度来使用。
螯合剂
本文所述的洗涤剂组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在,包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐(EDTA);N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐(HEDTA);次氮基三乙酸盐(NTA);乙二胺四丙酸盐;三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA);甲基甘氨酸二乙酸(MGDA);谷氨酸二乙酸(GLDA);乙醇二甘氨酸;三亚乙基四胺六乙酸(TTHA);羟乙基亚胺基二乙酸(HEIDA);二羟基乙基甘氨酸(DHEG);乙二胺四丙酸(EDTP);以及它们的衍生物。
含有磷的螯合剂包括但不限于二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP CAS 15827-60-8);乙二胺四(亚甲基膦酸)(EDTMP CAS 1429-50-1);2-膦丁烷-1,2,4-三羧酸(AM);六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸)(CAS 56744-47-9);羟乙烷二膦酸(HEDP CAS2809-21-4);羟二亚甲基膦酸;2-膦1,2,4-丁烷三羧酸(CAS 37971-36-1);2-羟基-2-膦酰基乙酸(CAS 23783-26-8);氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP CAS 6419-19-8);P,P'-(1,2-乙二基)双-膦酸(CAS 6145-31-9);P,P'-亚甲基双膦酸(CAS 1984-15-2);三亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)(CAS 28444-52-2);P-(1-羟基-1-甲基乙基)-膦酸(CAS 4167-10-6);二(六亚甲基三胺五(甲基膦酸))(CAS 34690-00-1);N2,N2,N6,N6-四(膦酰基甲基)-赖氨酸(CAS194933-56-7,CAS 172780-03-9),它们的盐,以及它们的混合物。优选地,这些氨基膦酸盐不包含具有超过约6个碳原子的烷基或亚烷基基团。
也可用于本文的能够生物降解的螯合剂为乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)。在一些示例中,但当然不限于本具体示例,[S,S]异构体。在其它示例中,可使用EDDA的三钠盐,然而也可使用其它形式诸如镁盐。也可使用聚合物螯合剂诸如得自BASF的Trilon
多官能取代的芳族螯合剂也可用于清洁组合物中。酸形式的此类化合物是二羟基二磺基苯,诸如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯,还称为Tiron。还可使用其它磺化儿茶酚。除了二磺酸之外,术语“钛试剂”还可包括酸的一磺酸盐或二磺酸盐,例如磺酸二钠盐,其与二磺酸共享相同的芯分子结构。
根据本发明的洗涤剂组合物可包含取代或未取代的2-吡啶酚-N-氧化物化合物或其盐作为螯合剂。该化合物的互变异构体例如1-羟基-2(1H)-吡啶酮包括在本发明范围内,作为螯合剂。在某些方面,所述洗涤剂组合物包含2-羟基吡啶-N-氧化物化合物,其选自:2-羟基吡啶-1-氧化物;3-吡啶羧酸,2-羟基-,1-氧化物;6-羟基-3-吡啶羧酸,1-氧化物;2-羟基-4-吡啶羧酸,1-氧化物;2-吡啶羧酸,6-羟基-,1-氧化物;6-羟基-3-吡啶磺酸,1-氧化物;以及它们的混合物。在某些方面,洗涤剂组合物包含1-羟基-2(1H)-吡啶酮化合物,其选自:1-羟基-2(1H)-吡啶酮(CAS 822-89-9);1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-3-吡啶羧酸(CAS677763-18-7);1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸(CAS 119736-22-0);1,6-二氢-1-羟基-6-氧代-2-吡啶羧酸(CAS 94781-89-2);1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2(1H)-吡啶酮(CAS 50650-76-5);6-(环己基)-1-羟基-4-甲基-2(1H)-吡啶酮(CAS 29342-10-7);1-羟基-4,6-二甲基-2(1H)-吡啶酮(CAS 29342-02-7);1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲基戊基)-2-吡啶酮一乙醇胺(CAS 68890-66-4);1-羟基-6-(辛氧基)-2(1H)-吡啶酮(CAS 162912-64-3);1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮乙醇胺盐(CAS 41621-49-2);1-羟基-4-甲基-6-环己基-2-吡啶酮(CAS 29342-05-0);6-乙氧基-1,2-二氢-1-羟基-2-氧代-4-吡啶羧酸甲酯(CAS 36979-78-9);1-羟基-5-硝基-2(1H)-吡啶酮(CAS 45939-70-6);以及它们的混合物。这些化合物可从例如Sigma-Aldrich(St.Louis,MO)、PrincetonBuilding Blocks(Monmouth Junction,NJ)、3B Scientific Corporation(Libertyville,IL)、SynFine Research(Richmond Hill,ON)、Ryan Scientific,Inc.(Mt.Pleasant,SC)、和/或Aces Pharma(Branford,CT)商购获得。
异羟肟酸是羟胺被插入羧酸中并且用作螯合剂的一类化学化合物。异羟肟酸的通式结构如下:
优选的异羟肟酸盐是其中R1为C4至C14烷基,优选正烷基,最优选饱和烷基的那些、它们的盐、以及它们的混合物。当使用C8材料时,它称为辛基异羟肟酸。
用于本文的其它合适的螯合剂为商购的DEQUEST系列,和得自Monsanto、Akzo-Nobel、DuPont、Dow的螯合剂,得自BASF和Nalco的系列。
螯合剂可以按本文所公开的洗涤剂组合物的重量计约0.005重量%至约15重量%,约0.01重量%至约5重量%,约0.1重量%至约3.0重量%,或约0.2重量%至约0.7重量%,或约0.3重量%至约0.6重量%存在于本文公开的洗涤剂组合物中。
卫生和恶臭
本发明的组合物还可包含蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐(诸如)、聚乙烯亚胺(诸如得自BASF的)及其锌配合物、银和银化合物(尤其是旨在缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些)中的一种或多种。
益生菌
所述组合物可包含益生菌,如描述于WO2009/043709中的那些。
填料和载体
填料和载体可用于本文所述的清洁组合物中。如本文所用,术语“填料”和“载体”具有相同的含义并且可互换使用。
液体清洁组合物和包含液体组分的其它清洁组合物形式(诸如含液体的单位剂量清洁组合物)可包含水和其它溶剂作为填料或载体。合适的溶剂还包括亲脂性流体,包括硅氧烷、其它硅氧烷、烃、二醇醚、甘油衍生物诸如甘油醚、全氟胺、全氟化和氢氟醚溶剂、低挥发性无氟有机溶剂、二醇溶剂、以及它们的混合物。
由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇例示的低分子量伯醇或仲醇是合适的。在一些示例中可使用一元醇以使表面活性剂增溶,但是也可使用多元醇,诸如包含2至约6个碳原子以及2至约6个羟基基团的那些(例如,1,3-丙二醇、乙二醇、甘油和1,2-丙二醇)。也可使用含胺溶剂,诸如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。
清洁组合物可包含按所述组合物的重量计约5%至约90%,并且在一些示例中约10%至约50%的此类载体。对于致密或超致密重型液体或其它清洁组合物形式,水的使用按组合物的重量计可为低于约40%,或低于约20%,或低于约5%或小于约4%的游离水,或小于约3%的游离水,或小于约2%的游离水,或基本上不含游离水(即无水)。
对于粉末或棒状清洁组合物,或者包括固体或粉末组分的形式(诸如含粉末的单位剂量清洁组合物),合适的填料可包括但不限于硫酸钠、氯化钠、粘土或其它惰性的固体成分。填料也可包括生物质或脱色的生物质。填料在颗粒状、棒状或其它固体清洁组合物中的含量可以为按所述清洁组合物的重量计小于约80%,并且在一些示例中按所述清洁组合物的重量计小于约50%。致密或超致密的粉末或固体清洁组合物可包含按所述清洁组合物的重量计小于约40%,或小于约20%或小于约10%的填料。
对于致密或超致密的液体或粉末清洁组合物,或其它形式,在产品中液体或固体填料的含量可被降低,使得与非致密清洁组合物相比,相同量的活性化学物质被递送到洗涤液体,或在一些示例中,清洁组合物更有效,使得与非致密组合物相比,更少的活性化学物质被递送到洗涤液体。例如,洗涤液体可通过使清洁组合物与一定量的水接触而形成,该量使得洗涤液体中清洁组合物的浓度为高于0g/l至约6g/l。在一些示例中,所述浓度可为约0.5g/l至约5g/l,或至约3.0g/l,或至约2.5g/l,或至约2.0g/l,或至约1.5g/l,或约0g/l至约1.0g/l,或约0g/l至约0.5g/l。这些剂量不旨在是限制性的,并且可使用对本领域普通技术人员而言将显而易见的其它剂量。
缓冲液体系
可配制本文所述的清洁组合物,使得在含水清洁操作中使用期间,洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH,并且在一些示例中,介于约7.0和约11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平上的技术包括使用缓冲液、碱或酸等,并且是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、乳酸或乳酸盐、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其它pH调节化合物。
本文的清洁组合物可包括动态的洗涤中pH特征。此类清洁组合物可使用与其它pH控制剂结合的蜡覆盖的柠檬酸颗粒,使得(i)与水接触约3分钟后,洗涤液体的pH大于10;(ii)与水接触约10分钟后,洗涤液体的pH小于9.5;(iii)与水接触约20分钟后,洗涤液体的pH小于9.0;并且(iv)任选地,其中洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。
UV吸收剂–在本发明的某些消费品实施方案中,通过将适宜的UV吸收成分掺入所述组合物中,可使本发明的光敏包封物在储存期间稳定,不因暴露于足够波长的光而过早释放。可采用任何适宜的紫外线吸收组合物,但是尤其优选不向所述组合物赋予令人不悦的颜色或气味并且不会不利地影响产品流变特性的那些。紫外线吸收成分的非限制性示例包括阿伏苯宗、西诺沙酯、依莰舒、邻氨基苯甲酸薄荷酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、氧苯酮、舒利苯酮、以及它们的组合。申请人已惊奇地发现,使用此类紫外线吸收成分不损害本发明包封物的光活化性能。不受理论的束缚,据信在许多消费品应用如清洁组合物(包括衣物洗涤剂、洗发剂和沐浴剂)中,UV吸收成分被冲入排水沟,而本发明的包封物以有效量保留在所关注表面上,在所述表面上在后续暴露于足够波长的光后,它们能够释放它们的内容物。在其它清洁组合物或免洗型消费品如地板清洁组合物、帏帐和室内装潢焕新、身体洗剂和毛发定型产品中,据信UV吸收成分在施用后变干成薄膜,从而允许本发明的包封物位于膜顶部或在膜上方延伸。这允许有效量的所期望波长的光到达所述包封物,并且实现有益剂的释放。
测试方法
LCAF溶解指数方法
通过UV-Vis%透光仪测量材料在兼容的有机硅中的相容性。
溶解度指数是通过使用UV-Vis分光计在透射模式下根据以下程序操作在480nm波长,采用1cm路径长度比色皿,来测量通过样品的透光率的百分比来确定的。合适的仪器包括Beckman Coulter模型DU800UV-Vis分光计(Beckman Coulter Inc.,Brea,California,USA)。
所有样品制备和分析都在实验室中在22℃+/-2℃的空气温度下进行。在玻璃闪烁瓶中在组合物中存在的主要的有机兼容有机硅与要测试的材料(例如,聚二甲基硅氧烷聚合物)以80:20vol/vol的比结合。盖上小瓶,并且使用台式旋涡混合器设置为最高速度下彻底混合材料5分钟。如果混合后在小瓶中可肉眼清晰可见两个或多个不同的材料层,然后通过该方法测试材料的溶解度指数被认为是不确定的。如果肉眼不能清晰可见不同的层,然后继续分析。
打开分光计灯,并且允许他们在开始测量之前预热30分钟。将仪器设置成收集透射百分率(%T)模式下在480nm的波长下的测量值。将所有样品装载入1cm路径长度塑料比色皿。如果比色皿中气泡可见,那么用移液管除去气泡,或让气泡在测量之前沉淀出比色皿。
通过使用装载有去离子(DI)水的比色皿与装载有纯有机硅的比色皿一起使有机兼容的有机硅的纯样品的基线零化。测量纯有机兼容有机硅的%T。测量有机兼容有机硅与测试样品的混合物的%T,如按先前的指令所制备的。比较有机兼容有机硅与测试样品的混合物的%T与纯有机改性的有机硅的%T(其使用DI水空白作为基线测量)。
溶解度指数报告为十进制数,并计算为有机兼容有机硅与测试样品的混合物的%T除以纯有机兼容有机硅的%T。示例;测试样品ABC的溶解度指数:
=ABC在有机兼容有机硅中的%T/有机兼容有机硅的%T
85%/98%
=0.867
粘度测试方法
设备:由TA仪器制造的Brookfield粘度计和AR G2流变仪
Brookfield粘度计用于获得测试材料的大致范围,使得可选择AR G2流变仪的最佳几何形状。
AR G2流变仪流程
1.几何选择
a.类型
i.平行板
ii.Couette/Cup&bob
b.板的尺寸
2.附加几何
3.零差距
4.设置测量模式选择硬模式或软模式(适用于非常低粘度)
5.仪表旋转映射(每次实验前重复)
6.装载样品
a.将样品放置在底板上
b.输入差距
i.1000um(1mm)为标准
ii.最小间隔=10×样品的最大粒径
c.锁轴承
d.使用塑料滑动片微调样本
7.运行测量
8.示例程序
a.流量曲线(台阶流,0.01-100;10pst/十,剪切应力,持续时间20,平均持续10)
b.应力扫描(应力=0.01-100Pa,频率=1rad/s)
c.扫频(角频率=0.1至100;设定压力@压力的1/3,其中G'在应力扫描开始减小以确保处于线性粘弹区)
实施例
实施例1
有机硅消泡剂A1
通过对装配有搅拌器的250ml容器充电来制备有机硅消泡剂A1:71.14g具有约65,000分子量和含有71-75摩尔%的二甲基硅氧烷基的聚合物,20-24摩尔%的2-苯基丙基甲基硅氧烷基,3-7摩尔%的辛基甲基二硅氧烷基和最终的三甲基甲硅烷基1,以及3.8g具有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的M/Q比为约0.65/l至0.67/l的有机硅氧烷树脂2溶解在20.06g的10cSt的聚二甲基硅氧烷3中。搅拌该混合物直至完全掺入树脂混合物。然后添加5.00g沉淀的二氧化硅5,并且搅拌该混合物直到获得完全掺入二氧化硅。
实施例2
有机硅消泡剂B1
通过对装配有搅拌器的250ml容器充电来制备有机硅消泡剂B1:69.05g具有约65,000分子量和含有71-75摩尔%的二甲基硅氧烷基的聚合物,20-24摩尔%的2-苯基丙基甲基硅氧烷基,3-7摩尔%的辛基甲基二硅氧烷基和最终的三甲基甲硅烷基1,以及2.25g具有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的M/Q比为约0.65/l至0.67/l的有机硅氧烷树脂2溶解在23.70g的10cSt的聚二甲基硅氧烷3中。搅拌该混合物直至完全掺入树脂混合物。然后添加5.00g沉淀的二氧化硅5,并且搅拌该混合物直到获得完全掺入二氧化硅。
实施例3
有机硅消泡剂C1
通过对装配有搅拌器的250ml容器充电来制备有机硅消泡剂C1:67.68g具有约65,000分子量和含有71-75摩尔%的二甲基硅氧烷基的聚合物,20-24摩尔%的2-苯基丙基甲基硅氧烷基,3-7摩尔%的辛基甲基二硅氧烷基和最终的三甲基甲硅烷基1,以及2.25g具有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的M/Q比为约0.65/l至0.67/l的有机硅氧烷树脂2溶解在22.55g的10cSt的聚二甲基硅氧烷3中。搅拌该混合物直至完全掺入树脂混合物。然后添加7.52g沉淀的二氧化硅5,并且搅拌该混合物直到获得完全掺入二氧化硅。
实施例4
有机硅消泡剂D1
通过对装配有搅拌器的250ml容器充电来制备有机硅消泡剂D1:70.56g具有约65,000分子量和含有71-75摩尔%的二甲基硅氧烷基的聚合物,20-24摩尔%的2-苯基丙基甲基硅氧烷基,3-7摩尔%的辛基甲基二硅氧烷基和最终的三甲基甲硅烷基1,以及3.80g具有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的M/Q比为约0.65/l至0.67/l的有机硅氧烷树脂2溶解在3.00g的2-乙基己醇4和17.64g的10cSt的聚二甲基硅氧烷3中。搅拌该混合物直至完全掺入树脂混合物。然后添加5.00g沉淀的二氧化硅5,并且搅拌该混合物直到获得完全掺入二氧化硅。
实施例5
有机硅消泡剂E1
通过对装配有搅拌器的250ml容器充电来制备有机硅消泡剂E1:67.68g具有约65,000分子量和含有71-75摩尔%的二甲基硅氧烷基的聚合物,20-24摩尔%的2-苯基丙基甲基硅氧烷基,3-7摩尔%的辛基甲基二硅氧烷基和最终的三甲基甲硅烷基1,以及2.25g具有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的M/Q比为约0.65/l至0.67/l的有机硅氧烷树脂2溶解在22.55g的10cSt的聚二甲基硅氧烷3中。搅拌该混合物直至完全掺入树脂混合物。然后添加5.00g沉淀的二氧化硅5和2.52g的气相二氧化硅6,并且搅拌该混合物直到获得完全掺入二氧化硅。
实施例6
有机硅消泡剂F1
通过对装配有搅拌器的250ml容器充电来制备有机硅消泡剂F1:42.70g具有约65,000分子量和含有71-75摩尔%的二甲基硅氧烷基的聚合物,20-24摩尔%的2-苯基丙基甲基硅氧烷基,3-7摩尔%的辛基甲基二硅氧烷基和最终的三甲基甲硅烷基1,以及2.40g具有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的M/Q比为约0.65/l至0.67/l的有机硅氧烷树脂2溶解在2.40g的2-乙基己醇4、28.50g的10cSt的聚二甲基硅氧烷3和20.00g的7cSt的聚二甲基硅氧烷7中。搅拌该混合物直至完全掺入树脂混合物。然后添加4.00g沉淀的二氧化硅5,并且搅拌该混合物直到获得完全掺入二氧化硅。
实施例7
有机硅消泡剂G1
通过对装配有搅拌器的250ml容器充电来制备有机硅消泡剂G1:65.52g具有约65,000分子量和含有71-75摩尔%的二甲基硅氧烷基的聚合物,20-24摩尔%的2-苯基丙基甲基硅氧烷基,3-7摩尔%的辛基甲基二硅氧烷基和最终的三甲基甲硅烷基1,以及6.0g具有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的M/Q比为约0.65/l至0.67/l的有机硅氧烷树脂2。搅拌该混合物直至完全掺入树脂。然后添加5.25gSipernat 35沉淀的二氧化硅5和1.75g的Aerosil200气相二氧化硅5,并且搅拌该混合物直到获得完全掺入二氧化硅。然后添加0.79g甲醇钾,并且在200℃下搅拌该混合物4小时,冷却至室温,并且加入18.48g10cSt的聚二甲基硅氧烷3和3.00g的2-乙基己基硬脂酸并搅拌,直至获得完全掺入,得到粘稠半透明液体。
实施例8
有机硅消泡剂H1
通过对装配有搅拌器的250ml容器充电来制备有机硅消泡剂H1:70.56g具有约65,000分子量和含有71-75摩尔%的二甲基硅氧烷基的聚合物,27-33摩尔%的2-苯基丙基甲基硅氧烷基,3-7摩尔%的辛基甲基二硅氧烷基和最终的三甲基甲硅烷基1,以及3.80g具有三甲基硅氧烷单元和SiO2单元的M/Q比为约0.65/l至0.67/l的有机硅氧烷树脂2溶解在3.00g的2-乙基己醇4和17.64g的10cSt的聚二甲基硅氧烷3中。搅拌该混合物直至完全掺入树脂混合物。然后添加5.00g沉淀的二氧化硅5,并且搅拌该混合物直到获得完全掺入二氧化硅。
1由美国的Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)提供。
2由Wacker Silicones,Adrian,MI提供商品名为803。
3由美国的Shin-Etsu Silicones(Akron,OH)提供。
4由Wako Chemicals USA,Inc,Richmond,VA提供。
5得自Evonik Degussa Corporation,Parsippany,NJ。
6得自Evonik Degussa Corporation,Parsippany,NJ。
7得自Gelest,Inc.,Morrisville,PA。
实施例9:液体洗涤剂织物护理组合物
通过将所列成分以所示比例混合在一起,制备液体洗涤剂织物护理组合物9A-9E
实施例10:液体或凝胶洗涤剂
可通过按所示比例将所列成分混合在一起,制得液体或凝胶洗涤剂织物护理组合 物10A-10E
1购自Shell Chemicals(Houston,TX)。
2购自Huntsman Chemicals(Salt Lake City,UT)。
3购自Sasol Chemicals(Johannesburg,South Africa)。
4购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
5购自The Procter&Gamble Company(Cincinnati,OH)。
6购自Sigma Aldrich chemicals,Milwaukee,WI。
7购自Genencor International(South San Francisco,CA)。
8购自Ciba Specialty Chemicals(High Point,NC)。
9每个-NH具有20个乙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯,并且购自BASF(Ludwigshafen,Germany)。
10每个-NH具有24个乙氧基化基团并且每个-NH具有16个丙氧基化基团的600g/mol分子量的聚氮丙啶芯。购自BASF(Ludwigshafen,Germany)。
11描述于WO 01/05874中,并且购自BASF(Ludwigshafen,Germany)。
12以商品名R购自Elementis Specialtie(Highstown,NJ)。
13购自Nalco Chemicals(Naperville,IL)。
14购自Novozymes(Copenhagen,Denmark)。
15PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。购自BASF(Ludwigshafen,Germany)。
实施例11:漂洗添加的织物护理组合物
通过将下列所示成分混合在一起来制得漂洗添加的织物护理组合物11A-11D
1N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
2脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物被氯甲烷季铵化,获得2.5:1摩尔的N,N-二(牛油酰氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵和N-(牛油酰氧基乙基)N-羟乙基-N,N-二甲基氯化铵的混合物,购自Evonik Corporation(Hopewell,VA)。
3基于普通玉米淀粉或马铃薯淀粉的阳离子淀粉,包含25%至95%的直链淀粉,并且取代度为0.02至0.09,并且具有按水流动性测量的值为50至84的粘度。购自NationalStarch(Bridgewater,NJ)。
4以商品名1050购自Nippon Shokubai Company(Tokyo,Japan)。
5阳离子聚丙烯酰胺聚合物,诸如丙烯酰胺-co-[2-(丙烯酰胺基)乙基]三甲基氯化铵(季铵化的丙烯酸二甲基氨乙酯)的共聚物,以商品名544购自BASF(AG,Ludwigshafen)。
6购自Appleton Paper(Appleton,WI)。
实施例12:粉末洗涤剂组合物
应当了解,本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所引用的值以及围绕该值的功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明实质和范围的情况下可作出多个其他改变和变型。因此,本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和修改。

Claims (15)

1.一种包含辅助成分和消泡剂的组合物,所述消泡剂包括:
a)有机改性的有机硅,所述有机硅包含一种或多种2-苯基丙基甲基部分、优选1至75摩尔%的2-苯基丙基甲基部分、更优选5至50摩尔%的2-苯基丙基甲基部分、更优选5至40摩尔%的2-苯基丙基甲基部分、更优选15至35摩尔%的2-苯基丙基甲基部分、最优选27至33摩尔%的2-苯基丙基甲基部分;
b)二氧化硅;
c)硅氧烷聚合物,所述硅氧烷聚合物具有大于0.8、更优选大于0.85、更优选大于0.9、更优选大于0.95、大于0.98、最优选0.8至1.25的溶解度指数,并且具有0.5cSt至10,000cSt、0.5cSt至5000cSt、0.5cSt至1000cSt、2cSt至1,000cSt、优选1cSt至750cSt、更优选1cSt至500cSt、更优选1cSt至100cSt、最优选1cSt至20cSt的粘度;所述硅氧烷聚合物的粘度小于所述有机改性的有机硅的粘度的5%、更优选10%、更优选20%、更优选40%、更优选50%、更优选约60%、更优选75%、更优选90%、最优选99%;和
d)有机硅树脂;
所述消泡剂组合物在25℃下在20sec-1的剪切速率下具有250cSt至20,000cSt、优选500cSt至10,000cSt、更优选1,000cSt至7000cSt、最优选1,000cSt至4,000cSt的粘度;具有2:1至500:1、优选3:1至100:1、更优选4:1至70:1、最优选5:1至50:1的有机改性的有机硅与二氧化硅的比率。
所述组合物是织物和家居护理产品,优选所述组合物是洗涤剂和/或织物软化剂,更优选所述组合物是液体洗涤剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述消泡剂的硅氧烷聚合物包含具有0.5cSt至1000cSt、优选1cSt至750cSt、更优选1cSt至500cSt、更优选1cSt至100cSt、最优选1cSt至20cSt的粘度的聚二甲基硅氧烷聚合物。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中所述消泡剂具有1:4至4:1,优选地1:3.8至3:2,更优选地1:3.6至2:3,或最优选1:3至2:3的硅氧烷聚合物与有机改性的有机硅的比率。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述消泡剂的有机改性的有机硅包含下式(I)的单元:
Ra(R1O)bR2 cSiO(4-a-b-c)/2
式(I)
其中:
a)每个R独立地选自:H、通过脂肪族基团共价连接至硅的芳族烃基、或任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;
b)每个R1独立地选自:H、或任选地包含杂原子的一价任选被取代的脂族烃基;
c)每个R2独立地选自H、通过脂族基团共价连接至硅的芳族烃基、通过碳环原子连接至硅原子的一价任选被取代的芳族烃基、以及任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;
d)指数a为0、1、2或3;
e)指数b为0、1、2或3;
f)指数c为0、1、2或3;
条件是a+b+c的总和是0至3的整数。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述消泡剂的二氧化硅包含疏水性的沉淀的二氧化硅和/或疏水性的煅制的二氧化硅
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述消泡剂的硅氧烷聚合物具有小于20cSt、优选0.5cSt至19cSt、更优选1cSt至15cSt、最优选1.5cSt至12cSt的粘度,优选地,所述硅氧烷聚合物包含聚二甲基硅氧烷。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述消泡剂的有机硅树脂包含以下式(II)的单元:
R3 d(R4O)eSiO(4-d-e)/2
式(II),
其中:
a)每个R3独立地选自H、任选地包含杂原子的一价的SiC键合任选被取代的脂族烃基,或通过脂族基团共价连接至硅的芳香族烃基;
b)每个R4独立地选自H、或任选地包含杂原子的一价任选取代的脂族烃基;
c)指数d为0、1、2或3;并且
d)指数e为0、1、2或3;
条件是d+e的总和是0至3的整数。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中基于组合物总重量,
所述消泡剂包含
a)50-75%的有机改性的有机硅;
b)1.5-4.0%的有机硅树脂;
c)15-40%的硅氧烷聚合物;
d)4-8%的二氧化硅;和
e)0-4%的溶剂。
9.根据权利要求8所述的组合物,其中所述消泡剂的有机改性的有机硅与二氧化硅的比率为8:1至15:1。
10.根据权利要求1-7所述的组合物,其中基于消泡剂组合物总重量,所述消泡剂包含
a)35%至75%、优选40%至75%、更优选50%至约75%的有机改性的有机硅;
b)1.5%至4.0%的有机硅树脂;
c)2%至8%、优选3%至6%、更优选4%至5%的二氧化硅,优选所述二氧化硅包括疏水性的二氧化硅;
d)0%至10%的溶剂,优选0.1%至8%,更优选1%至5%;以及
e)基于所述有机改性的有机硅的重量,20%或更大、20%至30%、优选21%至27%、更优选22%至26%、最优选23%至26%的硅氧烷聚合物;或基于所述有机改性的有机硅的重量,20%或更大、30%至80%、优选40%至70%、更优选45%至60%的硅氧烷聚合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述消泡剂是固体形式,优选地选自粉末、聚集体、以及它们的混合物的形式。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述辅助成分选自表面活性剂、颜色护理聚合物、沉积助剂、表面活性剂提高聚合物、pH调节剂、产品颜色稳定剂、防腐剂、溶剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化物质、漂白剂、漂白活化剂、聚合分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、UV吸收剂、香料和香料递送体系、结构增弹剂、增稠剂/结构剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、寡胺、加工助剂、调色剂、和/或颜料。
a)优选地所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物,更优选地所述表面活性剂为阴离子表面活性剂,
最优选所述阴离子表面活性剂选自C9-C18烷基苯磺酸盐表面活性剂、C10-C20烷基硫酸盐表面活性剂、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂、以及它们的混合物,所述C10-C18烷基烷氧基硫酸盐表面活性剂具有1至30的平均烷氧基化度并且所述烷氧基包含C1-C4链。
b)优选地所述织物软化活性物质选自聚甘油酯、油性糖衍生物、蜡乳液、脂肪酸、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(牛油酰氧乙基)-N,N-二甲基氯化铵、N,N-双(硬脂酰氧乙基)-N-(2-羟基乙基)-N-甲基甲硫酸铵、以及它们的混合物。
c)优选地所述沉积助剂聚合物包括在所述组合物的pH下具有0.005meq/g至23meq/g,优选0.01meq/g至12meq/g,更优选0.1meq/g至7meq/g的阳离子电荷的阳离子聚合物,
d)优选地所述香料递送体系包括选自香料微胶囊,或湿气活化香料微胶囊的组分,其中该微胶囊包括包含聚丙烯酸酯和/或与醛交联的聚合物的壳,优选该壳包含选自聚丙烯酸酯、聚脲、聚氨酯、聚胺、与醛交联的尿素、或与醛交联的蜜胺基团的聚合物,更优选所述聚合物选自蜜胺-甲醛、脲-甲醛、苯酚-甲醛、或具有甲醛的其它缩聚物、香料载体和胶囊包封的香料组合物,其中所述香料载体能够选自环糊精、淀粉微胶囊、多孔质载体微胶囊、以及它们的混合物;并且其中所述包封的香料组合物能够包含低挥发性香料成分、高挥发性香精成分、以及它们的混合物;
e)优选地所述酶选自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂合酶、以及它们的混合物;
f)优选地所述结构剂选自氢化蓖麻油;氢化蓖麻油的衍生物;微原纤纤维素;羟基官能化结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸;粘土;或它们的混合物。
g)优选地所述聚合物分散剂选自聚羧酸、污垢释放聚合物、羧甲基纤维素、聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、两性离子的乙氧基化季铵化的硫酸化的六亚甲基二胺、烷氧基化聚亚烷基亚胺、乙氧基化的聚胺、聚乙二醇、聚乙酸乙烯酯;
h)优选地所述调色剂选自小分子染料、聚合物染料、染料粘土缀合物和颜料;并且
i)优选地所述低聚胺选自聚醚胺;以及
j)它们的混合物。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述有机改性的有机硅的每个R2独立地选自H、通过脂族基团共价连接至硅的芳香族烃基、通过碳环原子连接至硅原子的一价任选被取代的芳族烃基;任选地包含杂原子的一价SiC键合的任选被取代的脂族烃基;一价的Si-X-C键合的任选被取代的脂族烃基,其中X是杂原子,优选X为硫、氮或磷;-SH;和-NH2
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物包含基于组合物总重量的0.01%至5.0%、优选0.02%至2%、更优选0.05%至1%的所述消泡剂。
15.一种处理和/或清洁部位的方法,所述方法包括
a)任选地洗涤、冲洗和/或干燥所述部位;
b)使所述部位与根据前述权利要求中任一项所述的消泡剂组合物和/或消费品接触;以及
c)任选地洗涤、冲洗和/或干燥所述部位。
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