[go: up one dir, main page]

CN106025222A - 一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法 - Google Patents

一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106025222A
CN106025222A CN201610470701.0A CN201610470701A CN106025222A CN 106025222 A CN106025222 A CN 106025222A CN 201610470701 A CN201610470701 A CN 201610470701A CN 106025222 A CN106025222 A CN 106025222A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon
silicon
graphite
negative electrode
electrode material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610470701.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106025222B (zh
Inventor
王英
肖方明
唐仁衡
孙泰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Resource Utilization and Rare Earth Development of Guangdong Academy of Sciences
Original Assignee
Guangdong Institute of Rare Metals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guangdong Institute of Rare Metals filed Critical Guangdong Institute of Rare Metals
Priority to CN201610470701.0A priority Critical patent/CN106025222B/zh
Publication of CN106025222A publication Critical patent/CN106025222A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106025222B publication Critical patent/CN106025222B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Silicon Compounds (AREA)

Abstract

一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，由以下步骤组成：将D50为1.2~1.5µm硅粉和分散剂加入去离子水中，球磨2~10h，筛分出100目的浆料；将石墨、有机碳源和粘结剂加入去离子水中，搅拌混合均匀后，与前述浆料混合，继续搅拌均匀；喷雾干燥，获得硅/碳/石墨前驱物；在氮气或氩气保护下，将硅/碳/石墨前驱物热解；筛分后，与包覆剂混合球磨1~3h，在氮气或氩气保护下，热处理温度400~600℃，处理时间2~6h，得到所述包覆的硅/碳/石墨复合负极材料。本发明提供一种提高首次充放电效率的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法。

Description

一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，特别涉及一种提高硅碳复合负极材料首次充放电效率的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料制备方法。
背景技术
近年来，在众多的新型电池负极材料中，硅基材料理论放电比容量可达4200mAh/g，远高于商品化锂离子动力电池用各种石墨负极材料的实际放电比容量（372mAh/g）。与此同时，硅嵌锂电位相对较高，在较大倍率下放电时，不会形成锂枝晶，具有高安全性，成为非常有潜力的下一代锂离子电池负极材料，因此，受到人们的普遍关注。但锂在单质硅脱嵌过程中伴随着巨大的体积变化，易引起硅材料发生粉化，从而造成活性物质脱离集流体，使其容量损失大幅度增加。同时，硅负极材料在充放电过程中的体积效应会导致不断有硅裸露到电解液中，难以形成稳定的固体电解质膜（简称SEI膜）。随着SEI膜的不断生成和破裂，则消耗大量的Li+，造成材料首次充放电效率降低和容量迅速衰减。难以满足锂离子电池的实际使用要求。
目前，将硅与碳材料进行二元或多元复合，将硅颗粒均匀分散于碳基体获得具有包覆型或嵌入型结构的复合物，可以有效解决上述问题。制备硅碳复合材料的方法主要有机械球磨法、喷雾干燥-热分解法和化学气相沉积法等。新型喷雾干燥法利用快速干燥、形貌可控的特点，可以使硅颗粒均匀分散在石墨基体上，借助高温热解可以在硅和石墨颗粒表面形成一层无定形碳膜，具有缓冲硅体积效应和增强复合材料电子导电率，可以避免内部硅颗粒与电解液直接接触，形成完整的SEI膜，在一定程度上改善了复合材料电极的首次充放电性能。
CN102394287A通过制备前驱体硅粉，化学气相沉积，液相包覆焙烧，粉碎，混合，得到硅碳复合材料，该硅碳复合材料由碳纳米管和/或碳纳米纤维沉积到纳米硅粉颗粒表面和/或嵌入到纳米硅粉颗粒之间形成核，在核的表面包覆有碳层，该硅碳复合负极材料可逆比容量大于500mAh/g，首次循环库仑效率大于80%，放电容量虽高于商品化石墨负极材料，但其首次充放电效率仍有提高的空间。
发明内容
本发明的目的是提供一种提高首次充放电效率的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法。
所述方法由以下步骤组成：将D50为1.2~1.5µm硅粉和分散剂加入去离子水中，球磨2~10h，筛分出100目的浆料；将石墨、有机碳源和粘结剂加入去离子水中，搅拌混合均匀后，与前述浆料混合，继续搅拌均匀；喷雾干燥，获得硅/碳/石墨前驱物；在氮气或氩气保护下，将硅/碳/石墨前驱物热解；筛分后，与包覆剂混合球磨1~3h，在氮气或氩气保护下，热处理温度400~600℃，处理时间2~6h，得到所述包覆的硅/碳/石墨复合负极材料。
所述的硅粉、石墨和有机碳源质量比为1:1.5~3:0.5~0.9。
所述分散剂为柠檬酸、聚丙烯酸钠或聚乙二醇，分散剂用量为硅粉质量的0.2~1.5%。
所述的石墨为天然石墨、人造石墨或膨胀石墨，石墨粒径D50为8~20µm。
所述的有机碳源为葡萄糖、蔗糖、柠檬酸、热塑性酚醛树脂或聚乙烯醇。
所述粘结剂为阿拉伯树脂、丁苯橡胶、丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠混合物、聚丙烯酸树脂、环氧树脂、聚偏氟乙烯、海藻酸钠、瓜尔豆胶、聚乙烯醇或聚氨酯，粘结剂用量在与硅粉、石墨和有机碳源混合物中占质量1~10%。
所述喷雾干燥的进风温度为200~350℃，出风温度为90~180℃，进料泵转速为10~50rpm，喷雾压力为0.15~0.35MPa。
所述包覆剂为沥青、热塑性酚醛树脂或聚乙烯醇，包覆剂用量为硅/碳/石墨复合材料重量的1~5%。
本发明的方法通过采用纳米硅粉，利用其数量较多的晶粒边界，给Li+的迁移提供快速的边界通道。硅粉粒径越小，发生体积膨胀的变化越小。但纳米硅粉较大的比表面积同时增大了其与电解液直接接触面积，增加副反应的发生概率，造成较大的不可逆容量，进而降低电极的首次充放电效率。此外，为了增强硅和石墨表面包覆碳膜的连续性，硅和石墨的结合强度，以及将游离在石墨颗粒之外的硅颗粒重新与石墨颗粒复合，故将喷雾干燥-热解得到的硅/碳/石墨复合负极材料进行后包覆处理，制得的锂离子电池复合负极材料结构稳定，初始放电容量高和首次充放电效率高。
附图说明
图1为实施例1包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的SEM图。
具体实施方式
下面结合附图、表1和实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
将D50为1.5µm的微米级硅粉和硅粉质量1%的柠檬酸混合，加入去离子水中，在高能球磨机中球磨4h，得到均匀分散的浆料；按硅粉、人造石墨和葡萄糖质量比为1:3:1，阿拉伯树脂占混合物质量的4%，将D50为8µm的人造石墨、葡萄糖和阿拉伯树脂混合，加入去离子水中，充分搅拌均匀后，与前述硅浆料混合，继续搅拌均匀；在进风温度350℃，出风温度150℃，进料泵转速25rpm，喷雾压力0.25MPa下，对上述混合浆料喷雾干燥，得到硅/碳/石墨前驱物；将硅/碳/石墨前驱物置于管式炉内，在氮气保护下，以5℃/min速率升温至600℃，保温6h，以5℃/min速率降温至300℃，随炉冷却至室温；筛分后，与其质量3%的沥青混合，球磨1h，在氮气保护下，400℃处理3h，得到平均粒径为20µm的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料。
将上述制得的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料制作成2032型扣式模拟电池测试其电化学性能。具体步骤如下：（1）将制备的复合负极材料、导电乙炔黑和粘结剂（羧甲基纤维素钠和丁苯橡胶混合物，质量比3:5）按质量比80:10:10混合，以去离子水为溶剂，搅拌均匀制成浆料；（2）将浆料均匀涂敷于铜箔基体上，将湿电极放入真空干燥箱内，80℃干燥12h；（3）在干燥的真空手套箱中，组装模拟电池。以上述自制电极为正极，金属锂片为负极，Celgard 2500膜为隔膜，1mol/L的LiPF6溶于碳酸乙烯酯（EC）、碳酸甲基乙基酯（EMC）和碳酸二甲酯（DMC）（体积比1:1:1）的溶液为电解液。测试结果见表1和图1。
实施例2
将D50为80nm的微米级硅粉和硅粉质量1%的柠檬酸混合，加入去离子水中，在高能球磨机中球磨4h，得到均匀分散的浆料；按硅粉、人造石墨和葡萄糖质量比为1:3:0.8，阿拉伯树脂占混合物质量的4%，将D50为8µm的人造石墨、葡萄糖和阿拉伯树脂混合，加入去离子水中，充分搅拌均匀后，与前述硅浆料混合，继续搅拌均匀；在进风温度350℃，出风温度150℃，进料泵转速25rpm，喷雾压力0.25MPa下，对上述混合浆料喷雾干燥，得到硅/碳/石墨前驱物；将硅/碳/石墨前驱物置于管式炉内，在氮气保护下，以5℃/min速率升温至1100℃，保温3h，以5℃/min速率降温至300℃，随炉冷却至室温；筛分后，与其质量2.5%的沥青混合，球磨0.5h，在氮气保护下，400℃处理2h，得到平均粒径为20µm的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料。测试结果见表1。
对比例1
将D50为1.5µm的微米级硅粉和硅粉质量1%的柠檬酸混合，加入去离子水中，在高能球磨机中球磨2h，得到均匀分散的浆料；按硅粉、人造石墨和沥青质量比为1:3:1，阿拉伯树脂占混合物质量的4%，将D50为8µm的人造石墨、沥青和阿拉伯树脂混合，加入去离子水中，充分搅拌均匀后，与前述硅浆料混合，继续搅拌均匀；在进风温度340℃，出风温度140℃，进料泵转速25rpm，喷雾压力0.25MPa下，对上述混合浆料喷雾干燥，得到硅/碳/石墨前驱物；将硅/碳/石墨前驱物置于管式炉内，在氮气保护下，以5℃/min速率升温至400℃，保温1h，然后升温到1050℃，保温3h，以5℃/min速率降温至600℃，保温1h，随炉冷却至室温。采用该对比例的材料制作扣式电池的测试结果见表1。
对比例2
其它条件与对比例1相同，将喷雾干燥后的硅/碳/石墨前驱物置于管式炉内，在氮气保护下，以5℃/min的升温速率升高到400℃，保温1h，然后升温到1000℃，保温3h，接着以5℃/min的速率降温到600℃，保温1h，最后随炉冷却到室温。采用该对比例的材料制作扣式电池的测试结果见表1。
表1 实施例和对比例的硅/碳/石墨复合负极材料的电化学性能
本发明将喷雾干燥-热解得到的硅/碳/石墨复合负极材料进行后包覆处理，制得包覆的硅/碳/石墨复合负极材料。与对比例1，2得到的硅/碳/石墨复合负极材料相比。实施例1，2得到包覆的复合材料，一方面使包覆在硅和石墨表面的碳膜完整，另一方面加强了硅和石墨颗粒的复合效果，使复合负极材料具有稳定的结构，从而改善了复合材料的电化学性能。
本发明是通过实施例来描述的，但并不对本发明构成限制，参照本发明的描述，所公开的实施例的其他变化，如对于本领域的专业人士是容易想到的，这样的变化应该属于本发明权利要求限定的范围之内。

Claims (8)

1.一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，其特征在于由以下步骤组成：将D50为1.2~1.5µm硅粉和分散剂加入去离子水中，球磨2~10h，筛分出100目的浆料；将石墨、有机碳源和粘结剂加入去离子水中，搅拌混合均匀后，与前述浆料混合，继续搅拌均匀；喷雾干燥，获得硅/碳/石墨前驱物；在氮气或氩气保护下，将硅/碳/石墨前驱物热解；筛分后，与包覆剂混合球磨1~3h，在氮气或氩气保护下，热处理温度400~600℃，处理时间2~6h，得到所述包覆的硅/碳/石墨复合负极材料。
2.根据权利要求1所述的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，其特征在于所述硅粉、石墨和有机碳源质量比为1:1.5~3:0.5~0.9。
3.根据权利要求1所述的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，其特征在于所述分散剂为柠檬酸、聚丙烯酸钠或聚乙二醇，分散剂用量为硅粉质量的0.2~1.5%。
4.根据权利要求1或2所述的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，其特征在于所述石墨为天然石墨、人造石墨或膨胀石墨，石墨粒径D50为8~20µm。
5.根据权利要求1或2所述的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，其特征在于所述有机碳源为葡萄糖、蔗糖、柠檬酸、热塑性酚醛树脂或聚乙烯醇。
6.根据权利要求1所述的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，其特征在于所述粘结剂为阿拉伯树脂、丁苯橡胶、丁苯橡胶和羧甲基纤维素钠混合物、聚丙烯酸树脂、环氧树脂、聚偏氟乙烯、海藻酸钠、瓜尔豆胶、聚乙烯醇或聚氨酯，粘结剂用量在与硅粉、石墨和有机碳源混合物中占质量1~10%。
7.根据权利要求1所述的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，其特征在于所述喷雾干燥的进风温度为200~350℃，出风温度为90~180℃，进料泵转速为10~50rpm，喷雾压力为0.15~0.35MPa。
8.根据权利要求1所述的包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法，其特征在于所述包覆剂为沥青、热塑性酚醛树脂或聚乙烯醇，包覆剂用量为硅/碳/石墨复合材料重量的1~5%。
CN201610470701.0A 2016-06-24 2016-06-24 一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法 Active CN106025222B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610470701.0A CN106025222B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610470701.0A CN106025222B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106025222A true CN106025222A (zh) 2016-10-12
CN106025222B CN106025222B (zh) 2018-12-07

Family

ID=57083506

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610470701.0A Active CN106025222B (zh) 2016-06-24 2016-06-24 一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106025222B (zh)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108899529A (zh) * 2018-07-18 2018-11-27 绍兴文理学院 一种硅基复合材料的制备方法
CN109285996A (zh) * 2017-07-21 2019-01-29 北京碳极极电科技有限公司 一种三元锂离子电池负极复合材料的制备方法
CN110247023A (zh) * 2019-06-13 2019-09-17 华中科技大学 一种新型电池极片增强方法及相应极片
CN110697702A (zh) * 2019-09-29 2020-01-17 长沙理工大学 一种炭笼式硅-石墨复合材料及其制备方法
CN110808364A (zh) * 2019-11-15 2020-02-18 广东省稀有金属研究所 石墨烯硅基负极浆料、锂离子电池负极及其制备方法以及锂离子电池
CN110858642A (zh) * 2018-08-24 2020-03-03 中信国安盟固利动力科技有限公司 一种硅/石墨/固态电解质复合负极材料的制备方法
CN111063875A (zh) * 2019-12-25 2020-04-24 广东凯金新能源科技股份有限公司 一种海绵状多孔结构硅基复合材料及其制备方法
CN109449421B (zh) * 2018-11-09 2020-07-21 广东省稀有金属研究所 一种锂离子电池硅基合金复合负极材料及其制备方法
CN111438364A (zh) * 2020-04-07 2020-07-24 广东凯金新能源科技股份有限公司 一种高首效硅基复合材料及其制备方法
CN112652770A (zh) * 2020-12-21 2021-04-13 溧阳紫宸新材料科技有限公司 低比表面积的硅碳负极材料及其制备方法
CN112670489A (zh) * 2019-12-16 2021-04-16 宁波杉杉新材料科技有限公司 硅碳复合材料、电极、锂离子电池及其制备方法和应用
CN113036109A (zh) * 2021-03-12 2021-06-25 广州巨湾技研有限公司 一种高倍率硅碳负极微球的制备方法及高倍率硅碳负极微球
CN113363485A (zh) * 2021-05-28 2021-09-07 万向一二三股份公司 一种锂电池的负极浆料及其制备方法
CN113422016A (zh) * 2021-06-16 2021-09-21 内蒙古碳烯石墨新材料有限公司 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN113508476A (zh) * 2019-11-04 2021-10-15 韩国金属硅股份公司 硅复合体的制备方法
CN113540467A (zh) * 2021-07-20 2021-10-22 苏州华赢新能源材料科技有限公司 一种共混型聚乙烯醇基粘结剂及其制备方法和应用
CN113942991A (zh) * 2021-09-13 2022-01-18 惠州市贝特瑞新材料科技有限公司 硅碳-石墨复合负极材料及其制备方法
CN114243017A (zh) * 2021-12-14 2022-03-25 湖北亿纬动力有限公司 一种负极材料及其制备方法和用途
CN114824232A (zh) * 2022-05-30 2022-07-29 常州大学 一种氮掺杂富含多孔的硅碳负极制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102646818A (zh) * 2012-04-28 2012-08-22 中南大学 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN103346305A (zh) * 2013-07-01 2013-10-09 华南师范大学 人造石墨为载体的锂电池硅碳复合负极材料的制备和应用
CN104681797A (zh) * 2015-02-09 2015-06-03 江苏中兴派能电池有限公司 一种硅碳复合负极电极的制备方法、锂离子电池
CN105609730A (zh) * 2016-01-05 2016-05-25 广州有色金属研究院 一种硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102646818A (zh) * 2012-04-28 2012-08-22 中南大学 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN103346305A (zh) * 2013-07-01 2013-10-09 华南师范大学 人造石墨为载体的锂电池硅碳复合负极材料的制备和应用
CN104681797A (zh) * 2015-02-09 2015-06-03 江苏中兴派能电池有限公司 一种硅碳复合负极电极的制备方法、锂离子电池
CN105609730A (zh) * 2016-01-05 2016-05-25 广州有色金属研究院 一种硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109285996A (zh) * 2017-07-21 2019-01-29 北京碳极极电科技有限公司 一种三元锂离子电池负极复合材料的制备方法
CN108899529B (zh) * 2018-07-18 2021-05-18 绍兴文理学院 一种硅基复合材料的制备方法
CN108899529A (zh) * 2018-07-18 2018-11-27 绍兴文理学院 一种硅基复合材料的制备方法
CN110858642A (zh) * 2018-08-24 2020-03-03 中信国安盟固利动力科技有限公司 一种硅/石墨/固态电解质复合负极材料的制备方法
CN109449421B (zh) * 2018-11-09 2020-07-21 广东省稀有金属研究所 一种锂离子电池硅基合金复合负极材料及其制备方法
CN110247023A (zh) * 2019-06-13 2019-09-17 华中科技大学 一种新型电池极片增强方法及相应极片
CN110247023B (zh) * 2019-06-13 2020-09-08 华中科技大学 一种电池极片增强方法及相应极片
CN110697702A (zh) * 2019-09-29 2020-01-17 长沙理工大学 一种炭笼式硅-石墨复合材料及其制备方法
CN110697702B (zh) * 2019-09-29 2021-08-10 长沙理工大学 一种炭笼式硅-石墨复合材料及其制备方法
CN113508476A (zh) * 2019-11-04 2021-10-15 韩国金属硅股份公司 硅复合体的制备方法
CN110808364A (zh) * 2019-11-15 2020-02-18 广东省稀有金属研究所 石墨烯硅基负极浆料、锂离子电池负极及其制备方法以及锂离子电池
CN112670489A (zh) * 2019-12-16 2021-04-16 宁波杉杉新材料科技有限公司 硅碳复合材料、电极、锂离子电池及其制备方法和应用
CN111063875A (zh) * 2019-12-25 2020-04-24 广东凯金新能源科技股份有限公司 一种海绵状多孔结构硅基复合材料及其制备方法
CN111438364A (zh) * 2020-04-07 2020-07-24 广东凯金新能源科技股份有限公司 一种高首效硅基复合材料及其制备方法
CN112652770A (zh) * 2020-12-21 2021-04-13 溧阳紫宸新材料科技有限公司 低比表面积的硅碳负极材料及其制备方法
CN113036109A (zh) * 2021-03-12 2021-06-25 广州巨湾技研有限公司 一种高倍率硅碳负极微球的制备方法及高倍率硅碳负极微球
CN113363485A (zh) * 2021-05-28 2021-09-07 万向一二三股份公司 一种锂电池的负极浆料及其制备方法
CN113363485B (zh) * 2021-05-28 2022-05-13 万向一二三股份公司 一种锂电池的负极浆料及其制备方法
CN113422016A (zh) * 2021-06-16 2021-09-21 内蒙古碳烯石墨新材料有限公司 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN113540467A (zh) * 2021-07-20 2021-10-22 苏州华赢新能源材料科技有限公司 一种共混型聚乙烯醇基粘结剂及其制备方法和应用
CN113540467B (zh) * 2021-07-20 2022-06-28 苏州华赢新能源材料科技有限公司 一种共混型聚乙烯醇基粘结剂及其制备方法和应用
CN113942991A (zh) * 2021-09-13 2022-01-18 惠州市贝特瑞新材料科技有限公司 硅碳-石墨复合负极材料及其制备方法
CN114243017A (zh) * 2021-12-14 2022-03-25 湖北亿纬动力有限公司 一种负极材料及其制备方法和用途
CN114824232A (zh) * 2022-05-30 2022-07-29 常州大学 一种氮掺杂富含多孔的硅碳负极制备方法
CN114824232B (zh) * 2022-05-30 2023-10-03 常州大学 一种氮掺杂富含多孔的硅碳负极制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106025222B (zh) 2018-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106025222B (zh) 一种包覆的硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法
US11929484B2 (en) Compound, preparation method therefore, and use in lithium ion secondary battery
CN105609730B (zh) 一种硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法
CN107785560B (zh) 一种高性能硅碳负极材料及其制备方法
CN106025221B (zh) 一种硅/碳/石墨复合负极材料的制备方法
CN109216686B (zh) 一种锂离子电池硅碳复合材料及其制备方法
CN105489855B (zh) 高容量型锂离子电池用核壳硅碳复合负极材料及其制备方法
CN106784640B (zh) 锂离子电池用硅基复合负极材料、其制备方法及包含该材料的锂离子电池负极
CN106654177B (zh) 一种干法制备电池电容复合电极的方法
CN109923697B (zh) 用于锂离子电池的阳极浆料
CN106711461A (zh) 一种球形多孔硅碳复合材料及其制备方法与用途
CN108767195A (zh) 一种孔隙结构可调的硅基电极及其制备方法
CN105226285B (zh) 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法
CN104466141A (zh) 一种锂离子电池用硅/石墨/碳复合材料的制备方法
CN105047888B (zh) 一种锂离子电池负极材料及其制备方法
CN108346788A (zh) 一种碳包覆硅铁合金复合负极材料的制备方法
WO2022121281A1 (zh) 一种自填充包覆硅基复合材料、其制备方法及其应用
CN109449421B (zh) 一种锂离子电池硅基合金复合负极材料及其制备方法
CN106784833A (zh) 硅碳负极材料及其制备方法
CN102263245A (zh) 球形多孔锂离子电池复合负极材料的制备方法
CN110112408A (zh) 一种石墨烯-硅复合材料及其制备方法、电极材料及电池
WO2016202164A1 (zh) 一种炭/石墨/锡复合负极材料的制备方法
CN104185913B (zh) 复合材料和制备包含其的负极浆料的方法
CN111816857A (zh) 一种核壳结构的纳米硅复合材料及其制备方法和应用
CN105789590A (zh) 一种SiOx/C负极材料制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 510651 No. 363, Changxin Road, Guangzhou, Guangdong, Tianhe District

Patentee after: Institute of rare metals, Guangdong Academy of Sciences

Address before: 510651 No. 363, Changxin Road, Guangzhou, Guangdong, Tianhe District

Patentee before: GUANGDONG INSTITUTE OF RARE METALS

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230329

Address after: 510651 No. 363, Changxin Road, Guangzhou, Guangdong, Tianhe District

Patentee after: Institute of resource utilization and rare earth development, Guangdong Academy of Sciences

Address before: 510651 No. 363, Changxin Road, Guangzhou, Guangdong, Tianhe District

Patentee before: Institute of rare metals, Guangdong Academy of Sciences

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20161012

Assignee: Guangzhou shunyao Energy Technology Co.,Ltd.

Assignor: Institute of resource utilization and rare earth development, Guangdong Academy of Sciences

Contract record no.: X2024980006118

Denomination of invention: Preparation method of a coated silicon/carbon/graphite composite negative electrode material

Granted publication date: 20181207

License type: Common License

Record date: 20240523