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CN105777639A - 一种吡唑酰肼类化合物及其用途 - Google Patents

一种吡唑酰肼类化合物及其用途 Download PDF

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CN105777639A
CN105777639A CN201610052389.3A CN201610052389A CN105777639A CN 105777639 A CN105777639 A CN 105777639A CN 201610052389 A CN201610052389 A CN 201610052389A CN 105777639 A CN105777639 A CN 105777639A
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forestry
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CN201610052389.3A
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许良忠
吴华龙
王明慧
黄雪松
杨曦
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ZHEJIANG BOSHIDA CROP TECHNOLOGICAL CO Ltd
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ZHEJIANG BOSHIDA CROP TECHNOLOGICAL CO Ltd
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract

本发明公开了一种吡唑酰肼类化合物，结构如通式I所示：式中：R选自Cl或CH3。通式I化合物对鳞翅目害虫具有优良杀虫效果，可用于农业或林业害虫的防治。

Description

一种吡唑酰肼类化合物及其用途
技术领域本发明属于农用杀虫剂领域，具体涉及一种吡唑酰肼类化合物及其用途。
背景技术双酰肼类杀虫剂属于昆虫生长调节剂，通过抑制进食、加速蜕皮和减少产卵等方式防治有害昆虫，具有内吸性强、持效期长、低毒、低公害等特点，对常见鳞翅目、鞘翅目、双翅目等害虫有优良防效。虫酰肼(CK)是该类杀虫剂的代表性产品，其商品名“米满”对甜菜夜蛾、斜纹夜蛾及二化螟等具有较好的防治效果，已成为防治鳞翅目害虫等的常规杀虫剂。
上述公开的化合物(KC)虽与本发明化合物有一定相似之处，但在现有技术中，如本发明所述的吡唑酰肼类化合物(式I)未见公开。
发明内容
本发明的目的在于提供一种结构新颖、综合性能好的吡唑酰肼类化合物，可以用于农业或林业有害昆虫的防治。
本发明的技术方案如下：
一种吡唑酰肼类化合物，结构如式I所示：
式中：R选自Cl或CH3。
本发明式I化合物可由如下方法制备，反应式中R基团定义同前。
式II化合物与三光气在甲苯中回流反应即得到式III化合物，式III化合物与叔丁基肼在0～10℃反应制得式I化合物，反应所用溶剂选自二氯甲烷、甲苯、乙腈或乙酸乙酯等；式V化合物由相应的羧酸与氯化亚砜在甲苯中回流反应制得；式IV化合物与式V化合物反应制得目标产物式I化合物，反应所用溶剂选自乙酸乙酯、乙腈、甲苯或二氯甲烷，所用缚酸剂选自三乙胺或氢氧化钠或氢氧化钾。具体制备方法见本发明实施例。
表1列出了式I化合物的结构及物理性质。
表1式I化合物的结构及物理性质
本发明的优点和积极效果：
吡唑环是杂环类杀虫剂的重要基因，本发明的吡唑酰肼类化合物与已知的双酰肼杀虫剂(KC)相比，具有意想不到的高杀虫活性(见表2)。吡唑环的引入，不仅使本发明化合物在结构上具有新颖性，而且显著提高了杀虫活性，也为该类杀虫剂的抗药性治理提供了一种高效杀虫剂品种。本发明化合物具有合成工艺简单、原料易得、防治成本低、高效低毒等特点，具有创制商品化杀虫剂新品种的潜力，对保障我国粮食安全、提升我国农药工业国际竞争力具有重要意义。
本发明化合物用于防制作物虫害用途时，根据需要可以单独使用，也可以与其它杀虫剂等组合使用，以提高产品的综合功能。
本发明还包括以通式I化合物作为活性组分的杀虫组合物，该杀虫组合物中还包括农业或林业上可以接受的载体。
本发明的组合物可以制剂的形式施用，通式I化合物作为活性组分溶解或分散于载体或溶剂中，添加适当的表面活性剂配制成乳油、悬浮剂、微乳剂或可湿性粉剂等。
应该明确的是，本发明权利要求所限定的范围内，可进行各种变换和改动。
具体实施方式
下列合成实例及生测试验结果可用来进一步说明本发明，但不意味着限制本发明。
合成实例
实例1、化合物Ia的制备
(1)1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡啶甲酰氯的合成
向250mL反应瓶中加入30.0g(0.156mol)式II化合物和60mL二氯乙烷，搅拌下滴加由23.0g(0.078mol)三光气(即固体光气)和60mL二氯乙烷组成的混合液，溶毕，升温回流反应6h，降温，脱除溶剂，得35g油状化合物III。
(2)N-(1-甲基-3-乙基-4-氯-5-吡啶甲酰基)-N'-叔丁基肼的合成
向250mL反应瓶中分别加入100mL甲苯、24.8g(0.2mol)叔丁基肼盐酸盐，搅拌下滴加20g40％NaOH溶液(0.2mol)，控制温度0～5℃，滴加由化合物III与30mL甲苯组成的混合液，同时滴加15.6g40％NaOH溶液(0.156mol)；滴毕，室温搅拌1h，旋蒸出甲苯，抽滤，水洗，抽干，烘干得白色固体化合物IV32.6g，两步总收率81.0％。
(3)本发明化合物Ia的制备
向250mL反应瓶中，分别加入25.8g(0.1mol)化合物IV，100mL乙酸乙酯和12.0g三乙胺(0.12mol)，搅拌下滴加由16.8g(0.1mol)和30mL乙酸乙酯组成的混合液，滴毕，20～40℃反应2h，蒸出乙酸乙酯，加水100mL，搅拌溶解生成的三乙胺盐酸盐，抽滤，水洗两次，抽干，烘干，得33.9g白色固体，收率87％。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6),δ(ppm)数据如下：
化合物Ia：1.089-1.119(t，3H)，1.486(s，9H)，2.226(s，6H)，2.415-2.440(m，2H)，3.088(s，3H)，7.019-7.048(d，3H)，10.902(s，1H)。
实例2、化合物Ib的制备
按照上述化合物Ia的制备方法，用3，5-二氯苯甲酰氯代替3，5-二甲基苯甲酰氯，用同样方法制得化合物Ib。
1HNMR(500MHz，DMSO-d6),δ(ppm)数据如下：
化合物Ib：：1.130-1.136(t，3H)，1.489(s，9H)，2.728-2.887(m，5H)，7.404-7.437(d，2H)，7.692(s，1H)，11.018(s，1H)。
生物活性测定
实例3杀虫活性测定
1.杀甜菜夜蛾活性测定：
将甘蓝叶片用打孔器打成直径1cm的叶碟，用Airbrush喷雾器处理一定浓度的测试化合物在每叶碟的正反面喷雾，喷雾量为0.5mL，阴干后每处理接入8头试虫(3龄)，每处理3次重复。处理后放入24℃、相对湿度60-70％、无光照的室内培养，96h后调查存活虫数，计算死亡率。已知化合物KC进行平行比较，试验结果见表2。
表2杀甜菜夜蛾试验结果
由表2结果说明，本发明化合物I对甜菜夜蛾杀灭率显著高于已知化合物虫酰肼(KC)。

Claims (3)

1.一种吡唑酰肼类化合物，结构如通式I所示：
式中：R选自Cl或CH3。
2.按照权利要求1所述的一种吡唑酰肼类化合物的用途，其特征在于式I化合物单一使用或与另外的生物活性化合物组合使用，可用于农业或林业上鳞翅目害虫的防治。
3.一种杀虫组合物，含有权利要求1所述的通式I化合物为活性组分和农业或林业上可接受的载体。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017128942A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110256361B (zh) * 2019-05-08 2023-06-16 湖南人文科技学院 一种含苯基嘧啶酮结构片段的双酰肼类化合物及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1654456A (zh) * 2005-01-19 2005-08-17 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼化合物、制备方法及其用途
CN1654457A (zh) * 2005-01-19 2005-08-17 浙江工业大学 一种含吡唑氨基脲化合物、制备方法及其应用
CN103483313A (zh) * 2013-09-03 2014-01-01 南开大学 新型酰肼衍生物及其制备方法和应用
CN103539778A (zh) * 2013-10-23 2014-01-29 贵州大学 吡啶连吡唑杂环二酰肼类衍生物及其制备方法和应用
CN103613583A (zh) * 2013-12-16 2014-03-05 贵州大学 1,3-取代基-4-取代吡唑酰腙类衍生物及其制备方法和应用
CN104193681A (zh) * 2014-08-08 2014-12-10 一帆生物科技集团有限公司 4-氯-3-乙基-1-甲基-n’-(2-取代苯氧乙酰基)-1h-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用
CN106117180A (zh) * 2016-06-23 2016-11-16 浙江工业大学 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105777639A (zh) * 2016-01-26 2016-07-20 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1654456A (zh) * 2005-01-19 2005-08-17 浙江工业大学 一种含吡唑双酰肼化合物、制备方法及其用途
CN1654457A (zh) * 2005-01-19 2005-08-17 浙江工业大学 一种含吡唑氨基脲化合物、制备方法及其应用
CN103483313A (zh) * 2013-09-03 2014-01-01 南开大学 新型酰肼衍生物及其制备方法和应用
CN103539778A (zh) * 2013-10-23 2014-01-29 贵州大学 吡啶连吡唑杂环二酰肼类衍生物及其制备方法和应用
CN103613583A (zh) * 2013-12-16 2014-03-05 贵州大学 1,3-取代基-4-取代吡唑酰腙类衍生物及其制备方法和应用
CN104193681A (zh) * 2014-08-08 2014-12-10 一帆生物科技集团有限公司 4-氯-3-乙基-1-甲基-n’-(2-取代苯氧乙酰基)-1h-吡唑-5-碳酰肼类化合物的制备与应用
CN106117180A (zh) * 2016-06-23 2016-11-16 浙江工业大学 一种取代的吡啶联吡唑双酰肼类化合物及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
谭成侠等: "1-吡唑甲酰基-2-芳基酰肼类化合物的合成及生物活性", 《农药学学报》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017128942A1 (zh) * 2016-01-26 2017-08-03 浙江博仕达作物科技有限公司 一种吡唑酰肼类化合物及其用途

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