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CN105646144B - 一种1，2‑脂肪二醇的制备方法 - Google Patents

一种1，2‑脂肪二醇的制备方法 Download PDF

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魏东初
李兵
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SUZHOU APAC PHARMACEUTICAL TECHNOLOGY Co Ltd
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SUZHOU APAC PHARMACEUTICAL TECHNOLOGY Co Ltd
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Abstract

本发明涉及一种1，2‑脂肪二醇的制备方法，在有机溶剂条件下，以碳链在4‑24的直连或支链端位烯烃为原料，加入过氧化氢、催化剂，然后在0‑100℃下搅拌1‑6小时，经分馏分离后得到产物1，2‑脂肪二醇，所述催化剂为五氧化二钒或五氧化二铌。本发明具有产率高，易操作、催化剂可以回收并循环使用等优点。

Description

一种1，2-脂肪二醇的制备方法
技术领域
本发明涉及一种醇化合物的制备方法，特别涉及一种1，2-脂肪二醇的制备方法。
背景技术
1，2-脂肪二醇在有机合成中是很重要的起始原料，可作为高效保湿剂，表面活性剂,可广泛应用于制药、纺织、农药、化妆品、高级油墨及高分子材料等行业；广泛用于彩色喷墨打印机的油墨、制造高级化妆品、多用途高级清洁剂，另外，还应用于高级墨水、高级油漆、涂料、高级胶水。
大部分1，2-脂肪二醇都是通过其环氧化物在酸性或碱性条件下水解制得，由于在反应过程中随着过氧化氢的浓度降低，会使反应活性下降，反应不完全。所以一般都会加入催化剂使得反应更完全。四氧化锇是经常用作双羟化的催化剂，但是由于四氧化锇比较昂贵，而且毒性大，不适于工业化生产。国际专利申请PCT/JP2003/000593，名称为1,2-二醇的新制造方法，公开了一种在具有磺酸基高分子化合物存在下，使烯烃类和过氧化氢反应生成1,2-二醇的方法。中国专利申请201110386229X，名称为一种环己烯氧化制备1,2-环己二醇的方法，公开了在氧化反应条件下，将环己烯、过氧化氢水溶液与钛硅分子筛催化剂在有机溶剂中接触反应。上述公开技术或存在成本高、反应过程复杂，或需要酸性条件环境污染大等问题。
发明内容
本发明的目的是：提供一种不消耗酸碱也不生成盐、安全无污染高效的生成1，2-脂肪二醇的方法。
实现本发明目的的技术方案是：
一种1，2-脂肪二醇的制备方法，其特征在于：在有机溶剂条件下，以碳链在4-24的直连或支链端位烯烃为原料，例如碳原子数为4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24，加入过氧化氢、催化剂，然后在0-100℃下搅拌1-6小时，经分馏分离后得到产物1，2-脂肪二醇，所述催化剂为五氧化二钒或五氧化二铌。反应结束后，催化剂分离回收循环使用。
反应式如下：
上述的1，2-脂肪二醇的制备方法中加入过氧化氢、催化剂，然后优选在60℃、80℃、90℃下搅拌1-6小时。
上述的1，2-脂肪二醇的制备方法，所述直连或支链端位烯烃与过氧化氢的摩尔比是2：1-1：2，优选2:1、3:2、3:4、1:1；优选过氧化氢与催化剂的摩尔比为100：1-500：1，优选100:1、200:1、300:1、400:1、500:1。
上述的1，2-脂肪二醇的制备方法，所述的溶剂为醇类或醚类。
上述的1，2-脂肪二醇的制备方法，所述过氧化氢优选为30％浓度的过氧化氢。
本发明具有积极的效果：本发明方法可以在有机溶剂的条件下将4-24碳端烯直接转化为1，2-二醇，催化剂可以回收并循环使用。不消耗酸碱也不生成盐，选择性和收率高，其中端稀的转化率大于85％，二醇的选择性大于90％，此外用30％的过氧化氢安全无污染，工艺成本低而且绿色环保。
具体实施方式
(实施例1)
在有玻璃衬套的100mL不锈钢反应器中加入50mL叔丁醇，5克30％的过氧化氢水溶液，25毫克催化剂五氧化二钒，加入4克己烯，60℃下激烈搅拌4小时，冷却，气相色谱分析水油两相，己烯对过氧化氢的转化率为95％，催化剂离心分离。溶液蒸干后减压蒸馏，收集220℃-225℃的馏分，经分析为1，2-己二醇。产率85％。
(实施例2)
在有玻璃衬套的100mL不锈钢反应器中加入50mL叔丁醇，5克30％的过氧化氢水溶液，25毫克催化剂五氧化二铌，加入2.63克己烯，60℃下激烈搅拌4小时，冷却，气相色谱分析水油两相，己烯对过氧化氢的转化率为96％，催化剂离心分离。溶液蒸干后减压蒸馏，收集220℃-225℃的馏分，经分析为1，2-己二醇。产率86％。
(实施例3)
在有玻璃衬套的100mL不锈钢反应器中加入50mL叔丁醇，5克30％的过氧化氢水溶液，20毫克催化剂五氧化二钒，加入5克戊烯，80℃下激烈搅拌4小时，冷却，气相色谱分析水油两相，己烯对过氧化氢的转化率为97％，催化剂离心分离。溶液蒸干后减压蒸馏，收集203℃-208℃的馏分，经分析为1，2-戊二醇。产率89％。
(实施例4)
在有玻璃衬套的100mL不锈钢反应器中加入50mL叔丁醇，5克30％的过氧化氢水溶液，20毫克催化剂五氧化二铌，加入5克戊烯，80℃下激烈搅拌4小时，冷却，气相色谱分析水油两相，己烯对过氧化氢的转化率为98％，催化剂离心分离。溶液蒸干后减压蒸馏，收集203℃-208℃的馏分，经分析为1，2-戊二醇。产率88％。
(实施例5)
在有玻璃衬套的100mL不锈钢反应器中加入50mL叔丁醇，5克30％的过氧化氢水溶液，125毫克催化剂五氧化二铌，加入13.2克戊烯，90℃下激烈搅拌4小时，冷却，气相色谱分析水油两相，己烯对过氧化氢的转化率为97％，催化剂离心分离。溶液蒸干后减压蒸馏，收集203℃-208℃的馏分，经分析为1，2-戊二醇。产率86％。
上述的实例表明，采用本发明所提供的氧化剂催化过氧化氢反应，按照反应提供的条件，可以高效，高选择性的将端烯转化为二醇，反应结束后可分离循环使用催化剂，是一种简单有效的技术路线。
以上所述的具体实施例，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施例而已，并不用于限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种1，2-脂肪二醇的制备方法，其特征在于：在有机溶剂条件下，以碳链在4-24的直连或支链端位烯烃为原料，加入过氧化氢、催化剂，然后在0-100℃下搅拌1-6小时，经分馏分离后得到产物1，2-脂肪二醇，所述催化剂为五氧化二钒或五氧化二铌；所述直连或支链端位烯烃与过氧化氢的摩尔比是2：1-1：2；过氧化氢与催化剂的摩尔比为100：1-500：1；所述的过氧化氢为30％的浓度。
2.根据权利要求1所述的1，2-脂肪二醇的制备方法，其特征在于：加入过氧化氢、催化剂，然后在60℃下搅拌1-6小时。
3.根据权利要求1所述的1，2-脂肪二醇的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为醇类或醚类。
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